CAP 15 Termodinamica (6-7)

Termodinmica es el estudio de los cambios
de energa que acompaan los procesos

fsicos y qumicos.
Estudia la relacin entre el calor (termo) y
otras formas de energa asociada a los
procesos qumicos y fsicos.
Captulo 15
Sus leyes nos permiten predecir:

La espontaneidad de las reacciones
Composicin de una mezcla de reactivos al llegar a
equilibrio
Se estudiarn dos aspectos:
1. La termoqumica.
2. Cambios de energa.
Energa:
El potencial o la capacidad de mover la

materia, tambin es la capacidad de hacer
trabajo.
Una
forma de energa puede ser convertida en

otra forma de energa: electromagntica,
mecnica, elctrica o qumica.
Cintica, EK
Energa asociada con un objeto en virtud de su
movimiento.
Energa
La
unidad del SI para energa es el julio, J

(joule, jewel).
La
m
v
= masa (kg)
= velocidad (m/s)
Potencial, EP
La energa que tiene un objeto en virtud a su
composicin o posicin en un campo de fuerza,
como un campo gravitacional, elctrico
magntico.
Energa
La
energa potencial gravitacional est dada

por la ecuacin:
g
m = masa (kg)
= constante gravitacional (9.80 m/s2)
h = altura (m)
calora es una unidad que no es del SI pero

es comunmente utilizada por los qumicos.
Originalmente fue definida como la cantidad de
energa requerida para aumentar la temperatura
por 1 grado Celcius a 1 g de agua. La
definicin exacta es dada por:
Sistema
Termodinmico
sustancia bajo estudio en la
cual un cambio ocurre se le
llama un sistema termodinmico
(o sistema).
La
Alrededores
Termodinmicos
resto que se encuentra en la
vecindad, incluyendo el
disolvente se le llama
alrededores termodinmicos (
alrededores).
El
El universo es el sistema y sus

alrededores
Reaccin
Endotrmica
Una reaccin qumica o proceso en el cual la
energa o calor es absorbido por el sistema
desde el entorno (q es positiva). El recipiente de
reaccin (entorno) se sentir fro.
Reaccin
Exotrmica
Una reaccin qumica o proceso en el que se
desprende energa o calor por el sistema y se
transfiere a los alrededores (q es negativo). El
recipiente de reaccin (alrededores) se sentir
caliente.
En
una reaccin endotrmica:

recipiente de reaccin se enfra.
Se absorbe el calor.
Se aade energa al sistema.
q es positiva.
El
En
una reaccin exotrmica:

Se calienta el recipiente de reaccin.
El calor se desarrolla.
Energa se resta del sistema.
q es negativo.

La cantidad combinada de materia y energa

en el universo es constante.
La ley de la conservacin de la energa:
La energa no puede ser creada ni destruida
en ningn proceso. La energa se puede
transformar en otras formas de energa o se
puede convertir en materia bajo condiciones
especiales, como las reacciones nucleares.
Una
funcin de estado es una propiedad de

un sistema que slo depende de su estado
actual, que es determinado por variables tales
como temperatura y presin, y es
independiente de cualquier historia previa del
sistema. Las funciones del Estado estn
representadas por un smbolo de una sola
letra mayscula.
Entalpa,
Cambio en
altura:
A=3,600 ft
No importa
cual camino
se uso.
Una
propiedad extensiva de una sustancia la

cual puede ser utilizada para obtener el calor
absorbido o desarrollado en una reaccin
qumica. Entalpa es una funcin de estado la
cual es definida como el cambio en calor para
un proceso medido bajo constante presin.
La cantidad de calor que se transfiere a o

sale de un sistema cuando se esta
experimentando un cambio qumico o fsico a
presin constante.
H
Propiedad
Extensiva
propiedad que depende de la cantidad de
sustancia. Masa y el volumen son propiedades
extensivas.
Una
El
Entalpa
de Reaccin
El cambio en entalpa para una reaccin a una
temperatura y presin dada
H
diagrama ilustra el cambio en entalpa para la

