UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL Y DE SISTEMAS

CURSO: LABORATORIO DE QUMICA INDUSTRIAL I

INFORME N3

TEMA: EQUILIBRIO QUIMICO

ALUMNOS:
-

VALIENTE CARRERA JUAN CARLOS

HERNANDEZ JAUYA FLAVIO

ESQUIVEL CONDORI ROCHE

2016-2
EQUILIBRIO QUMICO

MARCO TEORICO
Introduccin: Algunos conceptos sobre Cintica qumica
Para comprender mejor qu es el equilibrio qumico es conveniente ver primero
los conceptos bsicos de cintica qumica, es decir, el estudio de la velocidad de
las reacciones qumicas.

Cuando dos o ms sustancias en solucin o en fase gaseosa reaccionan entre s

para formar uno o ms productos, sus concentraciones varan al transcurrir el
tiempo: las concentraciones de los reactivos disminuyen y las de los productos
aumentan.
Consideremos una reaccin en la cual las sustancias A y B reaccionan dando la
sustancia C:
A+ B C

(1)

A medida de que se produce la reaccin, las concentraciones de A y B

disminuyen y la concentracin de C aumenta.

La velocidad de una reaccin se define como el cociente entre la variacin de

concentracin de un reactivo o producto (C) y el intervalo de tiempo (t) en el
cual se produjo dicha variacin de concentracin.

Simblicamente:
V = C / t
Para la ecuacin vista antes (ecuacin 1) tendremos:

Lo ms frecuente es medir las concentraciones en moles/dm3 de SN (molaridad)

y el tiempo en segundos (s); por lo tanto la velocidad queda expresada en :

moles
s . dm
Puede derivarse una expresin muy til para la velocidad de una reaccin a
partir de la denominada Ley de accin de las masas, la cual establece que la
velocidad de una reaccin es directamente proporcional al producto de la

concentraciones molares de los reactivos, elevadas a una potencia que es igual

al nmero de moles que aparecen en la ecuacin balanceada.

As para la reaccin

aA + bB cC + dD (a=Nro. de moles de la sustancia A,

b=Nro. De moles de la sustancia B,etc)

Tendremos que
V = k . A a . B b

(2)

(el corchete se utiliza para representar

N concentraciones molares)

k es una constante de proporcionalidad llamada constante especfica de

velocidad.
Es importante recalcar que la expresin (2) es vlida slo para sustancias en
solucin o en fase gaseosa. Esto se debe a que si una sustancia est en estado
slido o como lquido puro, entonces su concentracin no variar, o sea que se
mantendr constante a travs del tiempo.

Por ejemplo, para la reaccin

2H2(g) + O2(g) 2H2O(v)

Tendremos que V = k. H2 2. O2

Definicin de equilibrio qumico:

Es la denominacin que se hace a cualquier reaccin reversible cuando se
observa que las cantidades relativas de dos o ms sustancias permanecen
constantes, es decir, el equilibrio qumico se da cuando la concentracin de las
especies participantes no cambia, de igual manera, en estado de equilibrio no se
observan cambios fsicos a medida que transcurre el tiempo; siempre es
necesario que exista una reaccin qumica para que exista un equilibrio qumico,
sin reaccin no sera posible.
Reaccin reversible Una reaccin reversible es una reaccin qumica.
Consideremos por ejemplo la reaccin de los reactivos A y B que se unen para
dar los productos C y D, sta puede simbolizarse con la siguiente ecuacin
qumica:

Los coeficientes estequiomtricos, es decir, el nmero relativo de moles de cada

substancia que interviene en la reaccin se indican como a,b para los reactivos y
cd para los productos, mientras que la doble flecha indica que la reaccin puede
ocurrir en uno u otro sentido, directo e inverso.
Puesto que la reaccin puede proceder en ambas direcciones y el sentido neto
de la reaccin est definido por la presin, la temperatura y la concentracin
relativa de reactivos y productos en el medio en que se desarrolla, la definicin
de reactantes y productos en este tipo de reacciones es convencional y est
dada por el tipo de proceso estudiado.

LA REACCION

Cuando estamos en presencia de una reaccin qumica, los reactivos se

combinan para formar productos a una determinada velocidad. Sin embargo, los
productos tambin se combinan para formar reactivos. Es decir, la reaccin toma
el sentido inverso. Este doble sentido en las reacciones que es muy comn en
qumica, llega a un punto de equilibrio dinmico cuando ambas velocidades se
igualan. No hablamos de un equilibrio esttico en el que las molculas cesan en
su movimiento, sino que las sustancias siguen combinndose formando tanto
productos como reactivos. A este equilibrio lo llamamos equilibrio qumico.

El equilibrio qumico se representa a travs de una expresin matemtica

llamada constante de equilibrio.
En una reaccin hipottica:

aA + bB<> cC + Dd

La constante de equilibrio est dado por:

K = ([D] d. [C]c) / ([A] a. [B]b) (Las minsculas estn elevadas como potencia).

La constante de equilibrio qumico es igual al producto de las concentraciones

de los productos elevados a sus coeficientes estequiomtricos (c y d) dividido
por el producto de las concentraciones de los reactivos elevados a sus
coeficientes estequiomtricos (a y b). Recordemos que estos coeficientes son
los nmeros que equilibran a las reacciones qumicas. La constante no vara,
por eso es constante. Solo depende de la temperatura. A cada temperatura
distinta habr valores diferentes de constantes para la misma reaccin. Con
respecto a las unidades de K, estas dependern de la expresin matemtica que
quede en cada caso particular.
Segn el valor que tenga la K de equilibrio, tendremos una idea certera de lo
completa que puede llegar a ser una reaccin. Si estamos en presencia de una
K grande, mucho mayor que 1, la reaccin tiende a completarse bastante a favor
de los productos. Caso contrario sucede si la K es muy pequea.
En el caso de aquellas reacciones donde figuren compuestos en estado
gaseoso, la constante se denomina Kp en lugar de Kc como normalmente se usa
en las reacciones. Kp hace alusin a la presin en lugar de la concentracin
molar.
Kp = Kc.(R.T)ng
R = Constante universal de los gases.
T = Temperatura absoluta.
ng = Variacin del nmero de moles gaseosos.

Ley de Accin de masas. Constante de equilibrio.

Sea una reaccin reversible: aA + b B c C + d D

La constante de equilibrio, juega en las reacciones reversibles el mismo papel

que el reactivo limitante en las reacciones irreversibles, ya que condiciona la
concentracin tanto de los reactivos como de los productos en el equilibrio. La
constante de equilibrio Kc no tiene unidades y depende de la temperatura. Las

concentraciones tanto de productos como de los reactivos se expresan como

concentraciones Molares. El valor de la constante de equilibrio nos da una idea
de la extensin en que ha tenido lugar la reaccin

Si Kc 1 la mayora de los reactivos se ha convertido en productos

. Si Kc 1 la mayora de los reactivos quedan sin reaccionar.
Cociente de reaccin :
Es una expresin similar a la constante de equilibrio, que nos informa en cada
momento del desarrollo de la reaccin. En la expresin del cociente de reaccin
no se emplean concentraciones de equilibrio de reactivos y productos, sino de
las concentraciones instantneas de la misma.
Si Q = Kc el sistema se encuentra en equilibrio
. Si Q Kc se favorecer la reaccin hacia la derecha formando productos.
Si Q Kc se favorecer la reaccin de descomposicin de los productos
formados en los reactivos de partida (de derecha a izquierda).

Caractersticas del Equilibrio:

El equilibrio es una situacin de equilibrio dinmico, que se aplican a las

reacciones reversibles. Tanto la reaccin directa como la inversa, tienen lugar
simultneamente y cuando se alcanza el equilibrio, ocurren a la misma
velocidad. En el equilibrio G = 0. Cuando se alcanza el equilibrio no varan ni
las concentraciones de los productos ni la de los reactivos, ni sus propiedades
macroscpicas como la presin de vapor. La temperatura es una variable
fundamental que controla el equilibrio. La constante de equilibrio Kc depende de
la temperatura, de la expresin de la reaccin y de su ajuste estequiomtrico.
Formas de expresar la constante de Equilibrio y sus relaciones entre ellas

Sea la reaccin reversible: a A + b B ------- c C + d D c d C D

Las caractersticas del estado de equilibrio qumico. Ley de accin de

masas

INTRODUCCION

Recuerdas cmo se explica el equilibrio dinmico en las

disoluciones saturadas?

Cuando se analizaron las DISOLUCIONES se plante que en una disolucin

saturada ocurren simultneamente, y a la misma velocidad, dos procesos
opuestos que son la disolucin y la cristalizacin, establecindose el equilibrio
dinmico. Estos son los cambios microscpicos.

A continuacin se estudiaran reacciones qumicas que tienen la peculiaridad de

ocurrir en dos sentidos opuestos de la forma siguiente:

Estas reacciones que ocurren simultneamente en ambos sentidos son

las reacciones qumicas reversibles.

