Facultad de Ciencias Qumicas UJED

Qumica del estado slido

Dra. Mara Azucena Gonzlez Lozano

1 Introduccin slidos cristalinos

1.1 Concepto de celda cristalina.
1.2 Sistemas cristalinos.
1.3 Redes de Bravais.
1.4 Direcciones y planos cristalogrficos.
1.4 Empaquetamiento cbico y hexagonal
compactos.
1.5 Factor de empaquetamiento atmico,
densidad y volumen.
1.6 Relacin del parmetro de red y radios.
1.7 Ocupacin del espacio, intersticios o huecos
octadricos.
1.8 Estructuras de compuestos inicos.

Conceptos sobre materiales cristalinos:

Estructura cristalina. Es la forma geomtrica como tomos,
molculas o iones se encuentran espacialmente ordenados.
tomos o iones son representados como esferas de diametro
fijo.
Reticulado: Arreglo tridimensional de puntos en el que cada
punto tiene los mismos vecinos.
Celda unitaria: Es el menor grupo de tomos representativo
de una determinada estructura cristalina.

Nmero de Coordinacin : el numero de tomos que tocan

a otro en particular, es decir el numero de vecinos mas
cercanos,
indica
que
tan
estrechamente
estn
empaquetados los tomos.
Parmetro de Red : Longitudes de los lados de las celdas
unitarias y los ngulos entre estos lados.
Una caracterstica importante que define el estado
cristalino es la existencia de un punto de fusin concreto y
de un calor latente de fusin definido (el del hielo es 79.71
cal/g)

ESTRUCTURAS CRISTALINAS

REDES DE BRAVAIS

Empaquetamiento compacto
Las estructuras de varios elementos pueden ser descritas
como disposiciones de esferas idnticas
estrechamente
empaquetadas.
El empaquetamiento compacto tridimensional se alcanza
amontonando capas de este tipo encima de la otra, de modo
que cada esfera se aloja entre los intersticios de las capas
situadas por encima y por debajo de ella. Cada esfera tiene
entonces dos vecinas, seis en su propia capa, tres en la capa
superior y tres en la capa inferior.
Nadie ha tenido xito en demostrar que sta es realmente la
organizacin ms compacta de esferas en tres dimensiones,
pero es el empaquetamiento ms compacto posible, si la
estructura resultante ha de ser peridica.

Empaquetamiento
compacto de esferas en dos
dimensiones.

Empaquetamiento
compacto de esferas en tres
dimensiones.

Empaquetamiento cbico compacto

La figura muestra dos porciones de dos capas
empaquetadas estrechamente, apiladas juntas. Las esferas
de la capa superior estn situadas sobre los intersticios de
la capa inferior. Si se amontona una tercera capa encima
de la segunda, puede haber dos posibilidades: sus esferas
pueden estar directamente encima de las esferas de la
primera capa o directamente encima de un conjunto de
intersticios de la primera fila.

Tarea:. Hacer el modelo descrito en la figura con bolas de unicel.

Estructura hexagonal con empaquetamiento compacto

La otra secuencia corriente de capas con empaquetamiento
compacto es justamente una repeticin de la figura anterior. La
tercera capa est directamente por encima de la primera, la cuarta
encima de la segunda, etc. Dos celdas unidad con esta estructura se
muestra en la siguiente figura:

Factor de empaquetamiento atmico

Puesto que esta estructura representa el empaquetamiento
compacto de esferas, es interesante calcular la eficiencia del
empaquetamiento. En otras palabras, cunto espacio se gasta en
los intersticios entre las esferas? Si el radio de la esfera es r, la
dimensin de la celdilla unidad es:

El volumen de la celdilla unidad es, por lo tanto,

El volumen de un tomo es

Y el volumen ocupado por los 4 tomo de la celdilla unidad es:

= 16r3/3

La fraccin del espacio total ocupado por los tomos es:

En esta ordenacin de mxima compacidad de las esferas, el

25.95% del espacio est vaco.

