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EPOXYDES

Exercice 1
Quel sera le produit obtenu, avec la strochimie, par action sur le (Z)-3-mthylpent-2-ne
aprs action des ractifs suivants :
9 MCPBA, CH2Cl2;
9 HBrO puis base forte ?
Exercice 2
Quel sera le produit obtenu, avec la strochimie, par action sur le 2-mthylpent-1-ne aprs
action des ractifs suivants :
9 MCPBA, CH2Cl2;
9 HBrO puis base forte ?

Exercice 3
Indiquer le compos rsultant des ractions suivantes :

isPr

Me
O

CN
puis H 3O
CH3OH
H2SO4

On donnera la nomenclature R ou S des carbones asymtriques du ractif et des produits.


Exercice 4
Le (1R,2R)-2-bromocyclopentanol ragit rapidement avec une solution aqueuse dhydroxyde
de sodium et fournit un poxyde X optiquement actif.
9 Reprsenter dans lespace le compos de dpart, en plaant le cycle dans le
plan de la feuille.
9 Identifier X et donner sa configuration absolue.
9 En revanche, le stroisomre (1R,2S) du 2-bromocyclopentanol ne ragit pas
dans ces conditions. Proposer une explication.
Exercice 5
Ouverture dun poxyde par un nuclophile.
9 Un nuclophile anionique not Nu\ ragit avec le 1,2-poxythane, pour
conduire, aprs hydrolyse, au compos HO-CH2-CH2-Nu.
Justifier la prsence de sites lectrophiles sur lpoxyde.
Dcrire le mcanisme.
9 Le 2-mthyl-1,2-poxypropane ragit avec lion mthanolate CH3O\ dans le
mthanol en conduisant au 1-mthoxy-2-mthylpropan-2-ol uniquement. On
aurait pu sattendre la formation dun autre produit isomre du prcdent,
lequel ? Proposer une explication la rgioslectivit observe.
Comment procder pour obtenir lautre isomre ? Expliquer par un mcanisme.
Cl. Viel RNChimie

Exercice 6
On fait agir une solution de 2-bromobutane sur du magnsium dans lther anhydre. Il se
forme le compos B. Celui-ci ragit avec loxirane pour former C, puis par hydrolyse, D.
Identifier B, C et D.
Exercice 7
Synthse du 3,3-dimthylbutan-1-ol :
Cette synthse sera effectue partir du 2-mthylpropne et de loxirane ; on dispose de tous
les produits inorganiques, solvants jugs ncessaires.
Indiquer comment modifier le schma prcdent pour obtenir le 4-mthylpentan-1-ol .
Exercice 8
Lessence de marjolaine contient une substance agrable, dodeur citronne, C10H16 (compos
E). A la suite dune ozonolyse, E engendre deux produits. Lun deux, F, rpond la formule
C8H14O2, et peut tre synthtis indpendamment de la manire suivante :
1-Mg, THF

CH2Br

C8H16O , G

CrO3
pyridine

C8H14O , H

2-

1-BH3
2-H2O2, NaOH

CrO3
pyridine

A partir de cette information, proposer des structures possibles pour les composs E , F, G , H
et I.
Exercice 9

O
H
H3C

Formule du ou des produits majoritaires rsultants des ractions suivantes :


1- action de NaCH3CH2S dans lthanol;
2- action de CH3CH2SH dans lthanol en prsence dions H en
quantit catalytique.

Exercice 10
Quobtient-on lors de lattaque de lpoxyde ci-contre :
1- par CH3O\ dans CH3OH ?
2- par CH3OH + H2SO4 en quantit catalytique ?
On donnera la nomenclature selon les rgles C.I.P des C*.

Cl. Viel RNChimie

Exercice 11
Expliquer les ractions suivantes :
OH

CH3OH + Na

OCH3

Cl
+ Cl

HCl (ther,25C)
O
OCH3

CH3OH + H
(H2SO4 0,5%)

OH

61 %

OCH3
+

HO
OCH3

majoritaire
OH

Exercice 12
Laction de lacide mtachloroperbenzoque dans CH2Cl2 sur le carne-3
ci-contre (ou 3,7,7-trimthyl-[4,1,0]-bicyclohept-3-ne) conduit un
compos unique A.
Le carne-3 trait par lacide hypobromeux forme B.
B par action du tertiobutylate de potassium fournit le compos C.
Quelles relations structurale existe-t-il entre A et C ?