En determinadas condiciones, una reaccin qumica reversible puede alcanzar el

estado de equilibrio qumico al cabo de cierto tiempo de iniciarse la reaccin
qumica. En ese momento la transformacin de los sustancias reaccionantes en
sustancias productos no es completa y coexisten determinadas cantidades de
los ambas sustancias al mismo tiempo.

En muchos procesos industriales las reacciones qumicas que se verifican son

reversibles y pueden alcanzar el estado de equilibrio qumico, lo que impiden el
mayor rendimiento del proceso productivo, de ah la importancia de su estudio,
pues conociendo las caractersticas del estado de equilibrio qumico y los
factores que pueden modificarlo, se pueden utilizar las reacciones qumicas
reversibles en los procesos productivos de forma ptima.

Caractersticas del estado de equilibrio qumico

- es un estado dinmico
- no ocurren cambios macroscpicos
- los cambios microscpicos continan ocurriendo
- se produce en un sistema cerrado
- la temperatura uniforme y constante

Al inicio de la reaccin qumica:

- altas c (I2) y c (H2) pocas molculas de HI

- mxima velocidad de la reaccin directa
- mnimo valor de la reaccin inversa

Cuando avanza la reaccin qumica:

- disminuyen las concentraciones de diyodo y dihidrgen

- aumenta la concentracin de HI
- disminuye la velocidad de la reaccin directa
- aumenta la velocidad de la reaccin inversa

Cuando se alcanza el estado de equilibrio qumico:

- Las concentraciones de los reaccionantes permanece constante

- la concentracin de los productos tambin permanece constante
- se igualan las velocidades de la reaccin directa e inversa.

Esto se representa grficamente:

T1 es el tiempo en que se alcanza el estado de equilibrio qumico

c(H2): concentracin de la cantidad de sustancia de dihidrgeno

c(I2): concentracin de la cantidad de sustancia de diyodo
c(HI): concentracin de la cantidad de sustancia de yoduro de hidrgeno

V d: velocidad de la reaccin directa

V i: velocidad de la reaccin inversa

Si se analiza en el sistema I2 (g)+ H2 (g) = 2HI (g) experimentalmente las

concentraciones de las sustancias que se encuentran en el sistema en el estado
de equilibrio se obtiene como resultado.

TIPOS DE EQUILIBRIO Y SUS RESPECTIVAS CONSTANTES.

En las reacciones inicas en disolucin acuosa la concentracin del agua es

prcticamente constante, por lo que es costumbre incluirla en el valor de la
constante de equilibrio.

HCl(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl (aq)

Ka se denomina constante de acidez.

En las reacciones heterogneas las concentraciones de todas las fases slidas y
lquidas puras son constantes, por lo que tambin se incluyen en el valor de la
constante de equilibrio.
Br2(l) Br2(g)

Las reacciones entre metales y cidos o sales en disolucin y los procesos de

disolucin de sales prcticamente insolubles son ejemplos de equilibrios inicos
heterogneos.

Para reacciones de oxidacin-reduccin, como por ejemplo:

Cu+2 (aq) + Zn(s) Cu(s) + Zn+2(aq)

Las concentraciones [Zn(s)] y [Cu(s)] se incluyen en la constante.

La constante de equilibrio de un proceso de disolucin como:
AgCl(s) Ag+ (aq) + Cl (aq)

Equilibrio qumico :
Si en un recipiente cerrado introducimos 1 mol de H2 gaseoso (incoloro) y 1 mol
de I2 gaseoso (violeta) y calentamos el recipiente a una temperatura de 445o C,
observaremos que a medida de que pasa el tiempo el intenso color violeta del
contenido del recipiente va disminuyendo. Esto se debe a que se va formando
ioduro de hidrgeno gaseoso que es incoloro: HI (g).
La reaccin que se ha producido es la siguiente:
I2 (g) + H2(g) 2 HI(g)
Violeta incoloro

incoloro

Sin embargo, si esperamos un cierto tiempo ms, veremos que vuelve a

aparecer el color violeta (aunque no con la misma intensidad que la que tena
inicialmente). Esto se debe a que se ha producido la reaccin inversa a la
anterior, o sea:

2 HI (g) I2(g) + H2(g)

Incoloro

violeta incoloro

Llega un momento en que la coloracin violeta se estabiliza, es decir que se

observa una intensidad de color constante en el tiempo.
Lo que ocurre es que las dos reacciones vistas se producen simultneamente.
Estamos en presencia de una reaccin reversible (reaccin que se produce
simultneamente en ambos sentidos), que se representa de la siguiente manera:

I2(g) + H2(g)

2 HI(g)

Si llamamos Vd a la velocidad de la reaccin directa y Vi a la velocidad de la

reaccin inversa, y teniendo en cuenta la ley de accin de masas, podemos
escribir:

Vd = kd . I2 . H2

(3)

Vi = kd . HI 2

(4)

Al comenzar la reaccin entre el I2 y el H2 (reaccin directa), Vd tiene un valor

mximo y Vi = 0 (o sea que la reaccin inversa an no se produce).Luego Vd va

disminuyendo y Vi va aumentando pues comienza a producirse la reaccin

inversa.
Finalmente llega un momento en que ambas velocidades se igualan (Vd=Vi). A
partir de ese momento el nmero de molculas de I2 y de H2 que se combinan
para dar HI (reaccin directa) ser igual al nmero de molculas de HI que se
descomponen para dar I2 y H2 (reaccin inversa).

Diremos que se ha llegado a un ESTADO DE EQUILIBRIO en el cual el sistema,

desde el punto de vista macroscpico no cambia, si bien las reacciones directa e
inversa siguen ocurriendo (a igual velocidad); es por ello que hablamos de un
equilibrio dinmico.

Volviendo a las ecuaciones (3) y (4): teniendo en cuenta que en el equilibrio es

Vd = Vi, podemos escribir:
kd . I2 . H2 = kd . HI 2
El cociente entre dos constantes dar como resultado otra constante a la que
llamaremos CONSTANTE DE EQUILIBRIO, y a la cual simbolizamos Kc:

Generalizando para cualquier reaccin que haya alcanzado el equilibrio, y a la

cual representamos como:
a A+ b B
cC+dD

Cc.D
Tendremos entonces que
depende

Kc =

(el valor de Kc slo

A a.Bb

de la temperatura)

Dnde: A y B son los reactivos

C y D son los productos
a, b, c y d son los coeficientes estequeomtricos respectivos

Recordemos que la expresin anterior es vlida para sustancias gaseosas o

en solucin.
Si una sustancia se encuentra en forma de slido o de lquido puro, no
intervendr en la expresin de Kc (pues como ya vimos antes, su
concentracin no vara).

Ejemplo:

Dada la siguiente reaccin: C(s) + H2O (v)

CO (g) + H2(g)

Cul es la expresin de Kc?

Otro ejemplo:

Escribir la expresin de Kc para la reaccin

NaF(ac) + H2O(L)

HF(ac) + NaOH(ac)

(ac significa en solucin acuosa)

Como a partir de ahora las cosas se van a complicar, les aconsejo que antes de
seguir adelante resuelvan estos dos problemas, como para fijar lo que han ledo
hasta ahora.

1) Calcular la constante de equilibrio para la reaccin N 2(g) + 3 H2(g)

2
NH3(g)sabiendo que en ese estado las concentraciones son 0,102 mol dm -3 de
NH3,
1,030 mol dm-3 de N2 y 1,620 mol dm-3 de H2.

Respuesta: 2,37 . 10-3

2) A 445o C un sistema en equilibrio contiene 0,8 moles dm - 3 de HI y o,4 moles
dm-3 de I2. Calcular la concentracin de H 2 sabiendo que a esa temperatura Kc =
64.
La reaccin es:
I2(g) + H2(g)
2 HI(g)

Respuesta: 2,5 . 10-2 moles dm-3

Ahora les voy a mostrar algunos ejercicios tipo. Lanlos CON MUCHA
ATENCIN y PREGUNTEN LAS DUDAS.

Ejemplo 1:
Despus de calentar PCl5 a 250o C en un recipiente de 12 dm 3 y una vez
alcanzado el equilibrio, se determin que el recipiente contiene 0,21 moles de
PCl5, 0,32 moles de PCl3 y 0,32 moles de Cl2. Determinar Kc, siendo la reaccin:

PCl5 (g)

PCl3 (g) + Cl2 (g)

Primero escriben la expresin de Kc:

Como las concentraciones son molares, o sea moles cada 1 dm 3, el nmero
de moles de cada sustancia debe dividirse por el volumen del recipiente. O
sea:

Ejemplo 2:

Se mezclan a temperatura ambiente 1 mol de etanol y 1 mol de cido etanoico,

producindose la siguiente reaccin:

CH3CH2OH + CH3COOH

CH3COOCH2CH3 + H2O

Una vez alcanzado el equilibrio se encontraron 0,66 moles de etanoato de etilo y

0,66 moles de agua. Calcular el valor de la constante de equilibrio.