reaccin
2Na(s)
= H(productos) H(reactivos)
Nota: significa cambio en

El cambio en entalpa es igual al calor de
reaccin a presin constante:
H = qP
+ 2H2O(l) 2NaOH(aq) + H2(g)
Reactivos y productos se
encuentran en la parte superior e
inferior, respectivamente.
Los productos tienen menos
entalpa que los reactivos,
entonces la entalpa se
desprende como calor
(exotrmica).
Los signos de mbos q y H son
negativos.
q
energa que es transferida dentro y fuera de un

sistema dado a una diferencia en temperatura entre el
sistema termodinmico y sus alrededores. El calor de
un sistema o sus alrededores es manifestado como
movimiento de partculas.
es definido como positiva si el sistema

absorbe calor (calor es aadido al sistema).
q se define como negativo si se desprende
calor por un sistema (calor se resta del
sistema)
El
Calor
Calor,
La
calor fluye espontneamente de una regin de alta

temperatura a una regin de baja temperatura.
de Reaccin
valor del calor (q) producido o absorbido por
un sistema de reaccin el cual es usualmente
transferido hacia o desde los arededores del
sistema.
El
Midiendo Calor de Reaccin

Primero miraremos a la cantidad de calor que
se requiere para aumentar la temperatura de
una sustancia ya que sta es la base para los
clculos de calor de reaccin.
Capacidad
de Calor, C, de una muestra o sustancia
La cantidad de calor necesaria para aumentar la

temperatura de una muestra por un grado Celsius ( un
grado Kelvin).
Capacidad
de Calor Molar
La capacidad de calor de un mol de una sustancia.

Capacidad
de Calor Especfico, c ( calor especfico)
La cantidad de calor necesaria para aumentar la

temperatura por un grado Celsius ( Kelvin) a un gramo
de una sustancia a presin constante.
Un
La
cantidad de calor requerido puede ser

encontrado utilizando las siguientes
ecuaciones.
Usando
Usando
capacidad de calor:
q = C T
calormetro es un dispositivo utilizado para

medir el calor absorbido o desprendido durante
un cambio fsico o qumico.
C= capacidad de calor de
calormetro
capacidad de calor especfica:

c = calor especifico
q = cmT
m es la masa de la muestra bajo estudio

y T es el cambio en temperatura observado.
Donde
Un pedazo de zinc que pesa 35.8 g se calent

de 20.00C to 28.00C. Cuanto calor se
requiri? El calor especfico de zinc es 0.388
J/(gC).
m = 35.8 g
q = cmT
c = 0.388 J/(gC)
T = 28.00C 20.00C = 8.00C
En el laboratorio.
La ecuacin termoqumica se escribe:
q = 111 J
(3 cifras significativas)
Ecuacin
Termoqumica
ecuacin termoqumica es la ecuacin qumica
para una reaccin (incluyendo los indicadores de
fases) en la cual la ecuacin da la interpretacin
molar, y la entalpa de la reaccin para stas
cantidades molares se escribe directamente luego
de la ecuacin.
La
Es exotrmica o endotrmica??
Relacin estequiomtrica??
Es importante el estado fsico de las especies.
Azufre,
S8, se quema en en aire para

producir dixido de azufe. La reaccin
desprende 9.31 kJ de calor por gramo
de azufre a presin constante. Escriba
la ecuacin termoqumica para sta
reaccin.
Primero balanceamos la ecuacin qumica:

S8(s) + 8O2(g) 8SO2(g)
Luego, convertimos el calor por gramo a calor por
mol.
Primero balanceamos la ecuacin qumica:

S8(s) + 8O2(g) 8SO2(g)
Manipulando Ecuaciones Termoqumicas

Cuando la ecuacin es multiplicada por un
factor, el valor de H debe de ser
multiplicado por el mismo factor.

