Tcnicas Analticas Instrumentales

UV-VIS

Serie de problemas 2. Espectroscopa Ultravioleta-Visible (UV-VIS).

Problema 1.
a) Indique en el espectro de la radiacin electromagntica la zona correspondiente al
UV-VIS.
b) Cmo se origina el fenmeno de absorcin UV-VIS?
c) Indique los tipos de transiciones electrnicas involucradas en la absorcin
correspondiente al UV-VIS. D un ejemplo de cada una de ellas.
Problema 2.
a) Defina el concepto de transmitancia.
b) Defina el concepto de absorbancia.
c) Complete la siguiente tabla:
P/P0
1
0,1
0,01

%T

d) Enuncie la ley de Lambert-Beer.

e) Defina la absortividad molar. De qu parmetros depende?
Problema 3.
a) Qu se grafica en un espectro UV-VIS?
b) Porqu los espectros de absorcin de molculas son bandas y no son lneas
angostas?
c) A qu se denomina cromforo? Ejemplifique
d) Qu es un auxcromo?
e) Cmo se define y porqu se produce el efecto batocrmico e hipsocrmico.
Problema 4.
Indique si por espectroscopa UV puede distinguirse entre los siguientes pares de
compuestos. Justifique en base a las transiciones electrnicas involucradas.
a) CH3CH2CH3

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CH3C(=O)CH3

b)

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CH

CH

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NH

c)
NH2

NH3Cl

OH

ONa

d)

e)
NH2
NO2

NO2

f)

Problema 5.
Explicar las diferencias en las longitudes de onda mxima correspondientes a la banda
E de los compuestos indicados en la tabla.
Compuesto
benceno
anilina
nitrobenceno
p-nitroanilina

mx.
200
230
268,5
381

8.000
8.600
7.800
13.500

Problema 6.
a) Esquematice el funcionamiento de un espectrofotmetro con monocromador.
b) Esquematice el funcionamiento de un espectrofotmetro UV-VIS por arreglo de
diodos.
c) Comente las diferencias entre ambos.
Problema 7.
Un compuesto de peso molecular 100 tiene un = 105 cuntos gramos del compuesto
se disolveran en exactamente 1 L de solucin para que luego de una dilucin de 200
veces, la solucin resultante tenga una absorbancia de 0,500 en una celda de 1,00 cm
de paso.

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Problema 8.
Cul ser el peso molecular de un compuesto si tiene un coeficiente de extincin
molar de 8,50 L/mol.cm y si una solucin de 0,065 g en 50 mL tiene una transmitancia
porcentual de 17 con un camino ptico de 1,00 cm?

Problema 9.
Un compuesto con peso molecular 292,16 se disuelve en un matraz de 5,0 mL. Una
alcuota de 1,00 mL de esta solucin se coloca en un matraz de 10,0 mL y se diluye
hasta el aforo. La absorbancia medida en una celda de 1,00 cm de paso a 340 nm es de
0,427 Considerando que 340 = 6130M-1cm-1:
a) Calcule la concentracin del compuesto en la celda.
b) Cul es la concentracin del compuesto en el matraz de 5,0 mL?
c) Cuntos mg del compuesto se utilizaron para preparar la solucin de 5,00 mL?
Problema 10.
El Pd(II) y el Au(III) se pueden analizar simultneamente mediante la reaccin de
complejacin con metriomepracina (C19H24N2S2). La absorcin mxima para el
complejo de Pd se produce a 480 nm, mientras que la del complejo con Au es a 635
nm. Los datos de absortividad molar a estas longitudes de onda son:
Complejo
Con Pd (II)
Con Au(III)

Absortividad molar M-1.cm-1

480 nm
635 nm
3
3,55 x 10
5,65 x 102
2,96 x 103
1,45 x 104

Una muestra de 25 mL se trat con exceso de metiomepracina y a continuacin se

diluy hasta 50,0 mL. Calcular las concentraciones de Pd(II) y Au(III) en la muestra si la
solucin diluida tiene una absorbancia de 0,533 a 480 nm y 0,560 a 635 nm cuando se
mide en una cubeta de 1 cm de paso.
Problema 11.
Se tiene una muestra de una bebida gaseosa cola y se quiere determinar el contenido
de cafena y 1,4-benzoquinona utilizada como colorante. Dados los espectros UV-VIS
de cada una de estas sustancias:
a) Ser posible determinar cafena en presencia de 1,4-benzoquinona mediante una
nica medicin UV-VIS? Si es posible, discuta a qu longitud de onda.
b) Ser posible determinar 1,4-benzoquinona en presencia de cafena mediante una
nica medicin UV-VIS? Si es posible, discuta qu longitud de onda ser la ms
apropiada.

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c) Dadas las estructuras de la cafena y la 1,4-benzoquinona:

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Proponga un mtodo sencillo para separa cafena de 1,4-benzoquinona y entonces

poder determinar la primera espectrofotomtricamente mediante una nica medicin.