Si observan los coeficientes estequeomtricos de la ecuacin vern que 1 mol

de etanol reacciona con 1 mol de cido etanoico para dar 1 mol de etanoato
de etilo y 1 mol de agua.
Pero tambin podemos decir, por ejemplo, que
0,5 moles de etanol reaccionan con 0,5 moles de cido etanoico dando 0,5
moles de etanoato de etilo y 0,5 moles de agua, o bien que

0,3 moles de etanol reaccionan con 0,3 moles de cido etanoico dando 0,3
moles de etanoato de etilo y 0,3 moles de agua, o bien que

8 moles de etanol reaccionan con 8 moles de cido etanoico dando 8 moles de

etanoato de etilo y 8 moles de agua, etc, etc.

Entonces, para generalizar podemos decir que:

x moles de etanol reaccionan con x moles de cido etanoico dando x moles

de etanoato de etilo y x m

Podemos entonces plantear el siguiente cuadro (a efectos de visualizar mejor la

situacin, es conveniente plantear el cuadro debajo de la ecuacin qumica):

CH3CH2OH + CH3COOH

Nmero de moles en
0

CH3COOCH2CH3 + H2O

el estado inicial

Nmero de moles en
x

1-x

1-x

el estado final

El trmino estado inicial se refiere al momento en que se mezclan las dos

sustancias pero an no comenzaron a reaccionar, es decir que todava no se
formaron los productos de la reaccin. Por eso (lean la primer parte del
enunciado del ejemplo!) los unos debajo de los reactivos y los ceros debajo de
los productos en la primer fila del cuadro.
El trmino estado final se refiere al momento en que ya se produjo la reaccin y
el sistema alcanz el estado de equilibrio. El etanoato de etilo y el agua que se
forman, lo hacen a expensas del etanol y del cido etanoico. Entoces si se
forman x moles de etanoato de etilo y x moles de agua necesariamente deben
desaparecer x moles de etanol y x moles de cido etanoico. Quedarn entonces
1-x moles de etanol y 1-x moles de cido etanoico. En nuestro ejemplo (lean la
segunda parte del enunciado!!!) x = 0,66 moles.
Entonces, una vez alcanzado el equilibrio, tendremos:

Nmero de moles de etanol: 1-0,66 = 0,33 moles

Nmero de moles de cido etanoico: 1-0,66 = 0,33 moles

Nmero de moles de etanoato de etilo: 0,66 moles

Nmero de moles de agua: 0,66 moles

0, 66. 0, 66
CH3COOCH2CH3 . H2O

Kc =

=
CH3CH2OH . CH3COOH

=4
0, 33. 0, 33
V

Observen que cuando, de acuerdo a la estequiometria de la reaccin, el nmero

de moles de reactivos es igual al nmero de moles de productos, no es
necesario conocer el volumen en el que ocurre la reaccin pues se simplifica en
la expresin de Kc.
Antes de seguir con ms ejemplos es conveniente aclarar dos aspectos:
1.- Dada la constante de equilibrio de una reaccin, la constante de equilibrio de
la reaccin inversa ser igual a la inversa de la constante de equilibrio de la
primer reaccin (ambas a la misma temperatura). Parece un
trabalenguas? ....... Un ejemplo!:

La constante de equilibrio de la reaccin

I2(g) + H2(g)

2 HI(g)

Es Kc = 64

Entonces, la constante de equilibrio de la reaccin inversa

2 HI(g) I2(g) + H2(g)

Sera Kc = 1/ 64 = 1,56 . 10 2

2) Es importante saber qu nos indica a simple vista el valor numrico de la

constante de equilibrio. Consideremos los siguientes ejemplos:
K= 5,9 . 10 - 18

a) N2(g) + 2 O2(g)

N2O4(g)

b) H2(g) + CO2(g)

H2O(g) + CO(g)

c) C(s) + O2(g)

CO2(g)

K= 1,59

K= 4,76 . 10 48

El valor numrico de la K de la reaccin a) es muy pequeo; esto significa que el

numerador en la expresin de K, o sea la concentracin de los productos, es
muy pequeo respecto al denominador, o sea la concentracin de los reactivos.
O sea que la tendencia a producirse la reaccin es muy pequea. Entonces,
siempre que K 1 podremos afirmar esto ltimo.

El valor numrico de la reaccin c) es grande; esto significa que la concentracin

de los productos es mucho mayor que la de los reactivos y que la reaccin es
casi completa. Entonces, siempre que K 1 podremos afirmar esto ltimo.

El valor numrico de la reaccin b) es cercano a 1; esto significa que la

concentracin de los productos es similar a la de los reactivos. O sea que la
tendencia a producirse la reaccin es intermedia entre los casos a) y c).
Entonces, siempre que K 1 podremos afirmar esto ltimo.

Resumiendo entonces, podemos afirmar que:

Dada una reaccin qumica, a una dada temperatura, el valor numrico de su K

nos da una idea de la relacin entre la concentracin de productos y la
concentracin de reactivos en el equilibrio e indica la mayor o menor tendencia
de los reactivos a convertirse en productos

Por ltimo, aclaremos que el valor numrico de K no tiene nada que ver con el
tiempo que tarda el sistema en alcanzar el equilibrio.

Continuemos ahora con los ejercicios tipo resueltos.

Ejemplo 3:

En un recipiente de 1 dm3 se introducen 1 mol de PCl3 y 1 mol de Cl2 a 250o C y

se produce la siguiente reaccin:
PCl3 (g) + Cl2(g)

PCl5(g)

Calcular las concentraciones de todas las sustancias presentes una vez

alcanzado el equilibrio, sabiendo que K = 76,34.

Vemos que la relacin estequiometria en que se encuentran las sustancias es

mol a mol. Entonces, una vez que se alcanz el equilibrio se habr formado una
cantidad x de PCl5 y habr desaparecido esa misma cantidad de PCl 3 y de Cl2.
Podemos entonces plantear el siguiente cuadro:

PCl3(g) + Cl2(g)

Nmero de moles en

PCl5(g)

1-x

el estado inicial

Nmero de moles en
el estado final

1-x

Como el recipiente es de 1 dm3 de capacidad, las concentraciones anteriores

son concentraciones molares y entonces la constante de equilibrio es:

x
K=

=
(1 x) . (1 x)

=
(1 x)

1 2x + x2

x
76,34 =
1 2x + x2

76,34 . (1 2x + x2) = x 76,34 -152,68x + 76,34x2 = x

76,34 -152,68x + 76,34x2 x = 0 76,34x2 153,68x + 76,34 = 0

La resolucin de la ecuacin cuadrtica conduce a dos soluciones:

x = 1,128 y x = 0,892

El primer valor se descarta pues 1 1,128 es negativo y las concentraciones

negativas carecen de sentido fsico.
Debemos utilizar entonces la otra solucin.
Por lo tanto, las concentraciones en el equilibrio son:

PCl3 = 1 0,892 = 0,108 moles / dm3

Cl2 = 1 0,892 = 0,108 moles / dm3
PCl5 = 0,892 moles / dm3

Ejemplo 4:
I2(g) + H2(g), a 445o C,

Dada la reaccin 2 HI(g)

Calcular las concentraciones de reactivos y productos en el equilibrio, sabiendo

que la concentracin inicial de HI es 2 moles dm -3 y que K = 1,56. 10 2.

Si observan la relacin estequiometria de la ecuacin, vern que por cada mol

de I2 e H2 formados, se descomponen 2 moles de HI. Entonces cada x moles de
I2 e H2 formados, se descomponen 2x moles de HI. Entonces:

2 HI(g)

Nmero de moles en

I 2(g) + H2(g),

el estado inicial

Nmero de moles en

2 2x

el estado final

Resolviendo la ecuacin cuadrtica resulta:

x = - 0,33 y x = 0,20
Slo la segunda solucin tiene sentido fsico (por qu?)
Entonces, las concentraciones en el equilibrio son:
HI = 2 2x = 1,6 moles dm-3
I2 = H2 = x = 0,20 moles dm-3

Ejemplo 5:
Un recipiente cerrado de 1 dm3 contiene 1 mol de H2, 2 moles de I2 y 3 moles de
HI. Calcular la concentracin de cada sustancia en el equilibrio, para la reaccin:

I2(g) + H2(g)

2 HI(g)

K = 64

Hay una diferencia entre este ejemplo y los anteriores: el recipiente, en el estado
inicial no slo contiene reactivos sino tambin productos. En estos casos
debemos primero determinar en qu sentido proceder la reaccin, o sea si
hacia los productos (o sea de izquierda a derecha) o hacia los reactivos (o sea
de derecha a izquierda).
Para ello definimos la relacin Qc (cociente de reaccin) como:

HI 2
Qc =
I2 . H2
Donde ahora estas concentraciones corresponden a valores distintos de la
situacin de equilibrio. El valor de Qc ir variando desde el inicial hasta que al
alcanzarse el estado de equilibrio coincidir con el valor de K.

32
El valor inicial de Qc ser:

= 4,5
2. 1

Vemos que Qc K ; entonces para llegar al equilibrio este valor de 4,5 debe
aumentar hasta llegar hasta el valor 64. Para ello debe aumentar el numerador
(los productos) y disminuir el denominador (los reactivos). Entonces la reaccin
proceder de izquierda a derecha.

