Fundamentos y aplicaciones de Electroqumica

Sabino Menolasina

Fundamentos y aplicaciones de
Electroqumica

Universidad de Los Andes

Consejo de Publicaciones
Mrida - Venezuela
2004

Sabino Menolasina

Ttulo de la obra:
FUNDAMENTOS Y APLICACIONES DE ELECTROQUMICA
Autor: Sabino Menolasina
Diseo de Portada: Jilmor Gilson
JG Diseo & Publicidad
Diagramador: Jilmor Gilson
JG Diseo & Publicidad
Supervisor de Produccin
Alberto Gilson
Coeditado por el Consejo de Desarrollo Cientfico Humanstico y Tecnolgico (CDCHT)
Consejo de Estudios de Postgrado (CEP)
FUNDACITE Mrida
Editado por el Consejo de Publicaciones de la Universidad de Los Andes
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e-mail: cpula@ula.ve
http://www2.adm.ula.ve/cp
Coleccin: Ciencias Bsicas
Serie: Qumica
1era Edicin. 2004
Reservados todos los derechos
Universidad de los Andes. Mrida, Venezuela. 2004.
HECHO EL DEPSITO DE LEY
Depsito Legal If23720046001946
ISBN 980-11-0802-09

Fundamentos y aplicaciones de Electroqumica

NDICE
Prlogo ..................................................................................................17
CAPTULO I
BREVE RESEA HISTRICA DE LA ELECTROQUMICA.............19
CAPTULO II

CONCEPTOS BSICOS DE ELECTROQUMICA ...............................29

II.1.

Electroqumica .......................................................................29

II.2.

Reaccin redox, agente oxidante y agente reductor .................29

II.3.

Carga elctrica ........................................................................29

II.4.

Corriente elctrica .................................................................30

II.5.

Voltaje .................................................................................31

II.6.

Resistor y resistencia................................................................32

II.7.

Capacitor ...............................................................................32

II.8.

Inductor ...................................................................................33

II.9.

Potencial elctrico, trabajo y energa libre ..............................34

II.10. Ley de Ohm ...........................................................................35

II.11. Potencia elctrica ....................................................................35
II.12. Circuito elctrico ......................................................................35
II.13. Celda electroqumica ............................................................36
II.14. Celda galvnica ....................................................................37
II.15. Potencial de reduccin estndar .............................................38
II.16. Celda electroltica ...................................................................43
II.17. Electrlisis .............................................................................43
II.18. Electrodos ..............................................................................44
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II.18.1. Electrodo de trabajo ...............................................44

II.18.2. Electrodo de referencia ..........................................48
II.18.3. Contraelectrodo o electrodo auxiliar .......................53
CAPTULO III
CONDUCTIMETRA

..................................................................................55

III.1. Introduccin ..........................................................................55

III.2. La conduccin inica ...........................................................58
III.3. Conductancia y conductividad ...............................................62
III.4. Conductividad equivalente ....................................................64
III.5. Aplicaciones de la conductimetra ..........................................70
CAPTULO IV
PARMETROS TERMODINMICOS Y CINTICOS DE IMPORTANCIA EN
ESTUDIOS ELECTROQUMICOS

.............................................................73

IV.1. Introduccin. ........................................................................73

IV.2. La doble capa elctrica en la interfase electrodo-solucin..........75
IV.3. Determinacin del Potencial de Carga Cero (PCC) en estudios
de la capacitancia de la doble capa elctrica utilizando
electrodos slidos. ..................................................................79
V.4. Anlisis de los procesos cinticos que se desarrollan en la
interfase electrodo-solucin ......................................................81
IV.5. Distribucin del potencial en la interfase electrodo-solucin .......83
IV.6. Importancia de electrodos modificados electroqumicamente
o qumicamente en estudios cinticos durante la interfase
electrodo-solucin ...................................................................86
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IV.7. Principios termodinmicos en sistemas electroqumicos ...........88

IV.7.1. Uso de la ecuacin de Nernst en la
determinacin de constantes de equilibrio ..................91
IV.8. Fenmenos de transferencia de masa ......................................92
IV.9. Procesos de transferencia electrnica ................................... .98
IV.10. La ecuacin de Tafel. ..............................................................109
IV.11. Referencias ..........................................................................111
CAPTULO V
TCNICAS ELECTROQUMICAS

.............................................................113

V.1. Introduccin. ..............................................................................113

V.2. Tcnicas voltamtricas. ..............................................................114
V.2.1. Voltametra de Barrido Lineal .........................................114
V.2.2. Voltametra Cclica ..........................................................119
V.2.2.1. Desventajas en el uso de Voltametra
Lineal y Cclica.............................................128
V.2.2.2. Voltametra Cclica con microelectrodos .............129
V.2.3. Voltametra de Pulso Normal (VPN) ..............................130
V.2.4. Voltametra de Pulso Diferencial (VPD) .......................131
V.2.5. Voltametra de Onda Cuadrada (VOC) .........................134
V.2.6. Voltametra de preconcentracin y despojo ...................135
V.3. Cronoamperometra/Cronocoulombimetra .................................141
V.4. Cronopotenciometra ................................................................147
V.5. Referencias...............................................................................156
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CAPTULO VI
IMPORTANCIA DE LA ELECTROQUMICA EN INVESTIGACIONES
MDICAS Y FARMACOLGICAS