Problema 12.
Se quiere determinar espectrofotomtricamente cido benzoico en una solucin de
ciclohexeno para lo cual se registran ambos espectros.
Indique a qu longitud de onda puede determinarse cido benzoico. Justifique
claramente.

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Problema 13.
Se quiere hacer una determinacin cuantitativa por espectrofotometra UV-VIS de los
siguientes compuestos:
i) Anilina
ii) Nitrobenceno
iii) Benzoato de metilo
iv) Acido p-hidroxibenzoico.
Con los datos de las tablas de UV-VIS y de la tabla de solvente que se indica a
continuacin:
Solvente
Longitud de onda mnima de uso/nm*
Acetonitrilo
190
Agua
191
Ciclohexano
195
Hexano
195
Metanol
201
Etanol
204
ter etlico
215
CH2Cl2
220
CHCl3
237
CCl4
257
*no puede usarse por debajo de esta longitud de onda.
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a) Indique las longitudes de onda a las cuales determinara cada sustancia.

b) Elija el solvente adecuado para realizar dicho experimento.

Problema 14.
Utilizando los criterios que se indican a continuacin:
Si el espectro de un determinado compuesto exhibe una banda de absorcin de
muy baja intensidad ( =10-100) en la zona de 270-350 nm y no presenta ninguna
otra absorcin por encima de 200 nm, el compuesto contiene un cromforo simple
sin conjugacin, con pares electrnicos libres. La banda dbil se debe a transiciones
n- *.

Si el espectro de un determinado compuesto exhibe muchas bandas, alguna de las

cuales aparecen incluso en la zona del visible, es posible que el compuesto tenga
una cadena carbonada conjugada o cromforos aromticos. Si el compuesto es
coloreado, debe haber al menos varios cromforos y en general una alta
conjugacin.
Indique cul de estos espectros corresponde al tolueno, azobenceno y la
ciclohexanona
Espectro a)

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Espectro b)

Espectro c)

Problema 15.
Se quiere determinar la concentracin de nitritos en una muestra de suelo utilizando
una tcnica colorimtrica. La muestra se trata del siguiente modo: 15 gr. de suelo seco
se colocan en un vaso de precipitados con 40 ml de agua, luego se filtra para separar el
slido y el lquido filtrado se lleva a 100,0 ml con agua destilada. Se toma una alcuota

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de 5,0 ml y se coloca en un matraz de 25,0 ml, se agregan 2 ml de reactivo para formar

color y se lleva a volumen.
La absorbancia medida a 540 nm da 0,080. La recta de calibracin usando patrones de
KNO3 en el rango de 0,05 a 1 mg/L de N es la siguiente:
A = 0,480 C + 0,012

C = concentracin de N en mg/L, b = 1 cm

1) Cul es el contenido de N en la muestra de suelo? Expresarlo en ppm y % p/p.

2) Otra muestra de suelo tratada de igual modo da una absorbancia de 0,62 Cul ser
el contenido de N en esta muestra? Qu debe hacerse para obtener una medida ms
confiable, utilizando la misma curva de calibracin?
Problema 16.
El amonaco se puede determinar espectrofotomtricamente por reaccin con fenol
en presencia de hipoclorito (ClO-), produciendo un compuesto de color azul. Este
mtodo colorimtrico sirve para determinar la cantidad de nitrgeno presente en
protenas, si previamente las muestras son digeridas qumicamente para convertir su
nitrgeno en amonaco.
El procedimiento para la determinacin de una muestra es como sigue:
La muestra de protenas se digiere qumicamente y se resuspende en un
volumen final de 100,0 ml de agua destilada.
Luego, 10,0 ml de la solucin resultante se llevan a un matraz aforado de 50,0
ml y se tratan con 5 ml de solucin de fenol y 2 ml de solucin de hipoclorito de
sodio.
Al cabo de 30 minutos se mide la absorbancia de esta ltima solucin en una
cubeta de 1,0 cm.
Se analizan las siguientes soluciones:
a) Un blanco de reaccin cuya absorbancia final es de 0,153.
b) Una muestra problema que contiene 4,37 mg de protena cuya absorbancia es de
0,597.
c) Una muestra patrn de NH4Cl que contiene 0,005 g/L de N, cuya absorbancia es de
0,780
1) Calcular la cantidad de N en la muestra de protena. Expresarla como % p/p y ppm.
2) Si se parte de una solucin madre de NH4Cl 1,78 x 10-3 M
a) Cuntos gr de NH4Cl (PM: 53,49) hay en el matraz de 50 ml?
b) Cuntos gr de sal se necesitan pesar para preparar 250 ml de la solucin madre?
c) Qu dilucin de la solucin madre se realiza para tener 0,005 g/L de N en el
matraz de 50 ml?

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