Generalizando:

Si Qc K, la reaccin procede de izquierda a derecha

Si Qc K, la reaccin procede de derecha a izquierda

Si Qc = K, el sistema est en equilibrio

Volviendo a nuestro ejemplo, cuando planteemos el cuadro debajo de la

reaccin, la fraccin x ir restando en los reactivos y sumando en los productos
(si fuera Qc K,
sera al revs!!).

Entonces:

I2(g) + H2(g)

Nmero de moles en

2 HI(g)

el estado inicial

Nmero de moles en

2-x

1x

el estado final

HI 2
Kc =
I2 . H2

(3 + 2x)2
=

= 64
(2 x). (1 x)

Resolviendo la ecuacin se obtiene x = 2,65 y x = 0,75

3 + 2x

La segunda solucin es la que tiene sentido fsico; las concentraciones en el

equilibrio son: HI = 4,5 moles dm-3, H2 = 0,25 moles dm-3, I2 = 1,3 moles dm-3
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Un sistema en equilibrio puede ser alterado si se modifican las condiciones que
se establecieron para lograr el equilibrio. Esto es, puede haber cambios en las
concentraciones de los reactivos y/o productos, la presin, el volumen y la
temperatura del sistema y romper el equilibrio.
Estos cambios en los sistemas en equilibrio fueron estudiados por el Qumico
Industrial Henri Louis Le Chatelier, quien estableci: si un sistema en equilibrio
es perturbado por un cambio de temperatura, presin o concentracin, el
sistema se desplazar en la direccin que contrarreste al mnimo dicha
perturbacin, logrndose un nuevo estado de equilibrio.
Cambios de concentracin. Cuando se agrega una sustancia a un sistema en
equilibrio, reactivo o producto, ste se desplazar en el sentido que lo
contrarreste consumiendo la sustancia adicionada y conseguir un nuevo estado
de equilibrio.
Si por el contrario, se extrae del sistema reactivo o producto, el sistema se
dirigir en la direccin que se forme ms de la sustancia retirada.
a) Variacion de la concentracin
Tambin es muy interesante saber la concentracin de reactivos que queda sin
reaccionar despus de un cierto tiempo de haber comenzado la reaccin; es
decir, disponer de una expresin del tipo [R]=f(t).
Si la cintica es de orden 1 en la reaccin
RP

la expresin es [R ]=[R] o .ekt en la que [R ] es la concentracin del

reactivo R a t unidades de tiempo despus de haber comenzado la reaccin,
siendo [R ]0 la concentracin inicial del reactivo y k la constante de
velocidad.
Fjate en la grfica. Vers que la reaccin de desaparicin de R es cada vez
ms lenta, con lo que el tiempo de reaccin tiende a ser infinito: cuanto menos
reactivo queda, ms lentamente reacciona.
Como por cada mol de R se forma uno de P, la curva de evolucin de la
concentracin de R es simtrica.

b) Variacion de la presin

Las variaciones de presin slo afectan a los equilibrios en los que intervienen
algn gas y cuando hay variaciones de volumen en la reaccin.
En la reaccin de formacin del amoniaco, hay cuatro moles en el primer
miembro y dos en el segundo; por tanto, hay una disminucin de volumen de
izquierda a derecha:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Si disminuimos el volumen del sistema el efecto inmediato es el aumento de la
concentracin de las especies gaseosas y , por tanto, de la presin en el
recipiente. Dicho aumento se compensa parcialmente si parte del N2 y del H2 se
combinan dando NH3, pues as se reduce el nmero total de moles gaseosos y,
consecuentemente, la presin total. El equilibrio se desplaza hacia la derecha.
Si aumentamos el volumen ocurrir todo lo contrario
c) Variacion de la temperatura
Si en una reaccin exotrmica aumentamos la temperatura cuando se haya
alcanzado el equilibrio qumico, la reaccin dejar de estar en equilibrio y tendr
lugar un desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda (en el sentido en el que
se absorbe calor). Es decir, parte de los productos de reaccin se van a
transformar en reactivos hasta que se alcance de nuevo el equilibrio qumico.
Si la reaccin es endotrmica ocurrir lo contrario.

d) Efecto de un catalizador
Los catalizadores son sustancias que aceleran las reacciones qumicas. No
afectaran al equilibrio qumico ya que aceleran la reaccin directa e inversa por
igual. El nico efecto es hacer que el equilibrio se alcanza ms rpidamente

SOLUBILIDAD DE UNA SUSTANCIA

La solubilidad es capacidad que posee una sustancia para poder disolverse en
otra. Dicha capacidad puede ser expresada en moles por litro, gramos por litro o
tambin en porcentaje del soluto.
Generalmente, para hacer que el soluto se disuelva se suele calentar la muestra,
de este modo, la sustancia disuelta se conoce como soluto y la sustancia donde
se disuelve el soluto se conoce como disolvente.
Para todas las sustancias no valen los mismos disolventes, pues por ejemplo, en
el caso del agua usada como disolvente, es til para el alcohol o la sal, los
cuales se disuelven en ella fcilmente, en cambio, no se disuelven en ella el
aceite, o la gasolina.
Los caracteres, polar o apolar, son de gran importancia en la solubilidad, pues
gracias a estos, las sustancias variarn sus solubilidades.
Los compuestos que poseen menor solubilidad, son los que tienen menor
reactividad, como por ejemplo, las parafinas, compuestos aromticos, o
compuestos derivados de los halgenos.
El concepto de solubilidad, se utiliza tanto para describir fenmenos cualitativos
de los procesos de disolucin, como tambin para expresar de manera
cuantitativa la concentracin de una solucin.

La solubilidad de una sustancia es dependiente de la naturaleza, tanto del soluto

como del disolvente, as como tambin de la temperatura y presin a la que est
sometido el sistema. La interaccin de las molculas del disolvente con las del
soluto, para conseguir formar agregados se conocen como solvatacin, pero si
el disolvente es agua, a este proceso se conocer como hidratacin.
La solubilidad se ve afectada por diferentes factores, y sta viene determinada
por el equilibrio de las fuerzas internas que existen entre los disolventes y los
solutos. La temperatura o la presin, son factores, que al romper el equilibrio,
afectan a la solubilidad.
En gran parte, la solubilidad depende de la presencia de otras sustancias que se
encuentran disueltas en el disolvente, y tambin de la cantidad en exceso o
defecto de un ion comn en la solucin, as como tambin depender, pero en
menor medida, de la fuerza inica de cada solucin.
La temperatura, es uno de los factores que influye en la solubilidad, as, para
muchos slidos que se encuentran disueltos en agua, la solubilidad aumenta al
verse tambin aumentada la temperatura hasta los 100C. Sometidos a altas
temperaturas, la solubilidad de los solutos inicos, se ven disminuidos debido a
que las propiedades cambian y el agua se convierte en menos polar, al reducirse
la constante dielctrica.
Sin embargo, los solutos en estado gaseoso, muestran un comportamiento algo
complejo frente a la temperatura, pues al elevarse la temperatura, los gases
tienen a volverse menos solubles ( en agua), pero si ms solubles en disolventes
de carcter orgnicos.
As, en los compuestos orgnicos, la solubilidad, generalmente aumenta con la
temperatura.
La solubilidad de los compuestos inicos es algo compleja, pues en ella
interviene ms factores. En la prctica es bueno saber algunas reglas para
determinar la solubilidad o tambin, la insolubilidad de las sustancias inicas en
la disolucin acuosa.
Las reglas, obtenidas experimentalmente, hacen que las sustancias se puedan
clasificar en: Solubles, ligeramente solubles, o insolubles.
Solubles: Son las sustancias con una solubilidad superior a 0.02 moles de soluto
por litro de disolucin
Ligeramente insolubles: son las sustancias que tienen una solubilidad
aproximada de 0.02 moles por litro.
Insolubles: Son las sustancias que no llegan a tener una solubilidad de 0.02
moles por litros, pero dado que esta solubilidad no es del todo nula, se suele
conocer con el nombre de poco solubles.