Exercice 13
1- Laction de lacide perbenzoque sur le (E)-but-2-ne conduit un mlange
racmique A. Ce mlange, trait par la potasse alcoolique suivi dhydrolyse, donne
un compos B inddoublable optiquement. Identifier A et B et interprter les
strochimies observes.
2- Lpoxyde, C, de nomenclature absolue S, du propne, trait par le mlange
mthanol/mthanolate suivi dhydrolyse, conduit, par une attaque rgiospcifique,
un seul -mthoxy-alcool D, de configuration S. Identifier D et interprter sa
formation et sa strochimie.
3- Lpoxyde du 2-mthylpropne, E, conduit en milieu CH3OH/H2SO4 un compos
unique F, et en milieu CH3O/CH3OH un compos unique G. les composs F et
G sont isomres de constitution. Identifier F et G et interprter leur formation.

Cl. Viel RNChimie

Exercice 14
Laction de lpichlorhydrine A1 avec lorganomagnsien A2 donne un adduit B qui se cyclise
spontanment en poxyde C.
Lpoxyde C ragit avec lhydrure LiAlH4 pour donner , aprs hydrolyse , le 6-mthyl-hept5-n-2-ol, D ou sulcatol, optiquement actif et possdant une activit biologique intressante.
Expliquer les ractions.
Prciser la configuration du centre chiral des composs A1 , B , C et D.
H
ClCH 2
A1

A2

MgCl

Exercice 15
Expliquer par un mcanisme les deux ractions suivantes :

CH3
a-

HO

C-CH=CH2
CH3

Br2

Br

H2O

O
traces

b-

HO

OH

OH

Exercice 16
On effectue partir du 1-chlorobut-2-ne A de configuration(E), les ractions suivantes :
O
A

Na

CO3H

B (C10H12O)

CH2Cl 2

C (C10H12O2) + C' (C10H12O2)

NH2
D + D'

1- Proposer une mthode pour prparer A partir du but-2-n-1-ol.


2- Donner les formules dveloppes de B, C, C , D et D.
3- Donner la configuration absolue des carbones asymtriques des composs ci-dessus.

Cl. Viel RNChimie

Exercice 17
1- Laddition de BrOH sur lun des diastroisomres du 3-mthylpent-2-ne conduit
lobtention des deux nantiomres du couple R*S*dune bromhydrine .
Reprsenter en convention de Cram selon la reprsentation ci-dessous ces deux
nantiomres et, en le justifiant, prciser quel tait le diastroisomre de dpart (Z ou
E).
2- On considre lnantiomre 2R,3S de la bromhydrine. Son traitement en milieu
basique conduit un poxyde. Donner le mcanisme de cette raction et reprsenter
lpoxyde en convention de Cram.
3- Cet poxyde est soumis laction de lthanol en milieu acide. Donner le mcanisme
de cette raction et reprsenter le produit obtenu en compltant la reprsentation de
Newman ci-dessous.

CH3

H
C

C
OH
OH

Exercice 18
Expliquer la synthse disotopomres suivante :
HO
H3C

18

OH

18

(H3O )

KOH
H2O18

18

HO
H3C

18

H3C
H3C

H3C

OH

H3C

Exercice 19
Proposer un mcanisme raisonnable pour la raction :
NaOH aq.

HO

HO

est un atome de carbone 13

Exercice 20
Proposer un mcanisme raisonnable pour la raction :

CH3

Br
CH3O
H3C

H3C
O

Cl. Viel RNChimie

Exercice 21
Identifier les deux poxydes de formule molculaire C4H8O daprs leurs spectres R.M.N du
proton :

Cl. Viel RNChimie

Table des exercices

1 et 2 : synthses dpoxydes ;
3 : ouvertures dun poxyde ;
4 : le 2-bromocyclopentanol ;
5 : ouvertures dun poxyde ;
6 : organomagnsien et poxyde ;
7 : synthses partir de loxirane ;
8 : lessence de marjolaine ;
9, 10 et 11 : ouvertures dun poxyde ;
12 : structures de deux poxydes ;
13 : ouvertures d poxydes ;
14 : le sulcatol ;
15 : formation et ouvertures d poxydes ;
16 : synthse avec intervention dun poxyde ;
17 : bromhydrine et poxyde ;
18 et 19 : isotopomres ;
20 : formation dun poxyde ;
21 : poxydes et R.M.N.

Cl. Viel RNChimie

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