Relacin entre el parmetro de red y el radio atmico

Compuestos inicos
Cuando un elemento muy electronegativo reacciona con otro
muy electropositivo, generalmente se forma un compuesto slido
inico. El elemento electropositivo transfiere sus electrones de
valencia (se oxida) al elemento electronegativo (se reduce) y se
forman iones positivos (cationes) y negativos (aniones).
En una gran mayora de ocasiones, los iones as formados
adquieren una configuracin electrnica estable de gas noble.
Un slido inico se considera formado por cationes y aniones
mantenidos unidos por la accin de fuerzas electrostticas. Para
que esto ocurra debe de darse dos condiciones:
Un Potencial de ionizacin, I, para formar el catin:
M(g) M(g)+ + 1 eUna Afinidad Electrnica, AE, para formar el anin:
X(g) + 1 e- X(g)

Los compuestos inicos suelen presentar una serie de caractersticas

fsicas que los distinguen de los covalentes. As, los slidos inicos como
el cloruro sdico y el nitrato de potasio tienen puntos de fusin
moderadamente altos y son solubles en disolventes polares, en
particular en agua. Sin embargo existen excepciones como el CaF2 el
cual presenta un elevado punto de fusin pero es insoluble en agua. Los
compuestos inicos tambin presentan una baja conductividad
elctrica en el estado slido pero se hacen buenos conductores de la
electricidad cuando se funden o cuando se disuelven en disolventes
polares como el agua.
Las estructuras que se describen en este apartado son los modelos que
describen a un gran nmero de slidos inicos. Por ejemplo, la
estructura de la sal de roca, que toma su nombre de la forma mineral
del NaCl, es caracterstica de muchos otros slidos inicos. Muchas de
las estructuras pueden considerarse constituidas por redes formadas por
iones positivos y negativos en las que se maximizan las fuerzas
atractivas entre iones de signos opuestos y se minimizan las fuerzas
repulsivas entre iones de la misma carga.

Estructuras cristalinas modelo de compuestos inicos

Estructura cristalina

Ejemplo

Antifluorita
K2O, K2S,Li2O, Na2O, Na2Se, Na2S
Cloruro de cesio
CsCl, CaS, TlSb, CsCN, CuZn
Fluorita
CaF2, UO2, BaCl2, HgF2, PbO2
Arseniuro de nquel
NiAs, NiS, FeS, PtSn, CoS
Perovskita
CaTiO3, BaTiO3, SrTiO3
Sal de roca
NaCl, LiCl, KBr, RbI, AgCl, AgBr, MgO, CaO,
TiO, FeO, NiO, SnAs, UC, ScN
Rutilo
Blenda
Wurtzita

TiO2, MnO2, SnO2, WO2, MgF2, NiF2

ZnS, CuCl, CdS, HgS, GaP, InAs
ZnS, ZnO, BeO, MnS, AgI, AlN, SiC, NH4F

Cloruro de sodio
La estructura del NaCl se basa en una disposicin ecc de aniones Cl, voluminosos, en la que los cationes ocupan todos los huecos
octadricos.
Cada uno de los iones est rodeado por un octaedro de seis iones
contrarios. Por tanto, el nmero de coordinacin de cada ion es 6, y
se dice que es una estructura de coordinacin (6,6).
Para establecer el nmero de iones que hay de cada tipo en una
celda elemental, se debe tener en cuenta que:
a) Interior. Un ion del interior de la celda pertenece completamente
a ella y cuenta como 1.
b) Caras. Un ion situado en una cara es compartido por dos celdas
y contribuye con a la celda en cuestin.
c) Aristas. Un ion situado en una arista es compartido por cuatro
celdas y, por tanto, contribuye con .
d) Vrtices. Un ion de un vrtice es compartido por las ocho celdas
que tienen ese vrtice comn, por lo que contribuye con 1/8.

Estructura del cloruro de cesio.

Estructura del cloruro de cesio.

Esta estructura es menos corriente que la anterior, y se encuentra

en CsCl, CsBr y CsI, as como en algunos compuestos formados
por iones de radios semejantes a stos, entre los que se encuentra
el NH4Cl.
La estructura del CsCl tiene una celda elemental cbica en la que
cada punto reticular est ocupado por un ion haluro y el catin
metlico se sita en el centro de la celda (o viceversa).

El nmero de coordinacin de ambos tipos de iones es 8, pues sus

radios son tan semejantes que es posible esta forma de
empaquetamiento (8,8), muy favorable energticamente, con
numerosos iones contrarios adyacentes a un ion determinado.

CsCl

Tarea: investigar la estructura de los siguientes modelos de compuestos

inicos, hacer un reporte escrito y entregar la siguiente clase.

Antifluorita

Fluorita
Arseniuro de nquel
Perovskita
Rutilo
Blenda
Wurtzita

Factor de empaquetamiento FCC

FEA FCC

FEA BCC

=0.68