FACTORES QUE DETERMINAN LA SOLUBILIDAD

Temperatura:
Solubilidad en lquidos: al elevar la temperatura aumenta la solubilidad del
soluto gas en el lquido debido al aumento de choques entre molculas contra la
superficie del lquido. Tambin ocurre lo mismo con la presin.
En el caso de los slidos: en general un aumento de la temperatura provocar
un aumento de la solubilidad aunque existen casos donde la solubilidad sufre
una pequea variacin e incluso casos donde al aumentar la temperatura la
solubilidad disminuye.
En el caso de los gases: un aumento de la temperatura produce siempre una
disminucin de la solubilidad y vise-versa. Si se coloca en un recipiente una
pequea cantidad de bebida gaseosa, al ser calentada, se observa
inmediatamente una efervescencia derivada del escape de gas (dixido de
carbono) de la solucin. Si se calienta agua, esta pierde el aire disuelto en ella.
Solubilidad de lquidos en lquidos: Al aumentar la temperatura aumenta la
solubilidad de lquidos en lquidos. En este caso la solubilidad no se ve afectada
por
la
presin.
Solubilidad de slidos en lquidos: la variacin de solubilidad est relacionada
con el calor absorbido o desprendido durante el proceso de disolucin. Si
durante el proceso de disolucin se absorbe calor la solubilidad crece con el
aumento de la temperatura, y por el contrario, si se desprende calor durante el
proceso de disolucin, la solubilidad disminuye con la elevacin de temperatura.


aP
esi
n:

L
r

Este factor no produce alteracin alguna en las solubilidades de slidos y

lquidos.
La presin modifica considerablemente la solubilidad de un gas y acta de la
siguiente forma: Un aumento de la presin producir siempre un aumento de la
solubilidad del gas y vise-versa, siempre que la temperatura permanezca
constante (la temperatura tambin modifica la solubilidad de un gas. Esta
mitificacin se conoce con trminos matemticos como ley de Henry que dice:
La solubilidad de un gas es directamente proporcional a la presin del gas sobre
la superficie del lquido a temperatura constante.
Esto se puede comprobar fcilmente con la siguiente experiencia:

Las bebidas y el champagne, contienen un gas disuelto (dixido de carbono) a

una alta presin, sobre todo el champagne, de ah que al abrirlos se produzca
una disminucin de la presin y el gas escapa violentamente de la solucin. Esto
se puede evitar un cierto grado enfriando, ya que como uno puede darse cuenta
fcilmente en el caso de los gases, su solubilidad vara en forma contraria con la
presin y la temperatura.
Estado de subdivisin:
Este factor tiene especial importancia en la disolucin de sustancias slidas en
solvente lquidos, ya que, cuando ms finamente dividido se encuentre el solid,
mayor superficie de contacto existir entre las molculas del soluto y el solvente.
Con ello, se aumenta la eficiencia de la solvatacin. Es por eso que en algunas
situaciones la trituracin de los solutos facilita bastante la disolucin.
Superficie de contacto:
Al aumentar la superficie del soluto con el solvente se favorece por
pulverizacin del mismo.

Agitacin:
Al agitar la solucin se logra la separacin de la capa y nuevas molculas de
disolvente alcanzan la superficie del lquido.

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD: Ks
Una de las aplicaciones ms sencillas en un equilibrio qumico es el hallar la
concentracin de una sal poco soluble. Por ejemplo, si tomamos la disociacin
del cloruro de plata en un medio acuoso, tenemos lo siguiente:
AgCl Ag++Cl
donde, al ser alcanzado el equilibrio, se llega que se ha disuelto slo1,67x105mol. Aunque esta cifra pueda parecer insignificante para uno, este valor puede
ser de gran importancia dentro de un laboratorio. Por esta razn, es de inters
encontrar las solubilidades de distintas sales mediante expresiones cuantitativas.
Para ello, procederemos a determinar la constante de equilibrio de la reaccin
anterior:
Ag+

Cl

K=
pero, recordando que la concentracin de un slido es una constante, entonces
podemos definir una nueva constante:
Ag+

Cl
Ksp=

Esta nueva constante es el producto de solubilidad de la sal cloruro de plata

(AgC ). El producto de solubilidad es el producto entre la concentracin de los
iones formados por la sal poco soluble. Entonces, tambin podemos decir que
esta constante nos puede decir cun soluble es una sal, al obtener
numricamente una cantidad. Con esto, podemos decir que: a mayor Ksp
implica mayor solubilidad, y a menor Ksp implica menor solubilidad. Como
consecuencia, tenemos que la constante de equilibrio de la reaccin anterior es
el producto de las concentraciones de los iones disueltos en el medio acuoso.
Por esta razn, se le ha llamado constante de producto inico, o ms
comnmente producto de solubilidad.

En la siguiente tabla se ver los valores ms conocidos de Ksp segn su sal:

Compuesto

Frmula

Kps (25 C)

Hidrxido de aluminio

Al(OH)3

310-34

Fosfato de aluminio

AlPO4

9.8410-21

Bromato de bario

Ba(BrO3)2

2.4310-4

Carbonato de bario

BaCO3

2.5810-9

Cromato de bario

BaCrO4

1.1710-10

Fluoruro de bario

BaF2

1.8410-7

Hidrxido de bario octahidratado

Ba(OH)28H2O

2.5510-4

Yodato de bario

Ba(IO3)2

4.0110-9

Yodato de bario monohidrato

Ba(IO3)2H2O

1.6710-9

Molibdato de bario

BaMoO4

3.5410-8

Nitrato de bario

Ba(NO3)2

4.6410-3

Selenato de bario

BaSeO4

3.4010-8

Sulfato de bario

BaSO4

1.0810-10

Sulfito de bario

BaSO3

5.010-10

Hidrxido de berilio

Be(OH)2

6.9210-22

Arseniato de bismuto

BiAsO4

4.4310-10

Ioduro de bismuto

BiI

7.7110-19

Arseniato de cadmio

Cd3(AsO4)2

2.210-33

Carbonato de cadmio

CdCO3

1.010-12

Fluoruro de cadmio

CdF2

6.4410-3

Hidrxido de cadmio

Cd(OH)2

7.210-15

Yodato de cadmio

Cd(IO3)2

2.510-8

Oxalato de cadmio trihidratado

CdC2O43H2O

1.4210-8

Fosfato de cadmio

Cd3(PO4)2

2.5310-33

Sulfuro de cadmio

CdS

110-27

Carbonato de calcio (aragonito)

CaCO3

6.010-9

Carbonato de calcio (calcita)

CaCO3

3.3610-9

Fluoruro de calcio

CaF2

3.4510-11

Hidrxido de calcio

Ca(OH)2

5.0210-6

Yodato de calcio

Ca(IO3)2

6.4710-6

Yodato de calcio hexahidratado

Ca(IO3)26H2O

7.1010-7

Molibdato de calcio

CaMoO

1.4610-8

Oxalato de calcio monohidrato

CaC2O4H2O

2.3210-9

Fosfato de calcio

Ca3(PO4)2

2.0710-33

Sulfato de calcio

CaSO4

4.9310-5

Sulfato de calcio dihidratado

CaSO42H2O

3.1410-5

Sulfato de calcio hemihidratado

CaSO40.5H2O

3.110-7

Perclorato de cesio

CsClO4

3.9510-3

Peryodato de cesio

CsIO4

5.1610-6

Arseniato de cinc

Zn3(AsO4)2

2.810-28

Carbonato de cinc

ZnCO3

1.4610-10

Carbonato de cinc monohidrato

ZnCO3H2O

5.4210-11

Fluoruro de cinc

ZnF

3.0410-2

Hidrxido de cinc

Zn(OH)2

310-17

Yodato de cinc dihidratado

Zn(IO3)22H2O

4.110-6

Oxalato de cinc dihidratado

ZnC2O42H2O

1.3810-9

Seleniuro de cinc

ZnSe

3.610-26

Selenito de cinc monohidrato

ZnSeO3H2O

1.5910-7

Sulfuro de cinc (alfa)

ZnS

210-25

Sulfuro de cinc (beta)

ZnS

310-23

Arseniato de cobalto(II)

Co3(AsO4)2

6.8010-29

Carbonato de cobalto(II)

CoCO3

1.010-10

Hidrxido de cobalto(II) (azul)

Co(OH)2

5.9210-15

Yodato de cobalto(II) dihidratado

Co(IO3)22H2O

1.2110-2

Fosfato de cobalto(II)

Co3(PO4)2

2.0510-35

Sulfuro de cobalto(II) (alfa)

CoS

510-22

Sulfuro de cobalto(II) (beta)

CoS

310-26

Bromuro de cobre(I)

CuBr

6.2710-9

Cloruro de cobre(I)

CuCl

1.7210-7

Cianuro de cobre(I)

CuCN

3.4710-20

Hidrxido de cobre(I)

Cu2O

210-15

Ioduro de cobre(I)

CuI

1.2710-12

Tiocianato de cobre(I)

CuSCN

1.7710-13

Arseniato de cobre(II)

Cu3(AsO4)2

7.9510-36

Hidrxido de cobre(II)

Cu(OH)2

4.810-20

Yodato de cobre(II) monohidrato

Cu(IO3)2H2O

6.9410-8

Oxalato de cobre(II)

CuC2O4

4.4310-10

Fosfato de cobre(II)

Cu3(PO4)2

1.4010-37

Sulfuro de cobre(II)

CuS

810-37

Fluoruro de escandio

ScF3

5.8110-24

Hidrxido de escandio

Sc(OH)3

2.2210-31

Hidrxido de estao(II)

Sn(OH)2

5.4510-27

Arseniato de estroncio

Sr3(AsO4)2

4.2910-19

Carbonato de estroncio

SrCO3

5.6010-10

Fluoruro de estroncio

SrF2

4.3310-9

Yodato de estroncio

Sr(IO3)2

1.1410-7

Yodato de estroncio hexahidratado

Sr(IO3)26H2O

4.5510-7

Yodato de estroncio monohidrato

Sr(IO3)2H2O

3.7710-7

Oxalato de estroncio

SrC2O4

510-8

Sulfato de estroncio

SrSO4

3.4410-7

Hidrxido de europio(III)