Cuando una ecuacin qumica es en
reversa, el signo de H se invierte.
Note: El signo negativo indica que se

desprende calor, la reaccin es exotrmica.
Ahora podemos escribir la reaccin termoqumica:
S8(s) + 8O2(g) 8SO2(g); H = 2.39 103 kJ
Si se conoce la siguiente reaccin:
CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g); H = 206 kJ
Aplicando
la Estequiometra al Calor de reaccin
Cual ser la ecuacin termoqumica para siguiente reaccin?
CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g)

Esta reaccin es la reversa de la ecuacin dada.
CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g) H= -206 KJ
Es exotrmica.
Se
queman 15.0 g de azufre en aire. Cuanto

calor se desprende de la combustin de sta
cantidad de azufre?
La
S8(s)
+ 8O2(g) 8SO2(g); H = -2.39 x 103 kJ

Masa
molar de S8 = 256.52 g
ecuacin termoqumica es:
S8(s) + 8O2(g) 8SO2(g); H = -2.39 x 103 kJ
S8(s)
+ 8O2(g) 8SO2(g); H = -2.39 x 103 kJ

Masa
molar de S8 = 256.52 g
Cuando el aluminio se expone al oxigeno

atmosfrico (como en puertas y ventanas), se
oxida para formar xido de aluminio. Cuanto
calor se libera por la oxidacin de 24.2 g de
aluminio a 25o c y 1 atm. La ecuacin
termoqumica es
q = 1.40 102 kJ
Nitrometano, CH3NO2, es un disolvente

orgnico que se quema en oxgeno segn la
siguiente reaccin:
CH3NO2(g) + 3/4O2(g) CO2(g) + 3/2H2O(l) + 1/2N2(g)
Si se colocan 1.724 g de nitrometano en un

calormetro con oxgeno y se enciende, la
temperatura del calormetro aumenta de 22.23C a
28.81C. La capacidad de calor del calormetro fue
determinada como 3.044 kJ/C. Escriba la
ecuacin termoqumica para la reaccin.
10
Primero
encontramos el calor desprendido para

los 1.724 g de nitrometano, CH3NO2.
Ecuacin
termoqumica:
CH3NO2(l) + O 2(g) CO2(g) + 3/2H2O(l) + N 2(g); H = 709 kJ
Ahora,
se convierte al calor desprendido por

mol utilizando la masa molar de nitrometano,
61.04 g/mol.
H = 709 kJ/mol
Entalpa
Estndar de Formacin
trmino estado estndar se refiere a condiciones
estndares termodinmicas escogidas para las
sustancias cuando se recopila o cuando se compara
data termodinmica: se usa su forma pura mas
estable a 1 atm de presin y una temperatura
especfica (usualmente 25C). stas condiciones
estndar son indicadas con el signo de grados ().
El
Cuando los reactivos en sus estados

estndar producen productos en sus
estados estndares, la entalpa de la
reaccin se le conoce como entalpa
estndar de reaccin,
reaccin H. (H se lee como
delta H cero.)
1.
Para una sustancia pura en estado liquido (o solido), el estado

estndar es el liquido (o solido) puro.
2. Para una gas, el estado estndar es a 1 atmosfera (su presin parcial
ser igual a 1 atmosfera).
3. Para una sustancia en solucin, el estado estndar ser a una
concentracin de uno molar.
11
Los
elementos pueden existir en ms de un

estado fsico, y algunos elementos existen en
ms de una forma distinta en el mismo estado
fsico. Por ejemplo, el carbono puede existir
como grafito o como diamante, el oxgeno
puede existir como O2 o como O3 (ozono).
Estas diferentes formas de un elemento en el
mismo estado fsico son llamados altropos.
La forma de referencia es la forma ms estable
del elemento (tanto el estado fsico y altropo).
La Entalpa Estndar de Formacin, Hf, es el cambio

en entalpa para la formacin de un mol de una
sustancia partiendo de sus elementos en sus formas
de referencia y en sus estados estndar. Hf para un
elemento en su estado referencia y en su estado
estndar es cero.
Por ejemplo, la entalpa estndar de formacin para
agua lquida es el cambio en entalpa para la reaccin:
H 2 ( g)
+ 1/2O2(g) H2O(l)
Hf = 285.8 kJ
La entalpia estndar de formacin suele recibir el

nombre de calor estndar de formacin o, mas
simplemente, calor de formacin.
formacin
Hay que tener en cuenta que siempre se refiere a 1
mol de la sustancia que se forma. Por ejemplo:
Como se forman 2 moles de HBR. La entalpia

estndar de formacin ser la mitad (-36.4 KJ) y la
ecuacin ser:
12
Escriba la ecuacin termoqumica de formacin de

etanol (C2H5OH). Horxn = - 277.7 Kj/mol
Escriba como producto el etanol y como reactivos
los elementos que lo forman (balancear para un
mol de producto):
Suponga
Ley
de Hess o ley de Suma de Calor