.............................................................157

VI.1. Introduccin.............................................................................157
VI.2. Deteccin electroqumica de compuestos presentes
en fluidos biolgicos ...........................................................158
VI.3. Sntesis electroqumica de drogas.........................................171
VI.3.1. Mtodos electroqumicos para la obtencin
de compuestos quirales de inters farmacolgico..173
VI.3.2. Electrlisis de compuestos quirales como material
de partida para dar origen a nuevos compuestos
quirales.................................................................174
VI.3.3. Electrlisis de compuestos no quirales como material
de partida en soluciones de compuestos quirales....174
VI.4. Referencias ..........................................................................175
CAPTULO VII
MICROELECTRODOS:

SU

IMPORTANCIA

COMO

SENSORES

ELECTROQUMICOS ..............................................................................179

VII.1. Introduccin. ........................................................................179

VII.2. Microelectrodos. ....................................................................180
VII.2.1. Propiedades de los microelectrodos....................182
VII.2.2. Aplicaciones ......................................................189
VII.7. Referencias. ........................................................................191
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CAPTULO VIII
SENSORES Y BIOSENSORES ELECTROQUMICOS...................................193

VIII.1. Sensores qumicos. ..............................................................193

VIII.2. Sensores electroqumicos. ..................................................197
VIII.2.1. Electrodos de vidrio. ............................................205
VIII.2.2. Electrodos de membrana de vidrio. ....................209
VIII.2.3. Electrodos de intercambio inico. ........................212
VIII.2.4. Electrodos de punta de prueba para gases. .......214
VIII.2.5. Electrodos de Efectos de Campo (tipo FET) .........216
VIII.3. Sensores conductimtricos. ..................................................217
VIII.4. Sensores piezoelctricos y pticos. .....................................219
VIII.5. Biosensores. Aspectos generales. ........................................222
VIII.5.1. Biosensores potenciomtricos................................234
VIII.5.2. Biosensores amperomtricos. .................................235
VIII.5.3. Biosensores optoelectrnicos.................................236
VIII.6. Usos y Aplicaciones ...........................................................237
VIII.7. Referencias..........................................................................239
CAPTULO IX
ESPECTROELECTROQUMICA: CARACTERIZACIN ESPECTROSCPICA
DE INTERFASES ELECTROQUMICAS...................................................243

IX. Introduccin................................................................................243
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IX.1. Tcnicas ex situ...........................................................245

IX.1.1.Microscopa de barrido electrnico....................245
IX.1.2.Espectroscopa de dispersin de rayos X..........249
IX.1.3.Espectroscopa de electrones Auger ................251
IX.1.4.Espectroscopa de fotoelectrones.......................254
IX.1.5.Difraccin de Electrones de Baja Energa............256
IX.2. Tcnicas in situ.............................................................257
IX.2.1.Espectroelectroqumica de Transmisin...............257
IX.2.2.Espectroscopa de Reflectancia.........................259
IX.2.3.Espectroscopa UV Visible..................................265
IX.2.4. Elipsometra................................................... 268
IX.2.5.Espectroscopa Raman......................................272
IX.2.6.Espectroscopa Infrarroja con transformada
de Fourier.........................................................275
IX.2.7.Espectroscopa de Absorcin de Rayos X..........280
IX.3. Conclusiones.................................................................283
IX.4. Bibliografa y referencias...............................................285

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Fundamentos y aplicaciones de Electroqumica

PRLOGO
El presente libro fue escrito con la finalidad de ser utilizado como una
herramienta de consulta por cualquier estudiante universitario de pregrado o
postgrado que est interesado en aprender acerca de la Electroqumica. El
autor del libro, en el captulo I muestra de una forma sencilla la historia de la
Electroqumica hasta el presente milenio. En los captulos II y III se presentan
una serie de conceptos bsicos de inters en la comprensin de fundamentos
electroqumicos y del comportamiento de los fenmenos fsicos y qumicos
de transferencia de carga en la interfase electrodo-solucin que se expresan
en el captulo IV. El autor confa en que los conceptos presentados en estos
captulos amplen las ideas de los estudiantes sobre la Electroqumica como
herramienta en sus trabajos de investigacin. En el captulo V, el autor
describe una serie de tcnicas electroqumicas que el estudiante puede
utilizar en el desarrollo de su investigacin. Los conceptos que se desarrollan
en este captulo son presentados de un modo tal que el estudiante pueda
adquirir experiencia en los mtodos y tcnicas electroqumicas que se
describen y en el proceso de la obtencin e interpretacin de los datos
experimentales.
En el captulo VI se describe con una serie de ejemplos la importancia de la
Electroqumica en el rea de Ciencias de la Salud y otras de inters actual.
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Sabino Menolasina

En los captulos VII, VIII y IX, sus autores tratan sobre tpicos especficos de
la Electroqumica relacionados con aplicaciones de dispositivos
electroqumicos y acoplamiento de tcnicas electroqumicas con otras
tcnicas analticas para el anlisis y estudio de sustancias de inters qumico,
mdico y farmacolgico.
De esta manera, el autor del libro busca que al estudiante que por primera
vez est incursionando en el campo de la Electroqumica se le haga fcil
entender los diferentes tpicos de inters en ese campo. Se puede decir
que este libro surge con la finalidad de mostrar al estudiante que puede usar
la Electroqumica como herramienta de trabajo para realizar investigaciones
utilizando diferentes tcnicas de manera sencilla y de acuerdo a las necesidades
especficas en su campo de investigacin.
Al escribir este libro, el autor ha tratado de enfocar lo que se puede denominar el
punto de vista moderno y de aplicacin de la Electroqumica. No pretende
suplantar cualquier otro libro de Electroqumica, sino complementar y mostrar
la importancia de sta en las Ciencias de la Salud y otras reas de inters.

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