Eu(OH)3

9.3810-27

Hidrxido de gallio(III)

Ga(OH)3

7.2810-36

Carbonato de hierro(II)

FeCO3

3.1310-11

Fluoruro de hierro(II)

FeF2

2.3610-6

Hidrxido de hierro(II)

Fe(OH)2

4.8710-17

Sulfuro de hierro(II)

FeS

810-19

Hidrxido de hierro(III)

Fe(OH)3

2.7910-39

Fosfato de hierro(III) dihidratado

FePO42H2O

9.9110-16

Yodato de lantano

La(IO3)3

7.5010-12

Carbonato de litio

Li2CO3

8.1510-4

Fluoruro de litio

LiF

1.8410-3

Fosfato de litio

Li3PO4

2.3710-4

Fosfato de amonio y magnesio

MgNH4PO4

310-13

Carbonato de magnesio

MgCO3

6.8210-6

Carbonato de magnesio pentahidratado

MgCO35H2O

3.7910-6

Carbonato de magnesio trihidratado

MgCO33H2O

2.3810-6

Fluoruro de magnesio

MgF2

5.1610-11

Hidrxido de magnesio

Mg(OH)2

5.6110-12

Oxalato de magnesio dihidratado

MgC2O42H2O

4.8310-6

Fosfato de magnesio

Mg3(PO4)2

1.0410-24

Carbonato de manganeso(II)

MnCO3

2.2410-11

Hidrxido de manganeso(II)

Mn(OH)2

210-13

Yodato de manganeso(II)

Mn(IO3)2

4.3710-7

Oxalato de manganeso(II) dihidratado

MnC2O42H2O

1.7010-7

Sulfuro de manganeso(II) (verde)

MnS

310-14

Sulfuro de manganeso(II) (rosa)

MnS

310-11

Bromuro de mercurio(I)

Hg2Br2

6.4010-23

Carbonato de mercurio(I)

Hg2CO3

3.610-17

Cloruro de mercurio(I)

Hg2Cl2

1.4310-18

Fluoruro de mercurio(I)

Hg2F2

3.1010-6

Ioduro de mercurio(I)

Hg2I2

5.210-29

Oxalato de mercurio(I)

Hg2C2O4

1.7510-13

Sulfato de mercurio(I)

Hg2SO4

6.510-7

Tiocianato de mercurio(I)

Hg2(SCN)2

3.210-20

Bromuro de mercurio(II)

HgBr2

6.210-20

Hidrxido de mercurio(II)

HgO

3.610-26

Ioduro de mercurio(II)

HgI2

2.910-29

Sulfuro de mercurio(II) (negro)

HgS

210-53

Sulfuro de mercurio(II) (rojo)

HgS

210-54

Carbonato de neodimio

Nd2(CO3)3

1.0810-33

Carbonato de niquel(II)

NiCO3

1.4210-7

Hidrxido de niquel(II)

Ni(OH)2

5.4810-16

Yodato de niquel(II)

Ni(IO3)2

4.7110-5

Fosfato de niquel(II)

Ni3(PO4)2

4.7410-32

Sulfuro de niquel(II) (alfa)

NiS

410-20

Sulfuro de niquel(II) (beta)

NiS

1.310-25

Tiocianato de paladio(II)

Pd(SCN)2

4.3910-23

Acetato de plata(I)

AgCH3COO

1.9410-3

Arseniato de plata(I)

Ag3AsO4

1.0310-22

Bromato de plata(I)

AgBrO3

5.3810-5

Bromuro de plata(I)

AgBr

5.3510-13

Carbonato de plata(I)

Ag2CO3

8.4610-12

Cloruro de plata(I)

AgCl

1.7710-10

Cromato de plata(I)

Ag2CrO4

1.1210-12

Cianuro de plata(I)

AgCN

5.9710-17

Yodato de plata(I)

AgIO3

3.1710-8

Ioduro de plata(I)

AgI

8.5210-17

Oxalato de plata(I)

Ag2C2O4

5.4010-12

Fosfato de plata(I)

Ag3PO4

8.8910-17

Sulfato de plata(I)

Ag2SO4

1.2010-5

Sulfuro de plata(I)

Ag2S

810-51

Sulfito de plata(I)

Ag2SO3

1.5010-14

Tiocianato de plata(I)

AgSCN

1.0310-12

Bromuro de plomo(II)

PbBr2

6.6010-6

Carbonato de plomo(II)

PbCO3

7.4010-14

Cloruro de plomo(II)

PbCl2

1.7010-5

Cromato de plomo(II)

PbCrO4

310-13

Fluoruro de plomo(II)

PbF2

3.310-8

Hidrxido de plomo(II)

Pb(OH)2

1.4310-20

Yodato de plomo(II)

Pb(IO3)2

3.6910-13

Ioduro de plomo(II)

PbI2

9.810-9

Oxalato de plomo(II)

PbC2O4

8.510-9

Selenato de plomo(II)

PbSeO4

1.3710-7

Sulfato de plomo(II)

PbSO4

2.5310-8

Sulfuro de plomo(II)

PbS

310-28

Hexacloroplatinato de potasio

K2PtCl6

7.4810-6

Perclorato de potasio

KClO4

1.0510-2

Peryodato de potasio

KIO4

3.7110-4

Hidrxido de praseodimio

Pr(OH)3

3.3910-24

Yodato de radio

Ra(IO3)2

1.1610-9

Sulfato de radio

RaSO4

3.6610-11

Perclorato de rubidio

RuClO4

3.0010-3

Bromato de talio

TlBrO3

1.1010-4

Bromuro de talio

TlBr

3.7110-6

Cloruro de talio

TlCl

1.8610-4

Cromato de talio

Tl2CrO4

8.6710-13

Hidrxido de talio

Tl(OH)3

1.6810-44

Yodato de talio

TlIO3

3.1210-6

Ioduro de talio

TlI

5.5410-8

Sulfuro de talio

Tl2S

610-22

Tiocianato de talio

TlSCN

1.5710-4

Carbonato de ytrio

Y2(CO3)3

1.0310-31

Fluoruro de ytrio

YF3

8.6210-21

Hidrxido de ytrio

Y(OH)3

1.0010-22

Yodato de ytrio

Y(IO3)3

1.1210-10

RELACION ENTRE LA SOLUBILIDAD Y EL Ks

Existen substancias poco solubles en agua como, por ejemplo,

BaSO 4 .

Aadiendo cierta cantidad de sulfato de bario al agua, vemos que gran parte va
hacia el fondo, formando un precipitado constituido de BaSO 4 que no se
disuelve.

Sin embargo, sabemos que la disolucin de la sal no termin. En realidad, la sal

contina disolvindose, y precipitndose, estableciendo un equilibrio dinmico.

Este equilibrio se llama heterogneo o polifsico porque es el equilibrio que se

establece en un sistema heterogneo.

Constante del Producto de Solubilidad ( PS o Kps o Ks ):

Supongamos una solucin de electrolito A2B3, poco soluble, en presencia de su

cuerpo al piso (parte insoluble). La parte que se disolvi est bajo la forma de
iones A+++ e B=, mientras la parte no-soluble est bajo la forma no-ionizada A2B3.
Existe, as, un equilibrio dinmico entre A2B3 y sus iones en la solucin, que
puede
ser
representada
por
la
ecuacin:

A B 2 A+3 B

Como todo equilibrio este tambin debe obedecer a la ley:

Ki=

[ A ][B ]

[ AB]

Como la concentracin de un slido tiene valor constante, el producto K i [A2B3]

de la frmula de arriba tambin es constante y se llama producto
desolubilidad.

Kps= [ A ] .[ B ]

Por lo tanto, el producto de solubilidad ( Kps

o PS) es el producto de las

concentraciones molares de los iones existentes en una solucin saturada,

donde cada concentracin es elevada a un exponente igual al respectivo
coeficiente del ion en la correspondiente ecuacin de disociacin.
La expresin

Kps

es utilizada solamente para soluciones saturadas de

electrolitos considerados insolubles, porque la concentracin de iones en

solucin es pequea, resultando soluciones diluidas.
Kps

es una grandeza que slo depende de la temperatura. Cuanto ms

soluble el electrolito, mayor la concentracin de iones en solucin, mayor el valor

de Kps ; cuanto menos soluble el electrolito, menor la concentracin de iones
en solucin, menor el valor de

Kps , desde que las substancias comparadas

presente la misma proporcin entre los iones.

Efecto de ion comn

Se conoce como efecto de ion comn al desplazamiento de un equilibrio inico
cuando cambia la concentracin de uno de los iones que estn implicados en
dicho equilibrio, debido a la presencia en la disolucin de una sal que se
encuentra
disuelta
en
l.
Algunas veces sucede que en una misma disolucin hay presentes dos tipos de
sustancias, que se encuentran disociadas en sus respectivos iones,
procediendo uno de stos a su vez de la disociacin de las dos sustancias.