Para una reaccin qumica que puede ser
escrita como la suma de dos o ms pasos, el
cambio en entalpa para la reaccin total es
igual a la suma de los cambios en entalpa para
los pasos individuales.
que queremos el valor de H para la
reaccin:
O2(g) CO(g)
Es difcil medir directamente.
Pero, dos reacciones diferentes se conocen
para ste proceso.
C(grafito)
C(grafito)+
C(grafito) + O2(g) CO2(g); H = -393.5 kJ

+ O2(g) CO2(g) ; H = 283.0 kJ
Para que stas se puedan sumar para obtener la
reaccin que queremos debemos invertir la
segunda reaccin y cambiar de signo el H.
CO(g)
C(grafito)+
CO2(g)
+ O2(g) CO(g)
O2(g) CO2(g); H = -393.5 kJ
CO(g) + O2(g); H = (-283.0 kJ)
C(grafito) + O 2(g) CO(g); H = 110.5 kJ

Se suman las reacciones y los valores de H.
13
Hallar el H para la reaccin:
Si se conoce las siguientes reacciones:
Por la ley de Hess tambin se pueden usar los

valores de Hf para calcular la entalpia.
Por ejemplo calcule el H para la reaccin:
A partir de:
14

Pero tambin se pueden usar los Hf de los

reactivos y productos:
C2H4 (g) = 52.26
H2O(l) = -285.8
C2H5OH(l)= -277.7
El H esta dado por:
As que para nuestro ejemplo:

El H = [-277.7] - [52.26+(-285.8)]
H = -44.16 KJ
CH4(g) + 4Cl2(g) CCl4(l) + 4HCl(g); H = ?

Calcule la entalpa estndar para la reaccin, H.
CH4(g) + 4Cl2(g) CCl4(l) + 4HCl(g); H = ?

La Tabla 15.1 nos da los valores de Hf :
CH4 (g) = -74.81
Cl2 (g) = 0
CCl4 = -135.4
HCl = - 92.3
Primero identificamos cada reactivo y producto

de la reaccin.
Cl2 y HCl necesitan un coeficiente de 4.

Multiplicamos su Ho por 4 .
CH4 = -74.81
Cl2 = 4 x 0 = 0
CCl4 = - 135.4
HCl = 4 x (-92.3) = 369.2
Sumatoria de Productos sumatoria de reactivos
(-135.4 + (-369.2))-(-74.81 0) = - 429.79
CH4(g) + 4Cl2(g) CCl4(l) + 4HCl(g); H = -429.79 Kj
15
Queremos H para la reaccin:

2CH3OH(aq) + O2(aq) 2HCHO(aq) + 2H2O(l)
Alcohol
metlico, CH3OH, es txico porque las

enzimas hepticas lo oxidan al formaldehdo,
HCHO, que puede coagular protenas. Calcule el
Ho para la siguiente reaccin:
2CH3OH(aq) + O2(g) 2HCHO(aq) + 2H2O(l)

Entalpas estndares de formacin,
CH3OH(aq):
HCHO(aq):
H2O(l):
-245.9 kJ/mol
-150.2 kJ/mol
-285.8 kJ/mol
Cual es la entalpa de reaccin, H, para la

reaccin del metal calcio con agua?
Ca(s) + 2H2O(l) Ca2+(aq) + 2OH-(aq) + H2(g)

sta reaccin ocurre lentamente, por lo que resulta
poco prctico medir el H directamente. Sin
embargo, se conocen las siguientes reacciones:
H+(aq) + OH-(aq) H2O(l); H = 55.9 kJ
Ca(s) + 2H+(aq) Ca2+(aq) + H2(g); H = 543.0 kJ
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63
16

Primero, identifica cada reactivo y producto:
H+(aq) + OH-(aq) H2O(l); H = 55.9 kJ
H2O(l) H+(aq) + OH-(aq); H = +55.9 kJ

Cada sustancia debe estar en el lado apropiado.
Ca(s), Ca2+(aq), y H2(g) estn bien.
H2O(l) debe ser un reactivo.
OH-(aq) debe de ser un producto.