Por ejemplo, en el caso de la disolucin acuosa de sulfato de sodio, Na2SO4,

con sulfato de calcio, CaSO4, se encuentra presente como ion comn, el ion
sulfato, procedente de la disociacin de las dos sales de la disolucin, como se
muestra a continuacin:

++ SO
N a2 S O4 2 N a

2++ SO
4

CaS O C a

Los sistemas en equilibrio se ven afectados por la presencia de un ion comn, a

travs de un mecanismo que se conoce con el nombre de efecto del ion comn.
Si ponemos como ejemplo, una disolucin que se encuentra saturada de una sal
que es poco soluble, como puede ser el cloruro de plata AgCl, tiene lugar un
equilibrio del siguiente tipo:

+ +Cl
AgCl A g

de donde la

Ks

( constante de producto de solubilidad) es =

[ Ag ][Cl ]

La solubilidad del cloruro de plata, en este caso, disminuye al aadir a la

disolucin, que se encuentra saturada, una disolucin de iones plata, por efecto
del ion comn. En consecuencia, aumentar la cantidad de precipitado de
cloruro de plata.

Si aadimos otra disolucin, en ste caso de una sal poco soluble, como pueda
ser el nitrato de plata, AgNO3, dicha sal tambin proporcionar un ion comn, en
ste caso el ion Ag^+, de la siguiente manera:

AgNO (aq) Ag (aq )+ NO 3 (aq)

Debido al aumento de la concentracin del ion plata, el equilibrio del AgCl se ve

desplazado hacia la izquierda, disminuyendo por lo tanto la solubilidad de dicha
sal, a la vez que se ve producida la precipitacin de una parte de ella.

Resumiendo, podemos decir que, con la presencia del ion comn de plata, la
solubilidad del AgCl, es menor que si estuviese en agua pura. El producto
resultante de la solubilidad se mantiene constante, pues al aumentar la
concentracin del in plata, disminuye la concentracin del ion Cl^-, en igual
cantidad.
As se puede decir que, la adicin de un in comn a un equilibrio de solubilidad
de un compuesto, consiste en la disminucin de la solubilidad y de la
precipitacin de dicho ion.

CONDICIONES PARA LA PRECIPITACION DE SALES

Precipitacin fraccionada
Es una tcnica en la que dos o ms iones en disolucin, todos ellos capaces de
precipitar con un reactivo comn, se separan mediante reactivo: un ion precipita
mientras que el otro o los otros, con propiedades semejantes, permanecen en
disolucin.

La condicin principal para una buena precipitacin fraccionada es que haya una
diferencia significativa en las solubilidades de las sustancia que se van a separar
(normalmente una diferencia significativa en sus valores de Kps). Es necesario
agregar lentamente la adicin de la disolucin concentrada del reactivo
precipitante a disolucin donde debe producirse la precipitacin.

A partir de los productos de solubilidad es posible predecir cul de los iones

precipita primero y si esta precipitacin es completa cuando empieza a precipitar
el segundo in. Dicho de otra forma, es posible deducir si pueden separarse
cuantitativamente dos iones por precipitacin fraccionada (11) Precipitacin
fraccionada, en el cual sedimentan en orden, las sustancias disueltas en funcin
a su Kps, despus del ajuste del pH y otras condiciones, sin completar la
sedimentacin en un solo paso.

Es as la precipitacin de los iones que se encuentran en una solucin cida por

neutralizacin de la misma, causando la sedimentacin del metal que se
encuentra como ion, formando hidrxido por elevacin del pH, o por formacin
de sales poco solubles, como ( fosfatos, carbonatos , oxalatos, sulfuros etc.).

Las aguas cidas se caracterizan por tener un pH cido (entre 2.5 y 4.5), no
cumpliendo con los estndares de descarga al cuerpo receptor. Para
neutralizarla se le adiciona Ca CO3, lechada de cal (CaO), que permite elevar el

pH dentro del rango de 6.5 a 8.5, removiendo as los metales presentes, los
cuales precipitan en forma de hidrxidos.

Si no se logra precipitar los metales pesados hasta los lmites permisibles, y

todava hay cationes que no precipitaron, entonces se procede a aumentar el pH
de la solucin a un rango mayor para precipitar los contaminantes inicos
presentes en la solucin.

Posteriormente, se pasa a una etapa de separacin slido-lquido, con la ayuda

de algn coagulante-floculante.
Finalmente se procede a regular el pH obtenindose aguas clarificadas, exentas
de metales pesados y con un pH dentro del rango permisible de descarga.

DISOLUCION DE PRECIPITADOS
Tipos de precipitados

Precipitado coloidal

Est formado por partculas muy pequeas, que no precipitan por efecto de la
gravedad, por lo cual, la disolucin tiene un aspecto turbio. Estas partculas no
pueden separarse del disovente mediante el papel de filtro, ya que, debido a su
pequeo tamao, atraviesan la trama de ste. Este tipo de precipitado se forma
si la sobresaturacin es grande, puesto que la velocidad de nucleacin tambin
lo es, y se forman muchos ncleos que crecen poco.

PRECITADO COLOIDAL

Precipitado cristalino
Las partculas que forman el precipitado son grandes y la disolucin queda
transparente. Este precipitado se forma si la sobresaturacin es pequea,
porque la velocidad tambin lo es, y se forman pocos ncleos que crecen
mucho.

Mecanismo
La formacin de un precipitado, a partir de sus iones en disolucin, sigue un
mecanismo constituido por dos etapas:
a)Nucleacin Si disponemos de una disolucin sobresaturada, se forman unas
partculas diminutas, pero lo suficientemente grandes como para considerarse
fase slida, llamadas ncleos. Esto tiene lugar por la unin de un determinado
nmero de iones de signo opuesto: Cuanto mayor es la sobresaturacin, mayor
es la velocidad.

EXPERIMENTO 1 Determinacin de la constante de equilibrio a partir del

sistema en equilibrio Para ello vertimos una solucin de (), la cual es
transparente, en los 5 tubos de ensayos enumerados del 1 al 5:
KSCN (s)+ H 2O(l) K +(aq)+SCN (aq)

0.001 M 0.001 M 0.001 M

Fe ( NO 3 ) 3 ( s ) + H 2 O ( l ) Fe+3 ( aq )+ 3 NO 3( aq )
0.2 M 0.2 M 3(0.2 M )

Fe+3(aq)+ SCN (aq) FeSCN +2(aq)

INICIAL: Nmero de moles de =VC=(5ml)(0.001M)=5103

INICIAL: Nmero de moles de +3= VC= (5ml) (0.2M)=1.0mmol +3

Hallando concentracin molar para el tubo 1:

[]0 = 510 10 = 5104
[ ]0 = 1.0 10 = 0.1M
[ ]0 = 5104M

Hallando concentracin de +2(aq):

[]=0.001M

Igualando nmero de equivalentes:

#eq de ()= #eq de +2()
Molaridad Volumen de ()= Molaridad Volumen de
+2()
0.001M1eq/mol(5ml)= [+2]2eq/mol10ml
[+2]=2.5104M

Envolvimos la tira de papel oscuro a los tubos 1 y 2 para evitar la iluminacin

lateral.
Se procedi a observar verticalmente de arriba hacia abajo, a travs de las
soluciones y sobre la fuente de luz, de tal forma que la iluminacin sea siempre
de la misma intensidad.
Si las intensidades de color eran iguales, mediamos con una regla, la altura de
cada solucin en los tubos de ensayo.
Obtuvimos altura de estndar operado (altura de tubo N1): 7.7cm
Adems obtuvimos altura de la solucin (tubo N2): 6.6cm
Tomamos 5ml de +3, 0.08M; y lo vertimos en el tubo #2. Despus procedemos
a hallar las concentraciones:

CUESTIONARIO
1) Cul ser la concentracin inicial de +() en el tubo N2?
Primero diluimos el Fe (NO3)3O, 0. 2M:
7.5 ml de H 2O 5 ml de Fe+ 3,0.2 M

Calculamos la concentracin del

[Fe+ 3]:

Despus,
[Fe+ 3]=5 ml 0.2 M 12.5 ml=1mmol 12.5 ml=8 102 M
Tomamos 5ml de +3, 0.08M; y lo vertimos en el tubo #2.

La concentracin inicial de +3() es 0.08M.

2) Cul ser la concentracin en el equilibrio del ion +(aq) en el

tubo N3?
Se procedi a hallar la concentracin en el equilibrio del ion +2() en el
tubo N3, a partir de las alturas obtenidas en el experimento y la concentracin
estndar de FeSCN +2([FeSCN +2]0=5 104 M ):
[+2]= (Relacin de alturas) (concentracin del estndar)
[FeSCN +2]e=(5.5 cm 7.7 cm)(5 104 M )=3.5714 104 M

La concentracin en el equilibrio del ion

FeSCN +2( aq) es 3.5714 104 M .

3) Cul ser la concentracin en el equilibrio del ion () en el tubo

N4?