Los coeficientes deben coincidir con los de la
ecuacin de inters.
Esto se puede lograr por la inversin de la primera

reaccin y cambiando el signo de su H.
El coeficiente en H2O y OH- debe ser 2.

Multiplicamos la primera reaccin y su H por 2
para poder lograrlo.
2H2O(l) 2H+(aq) + 2OH-(aq);
H = +111.8 kJ

Ahora se pueden sumar las ecuaciones y sus H.
Note que 2H+(aq) aparece como ambos reactivo y
producto.
2H2O(l) 2H+(aq) + 2OH-(aq); H = +111.8 kJ

Ca(s) + 2H2O(l) Ca2+(aq) + 2OH-(aq) + H2(g);
H = 431.2 kJ
17
La energa de enlace (EE) es la cantidad de

energa que se necesita para romper un mol
de enlaces en una sustancia covalente
gaseosa para formar productos en estado
gaseoso a temperatura y presin constante.
El cambio en energa interna ( Ef Ei = E),

para un sistema puede definirse como
Interna, U
La suma de la energa cintica y potencial de
las partculas que hacen una sustancia.
Energa
*
E = q + w
La energia que hay dentro de una sustancia.
Energa
Donde
q = cambio en calor para un proceso en el sistema
w = trabajo hecho por el sistema en sus alrededores o
por los alrededores en el sistema.
Total
E
= EK + EP
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Para utilizar sta relacin se debe utilizar los signos

apropiados para los valores de q y w.
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71
18
Cuando un sistema pasa de un estado a otro,

su energa interna cambia
U = Ufinal Uinicial
Los cambios en energa interna se pueden
medir observando el intercambio de energa
entre el sistema y los alrededores. Estos
cambios son de dos tipos: calor y trabajo
Calor (q) es la energa que sale del sistema

debido a la diferencia en temperatura entre el
sistema y el ambiente
q > 0 (positivo) el sistema gana calor (endotrmico)

q < 0 (negativo) el sistema pierde calor (exotrmico)
Trabajo (w) es el intercambio de energa que

resulta cuando una fuerza mueve un objeto una
distancia determinada.
W= F x d
W > 0 (positivo) los alrededores hacen trabajo
sobre el sistema
W < 0 (negativo) el sistema realiza trabajo sobre
los alrededores
Una forma comn de trabajo observada en un

sistema qumico es PV, llamado comunmente
trabajo de presin-volumen, donde un sistema se
expande o contrae bajo presin constante en los
alrededores.
Utilizando el cambio en volumen y la presion como
funciones de estado, junto con el cambio en
entalpa para un cambio en calor, el cambio en
energa interna para un proceso puede ser
calculado, utilizando solamente funciones de
estado:
= H PV
Muchas veces la cantidad de trabajo intercambiado

entre el sistema y los alrededores es tan pequeo
que se puede ignorar (despreciable).
19
Para
la reaccin
2H2 (g) + O2(g) H2O(g) + calor
El volumen del gas disminuye un tercio (3 moles de

reactivo a dos moles de producto).
Los alrededores ejercen una presin constante de
una atmosfera y se realiza un trabajo sobre el
sistema (comprimiendo).
La energa del sistema aumenta una cantidad igual
a la del trabajo que se realiza sobre el.
Un gas se enfra y pierde 82 J de calor. El gas

se comprime a medida que se enfra y el
trabajo sobre el sistema por los alrededores
fue de 29 J.
Cual es el valor de q , w, y E? (signos)
20
En los sistemas qumicos, el trabajo es la

fuerza asociada a los cambios en volumen
que se producen al formarse las sustancias
gaseosas. Si la presin externa se mantiene
constante, el trabajo que hace el gas que se
expande est dado por:
w = -PV
Pero si:
U = q + w
Entonces:
U = qp PV
U + PV = qp

Para la reaccin:
n = (2 + 4 + 1) (0) = 7
El trabajo w ser negativo por lo que el
sistema realiza trabajo sobre los alrededores.
La generacin de gas ejerce gran presin.
La entalpa (H) es el contenido de calor a

presin constante. La termodinmica define
la entalpa con la ecuacin:
H = E + PV
A presin constante:
H = E + PV
Pero siendo:
qp = E + PV
H = E + PV
H = qp
21
La diferencia entre E y H es el trabajo de

expansin. A menos que haya un cambio
grande en el numero de moles de gases, esta
diferencia es pequea y comnmente se
puede ignorar.
A ball will roll

downhill
spontaneously. It will
eventually reach
equilibrium at the
bottom.
Proceso Espontneo- cambio fsico o

qumico que ocurre por si mismo; no se
requiere una fuerza motriz externa, para que
ocurra y contina hasta alcanzar equilibrio.
A ball will not roll uphill

spontaneously. It requires
work.
18 | 87
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22
Una cascada va hacia abajo.
El calor fluye de un objeto caliente a un objeto fro.
Un terrn de azcar se disuelve en una taza de

caf.
Un gas se expande en un espacio libre vaco.
El hierro expuesto al oxgeno y al agua forma

xido.
1. La espontaneidad se favorece cuando se

libera calor:
calor Se ha observado que los
procesos exotrmicos generalmente son
espontneos, pero hay procesos
endotrmicos que son espontneos.
Por lo tanto el cambio en entalpa no es el
nico criterio que determina la espontaneidad
de los procesos.
2. La espontaneidad se favorece cuando el
cambio provoca un incremento en la
dispersin de la materia y la energa
(entropia).
(entropia)
Cantidad termodinmica que es una medida de

cuan dispersa est la materia y la energa del
sistema entre las diferentes formas que puede
tener el sistema.
Es una funcion de estado, es una propiedad

extensiva y vara directamente con la
temperatura; contrario a la energa puede
crearse.
Es una medida del grado de desorden de un

sistema.
El cambio en entropa (S) se determina en

forma similar a H. Para esto se utilizan las
entropas estndar de las sustancias.
Para una misma sustancia
S = n S (productos) - n S (reactivos)
Sgas > Sliq > Sslido
23
En ocasiones se puede predecir el signo de S

sin haber hecho los clculos.
La entropa estndar de una sustancia , S, es

el valor de la entropa para la sustancia
cuando se encuentra en su estado estndar.
La entropa aumenta (S > 0) en las siguientes

situaciones:
Una molcula se descompone formando dos o
mas molculas.
Para las sustancias puras su estado estndar

es su estado cuando la presin es una atm.
Para una sustancia en solucin su estado
estndar es cuando se encuentra en
concentracin 1M
Aumenta el nmero de moles de sustancias

gaseosas.
Un slido se convierte en lquido o gas, o un
liquido se convierte en gas.
Cual ser el signo de S de las siguientes

reacciones
C2H2 (g) + 2H2 (g) C2H6 (g)
N2 (g) + O2(g) 2NO (g)
C2H5OH () + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O()
2SO3(g) 2SO2(g)
+ O2(g)
24
Segunda Ley de la Termodinmica

En
todo cambio espontaneo, el universo

tiende hacia un estado de mayor entropa,
Suniverso > 0.
Todo cambio espontneo va acompaado de
un aumento en la entropa total (sistema y
ambiente)
En el cero absoluto la
entropa de un cristal
perfecto es cero
El
cambio neto en entropa ser igual a la

suma de la entropa creada y al cambio en
energa asociado al flujo de calor
S= (entropa creada ) + q/T
El fsico J. Williard Gibbs demostr que el

criterio ms apropiado para predecir
espontaneidad es el cambio en la energa
disponible para realizar trabajo (energa
energa libre)
libre
La energa libre (G) se define como
G = H TS
Los cambios en la entalpa (H) y en la

entropa (S) causan cambios en la energa
libre (ecuacin Gibbs-Helmholtz)
G = H -TS
El signo de G nos indica la espontaneidad de
la reaccin
G<0
G>0
Reaccin Espontnea
Reaccin No-espontnea
25
G como criterio de espontaneidad
1.
Cuando G es un nmero negativo

grande, la reaccin es espontnea como
est escrita y los reactivos se han
transformado casi en su totalidad en
productos al llegar a equilibrio.
2.
Cuando G es un nmero positivo

grande, la reaccin no es espontnea. Al
llegar a equilibrio poco reactivo se ha
convertido en producto.
La espontaneidad de una reaccin se puede

determinar con el signo de G.
G < 0 kJ: reaccin espontanea.
G > 0 kJ: reaccin no espontanea.
G = cero o muy pequea (sistema en equilibrio)
3. Si G es un nmero pequeo
negativo o positivo, la reaccin produce
una mezcla de equilibrio que contiene
cantidades significativas de productos y
reactivos.
Interpretacin de la Energa Libre