Tomamos 5ml de +3, 0.2048102M; y lo vertimos en el tubo #4. Despus

procedemos a hallar las concentraciones:

[FeSCN +2]e=(Relacin de alturas )(concentracin del estndar )

[+2]= (4.17.7) (5104M)=2.6623104M

Siendo:
[ SCN 0 ,[Fe +3]0 ,[ FeSCN +2]0 : Concentraciones iniciales para el tubo N4
Las concentraciones en el equilibrio estarn expresadas por:

[Fe+3]e=[ Fe+3]o[FeSCN +2]e

[+3]=0.2048102M2.6623104M=0.0018M
[]=[][+2]

[]=51042.6623104M=2.3377104M
La concentracin en el equilibrio del ion () en el tubo N4 es
2.3377104M.

4) Calcular el valor de la constante de equilibrio, Kc, del sistema estudiado.

TUBOS
Altura
Alt. De
solucin

1
7.7cm
7.7cm

2
7.7
6.6

3
7.7
5.5

4
7.7
4.1

5
7.7
1.25

5) Aadiendo iones + y molculas de agua al miembro adecuado de la

ecuacin, balancear la ecuacin.
()() Balancear tomos diferentes a hidrgeno y oxgeno:
2CrO 42( aq) Cr 2 O72( aq)

Por cada oxgeno que falta, agregar H2O y por cada hidrogeno que falte agregar
+:
2 H ++2 CrO 42(aq)Cr 2O 72(aq)+ H 2O
6) Aadiendo iones y molculas de agua al miembro adecuado de la
reaccin, balancear la ecuacin:
2 H ++2 CrO 42(aq)Cr 2O 72(aq)+ H 2O

Por cada H+ que falte, agregar OHen ambos lados de la ecuacin:

OH 2 H ++2 CrO 42(aq) Cr 2O 72(aq)+ H 2O+2 OH

2 H 2 O+ 2CrO 42( aq) Cr 2 O72(aq)+ H 2 O+ 2OH

Simplificar la ecuacin:
H 2 O+2 CrO 42(aq) Cr 2 O 72(aq)+ 2OH

7) Qu conclusiones pueden deducirse de las preguntas 5 y 6 con

respecto a su dependencia de los iones +y ?
Podemos comprobar en las preguntas 5 y 6 debido a que si agrego +
42(), se convierte en 272. En cambio si le agrego OH al
42(), no se tranforma a 272().
Adems podemos observar que si le agrego OH al 272(), se convierte
en 42() y si le agrego + 272(), pues no se tranforma en
42().
Debido a ello podemos establecer un equilibrio qumico en la siguiente reaccin:
H ++2CrO 42( aq) Cr 2 O72(aq)+2 OH ( aq)
Con ello podemos concluir que para que el CrO42(aq) se convierta en
Cr2O72(aq) o viceversa, depende de si le agrego H+o OH.
8) La constante de equilibrio KC para la reaccin en fase gaseosa es 0.50
HCHO( g) H 2(g)+CO( g)
A determinada temperatura. Se introduce una mezcla de HCHO(g), H2(g) y
CO(g) a un matraz a esta temperatura. Transcurrido cierto tiempo, el
anlisis de una pequea muestra del matraz indica las siguientes
concentraciones [HCHO ]=0.50 M ,[ H 2]=1.50 M ,[CO ]=0.25 M . Indique si
cada una de las siguientes afirmaciones es verdadera (V) o falsa (F).
A una determinada temperatura:
QC=[H 2][CO ][ HCHO]=1.5 M 0.25 M 0.50 M =0.75 M 1
>
Entonces podemos afirmar que:
a) La mezcla del matraz est en equilibrio. (F)
Como > entonces como son diferentes la mezcla no est en equilibrio
qumico.

b) La mezcla del matraz no est en equilibrio, y ya no se producir reaccin

alguna. (F)
La mezcla no est en equilibrio.
Pero como >, esto quiere decir que hay ms productos que reactantes
entonces el equilibrio segn Le Chatelier se mover a la izquierda. Con ello, nos
referimos a la descomposicin de productos o tambin llamado formacin de
reactantes.
c) La mezcla del matraz no est en equilibrio, pero el HCHO seguir
descomponindose. (F)
Como >, equilibrio segn Le Chatelier se mover a la izquierda, o sea, se
descompone los productos como H2(g) + CO(g).
d) La velocidad de reaccin hacia la derecha es igual a la velocidad hacia la
izquierda. (F)
Equilibrio qumico es aquel en el cual las velocidades de reaccin directa e
inversa son iguales pero como el sistema no est en equilibrio entonces la
velocidad hacia la derecha es diferente a la velocidad hacia la izquierda.

9) Si se introducen 1.35 moles de hidrgeno y 0.493 moles de iodo en un

vaso de reaccin de un litro de capacidad, y se calienta a 454C, Cunto
ser el valor de la constante de equilibrio a sa temperatura, sabiendo que
la concentracin de vapor del yoduro de hidrgeno, HI, en el equilibrio es
de ./?
H 2(g)+ I 2(g)2 HI (g)

1.35 mol 0.493 moles [HI ]=9.45 102 mol/l

[H 2]=1.35mol 1 L=1.35 mol /l

[I 2]=0.493 mol 1 L=0.493 mol /l

KC=[ HI ]2[H 2][ I 2]=( 9.45 102)2(1.35)( 0.493)=0.0134

El valor de la constante de equilibrio a sa temperatura es 0.0134.

10)Para la siguiente reaccin en equilibrio: 2NO (g) + O2 (g) 2() el

valor de la constante de equilibrio KC es . a 200C. Si la
concentracin en el equilibrio del NO(g) es ./ y la

concentracin de O2 (g) es 0.606 /, cul ser la concentracin del NO2

(g)?
2 NO ( g)+O2(g) 2 NO 2(g)

A T =200 C=473 K
= . = [2]2[2]2[2]=[2]2(./ )2(. /)

[2]=0.189 /
La concentracin del NO2 (g) es 0.189 /

11) A 375K, el valor de KP de la reaccin: () ()+ () es 2.4

cuando las presiones se expresan en atm. Supngase que se
colocan 6.7g de () si nada de l se disociara? En el equilibrio cules
son las presiones del (), (), ()?
A 375K: () ()+ ()
DATOS:
KP =2.4
Volumen de recipiente=1L
PSO 2 Cl 2 1 L=(0.082 atm . Lmol . K )(375 K)( 6.7 g 135 gmol)

PSO 2 Cl 2=1.526 atm

En caso de que () no se disociara:
En el recipiente, 22() sera la nica sustancia que ejercera presin.
Presin en el recipiente es igual a 22
Presin en el recipiente es igual a 1.526atm.
Hallando presiones del (), (), () en el equilibrio:
SO 2 Cl 2(g) Cl 2( g)+SO 2(g)

Inicio:

1.526 atm

Reacciona:

xxx

Equilibrio: 1.526 atmx x x

KP=2.4=[Cl 2][SO2][SO 2Cl 2]=x 21.526x x=1.058 atm
Las presiones parciales en el equilibrio:

22 = 0.468 atm
2= 1.058 atm

2= 1.058 atm

12)Halle las presiones del (), (), () en un baln de 1L a

375K, al cual se ha agregado 6.7g de () y 1 atm de (). Emplee los
datos del problema anterior. Compare sus resultados con el problema
anterior, y diga si ellas son compatibles con el principio de Le Chatelier.
Hallando presiones del (), (), () en el equilibrio:
SO 2 Cl 2 ( g ) Cl 2 ( g )+ SO 2(g)
Inicio:
Reacciona:
Equilibrio:

1.526 atm 1

xxx
1.526 atmx 1+ x x

KP=2.4=[Cl 2][SO2][SO 2Cl 2]=(1+ x )( x)1.526x x=0.859

Las presiones parciales en el equilibrio:
22 = 0.667 atm
2= 1.859 atm
2= 0.859 atm

CONCLUSIONES

Las constantes de equilibrio que obtuvimos no tienen relacin alguna

entre ellas

La molaridad vara en forma inversa con el volumen de la solucin;

mientras ms cantidad tomemos al Fe(NO3)3. Su molaridad disminuir en
forma considerable.

En nuestros clculos observamos que la constante de equilibrio de cada

creacin es diferente y va en aumento, debido a que hacemos variar la
concentracin de Fe(NO3)3.

En esta reaccin en especial notamos que la constante de equilibrio varia

en forma inversa con las concentraciones de los reactantes.

El cromato solo reacciona con el cido (HCl) convirtindose en dicromato

El dicromato solo reacciona con la base (NaOH) convirtindose en

cromato.

C
uando se agrega el NaOH no ocurre una reaccin; pero cuando
aadimos Ba(NO3) se forma un precipitado de color blanco al interior del
tubo y las paredes del tubo tienen color amarillenta su producto es
insoluble.

C
uando agregamos HCl la solucin no vara; luego aadimos Ba(NO3) y
no se forma un precipitados producto es soluble.

Al tubo del paso (a) aadimos HCl no se forma ningn precipitado. d.-Al
tubo del paso (b) aadimos NaOH se forma un precipitado.

Bibliografa

Concepto
de
solubilidad
|
La
Gua
Qumica http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/concepto-desolubilidad#ixzz4LEWFw2sy
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Producto
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Solubilidad
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La
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