En teora las reacciones espontaneas se pueden
utilizar para realizar trabajo . Un ejemplo de esto
es la combustin de la gasolina que se utiliza
para mover un automvil.
Tambin las reacciones espontaneas se pueden
utilizar para proveer la energa necesaria para
inducir una reaccin no espontanea.
La cantidad mxima de trabajo til esta dada por
wmax = G
18 | 104
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26
15.17 Efecto de la Temperatura

G = H TS
S
Siempre negativo
Siempre espontneo
Siempre positivo
Nunca espontnea
Negativo a temp baja
Espontnea a temp baja
Positivo a temp alta
No espontnea a temp alta
Positivo a temp baja
No espontnea a temp baja
Negativo a temp alta
Espontnea a temp alta
Espontaneidad del
Proceso
27

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Termodinmica es el estudio de los cambios

de energa que acompaan los procesos

Sus leyes nos permiten predecir:

Se estudiarn dos aspectos:

El potencial o la capacidad de mover la

forma de energa puede ser convertida en

unidad del SI para energa es el julio, J

energa potencial gravitacional est dada

calora es una unidad que no es del SI pero

El universo es el sistema y sus

una reaccin endotrmica:

una reaccin exotrmica:

La cantidad combinada de materia y energa

funcin de estado es una propiedad de

propiedad extensiva de una sustancia la

La cantidad de calor que se transfiere a o

diagrama ilustra el cambio en entalpa para la

Nota: significa cambio en

+ 2H2O(l) 2NaOH(aq) + H2(g)

energa que es transferida dentro y fuera de un

es definido como positiva si el sistema

calor fluye espontneamente de una regin de alta

Midiendo Calor de Reaccin

de Calor, C, de una muestra o sustancia

La cantidad de calor necesaria para aumentar la

La capacidad de calor de un mol de una sustancia.

de Calor Especfico, c ( calor especfico)

La cantidad de calor necesaria para aumentar la

cantidad de calor requerido puede ser

calormetro es un dispositivo utilizado para

capacidad de calor especfica:

m es la masa de la muestra bajo estudio

Un pedazo de zinc que pesa 35.8 g se calent

La ecuacin termoqumica se escribe:

Es importante el estado fsico de las especies.

S8, se quema en en aire para

Primero balanceamos la ecuacin qumica:

Primero balanceamos la ecuacin qumica:

Manipulando Ecuaciones Termoqumicas

Note: El signo negativo indica que se

Si se conoce la siguiente reaccin:

CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g); H = 206 kJ

la Estequiometra al Calor de reaccin

Cual ser la ecuacin termoqumica para siguiente reaccin?

CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g)

queman 15.0 g de azufre en aire. Cuanto

+ 8O2(g) 8SO2(g); H = -2.39 x 103 kJ

ecuacin termoqumica es:

S8(s) + 8O2(g) 8SO2(g); H = -2.39 x 103 kJ

+ 8O2(g) 8SO2(g); H = -2.39 x 103 kJ

Cuando el aluminio se expone al oxigeno

Nitrometano, CH3NO2, es un disolvente

CH3NO2(g) + 3/4O2(g) CO2(g) + 3/2H2O(l) + 1/2N2(g)

Si se colocan 1.724 g de nitrometano en un

encontramos el calor desprendido para

CH3NO2(l) + O 2(g) CO2(g) + 3/2H2O(l) + N 2(g); H = 709 kJ

se convierte al calor desprendido por

Cuando los reactivos en sus estados

Para una sustancia pura en estado liquido (o solido), el estado

elementos pueden existir en ms de un

La Entalpa Estndar de Formacin, Hf, es el cambio

La entalpia estndar de formacin suele recibir el

Como se forman 2 moles de HBR. La entalpia

Escriba la ecuacin termoqumica de formacin de