cido pcrico

El Trinitrofenol (TNP), tambin denominado cido

pcrico, de frmula qumica C6 H2 OH(NO2 )3 , es un
explosivo que se utiliza como carga aumentadora para hacer explotar algn otro explosivo menos sensible como el
TNT.

cresilato de amonio con trinitrocresol, o una sal de amonio de trinitrocresol, comenz a fabricarse bajo el nombre
de ecrasite en el imperio Austro-Hungaro. En 1894 Rusia
empez la fabricacin de proyectiles de artillera llenos
de cido pcrico. Los Estados Unidos no usaron el cido
El trinitrofenol tiende a formar sales de picrato que son pcrico como tal sino una de sus sales, el picrato de amonio, (conocido como Dunnita o explosivo D), utilizado
peligrosas e inestables.
a partir de 1906.
Adems los grupos nitro (fuertemente electronegativos)
[3]
estabilizan la base conjugada, haciendo que el H del gru- El cido pcrico se utiliz[4]en la batalla de Omdurman,
[5]
e
po OH se disocie con facilidad, dando entonces una di- la Segunda Guerra Boers, la guerra Ruso-Japonesa,
[6]
Primera
Guerra
Mundial.
Pero
el
apogeo
incluso
en
la
solucin cida del mismo, de ah su nombre de "cido".
En Anatoma est catalogado como un jador simple en de su uso se produjo en la guerra Ruso-Japonesa. Los japoneses lo usaron tanto en tierra, en sus granadas de artisu uso comn como jador de muestras histolgicas.
llera para los caones de 75mm, que llevaban unos 800g
de cido pcrico, como en el mar en las granadas para los
caones de 12 pulgadas, con hasta 40kg de explosivo. Estas granadas no lograban atravesar el blindaje, pero cau1 Historia
saban importantes daos en las cubiertas ( vase: Batalla
de Tsushima). Sin embargo, las granadas rellenas de ciEl cido pcrico fue probablemente mencionado por do pcrico suelen ser altamente inestables si el compuesto
primera vez en los escritos del alquimista Johann Ru- reacciona con carcasa metlica o la espoleta para formar
dolf Glauber en 1742. Inicialmente, fue realizado por envolturas de picratos metlicos, que son ms sensibles
la nitracin de sustancias como el cuerno de animales, que el cido pcrico. Una de las teoras sobre la exploseda, ail, y resina natural. La primera sntesis a partir sin del acorazado Mikasa la atribuye a la explosin de
de ndigo la realiz Peter Woulfe en 1779. La sntesis a una granada debida a este efecto. Alemania comenz a
partir del fenol y la determinacin de su frmula correc- llenar proyectiles de artillera con TNT en 1902. Aunque
ta, se llevaron a cabo con xito en 1841. Antes de que el tolueno es menos fcil de conseguir que el fenol, y el
Hermann Sprengel demostrara en 1873 que el cido p- TNT es menos potente que el cido pcrico, la mejora
crico poda ser detonado, se supona que slo sus sales en la seguridad de la fabricacin de municiones, su aleran explosivas, no el propio cido. A partir de ese mo- macenamiento y empleo propici la sustitucin de cido
mento la mayora de las potencias militares comenzaron a pcrico por TNT en la mayora de utilizaciones militares
utilizarlo como su principal explosivo de alto poder. Tam- entre las dos guerras mundiales.[3]
bin se utiliza este compuesto en la qumica analtica de
Aparte de los accidentes por la sensibilidad por picratos,
metales, menas y minerales.
el cido pcrico estuvo involucrado en la explosin de HaEl cido pcrico fue el primer alto explosivo (compuesto lifax.
orgnico nitrado) adecuado para soportar la aceleracin
del disparo en medios convencionales de artillera. La
nitroglicerina y el algodn plvora estaban disponibles
antes, pero la sensibilidad de choque a veces causaba su 2 Propiedades
detonacin dentro del can de artillera en el momento
de disparar. En 1885, basado en la investigacin de Her- El cido pcrico forma cristales incoloros o ligeramente
mann Sprengel, el qumico francs Eugne Turpin paten- amarillos, de sabor muy amargo. El sistema cristalino es
t el uso de cido pcrico prensado y fundido en cargas ortorrmbico bipiramidal. Su densidad de 1813 kg /m3 ,
explosivas y proyectiles de artillera.[2] En 1887 el go- su temperatura de fusin de 122,5 C. La presin de vabierno francs adopt una mezcla de cido pcrico y el por a 195 C es 2 mmHg, a 255 C es 50 mmHg. La
algodn plvora bajo el nombre de melinita. En 1888, densidad de la masa fundida a 124 C es 1589 kg /m3 , a
Gran Bretaa comenz a fabricar una mezcla muy seme- 170 C - 1513 kg/m3 . Gravimtrico (a granel) la densijante en Lydd, Kent, bajo el nombre de lidita. Japn le dad del polvo es de 900-1000 kg /m3 . El polvo es fcil de
sigui con una frmula mejorada conocida como polvo prensar, especialmente cuando se calienta. Presionando a
de Shimose. En 1889, un material similar, una mezcla de 4500 kgf/cm2 se consigue una densidad de 1740 kg/m3 ,
1

3 SNTESIS

pero en la prctica, por razones de seguridad la presin

solo llega a 2000 kgf/cm2 , con lo que se consigue una
densidad de no ms de 1630 kg /m3 . Mediante un enfriamiento lenta de la masa fundida puede conseguirse un
slido con una densidad de 1580-1610 kg/m3 . Cuantas
menos impurezas, mayor es la densidad del trinitrofenol
fundido.
El cido pcrico arde en el aire con humo espeso, detona
por calentamiento muy rpido o una chispa. Es sensible
al esfuerzo trmico (calor, fuego) y mecnicos ( impacto,
friccin).
Debido a la acumulacin de aceptor de electrones grupo
nitro (-NO2 ) es el cido pcrico por su grupo fenlhidroxilo, un cido fuerte (pK = 0,29), capaz de reacciones de
intercambio con la formacin de sales metlicas ( picrato
). Los ms comunes:
picrato de sodio C6 H2 (NO2 )3 ONa
picrato de calcio (C6 H2 (NO2 )3 O)2 Ca
picrato de hierro (C6 H2 (NO2 )3 O)3 Fe2
picrato de plomo (C6 H2 (NO2 )3 O)2 Pb

se disuelve 36,8 g, y prisoderzhanii 1% de agua - 40 g

es soluble en metanol, glicerol, cloroformo, disulfuro de
carbono, acetona, y especialmente en benceno. 100 g de
benceno disuelto 3,7 g a 5 C, 7,29 g - a 15 C, 9,55 g 20 C y 96,77 g - a 75 C.
En las mezclas de cido sulfrico y agua aumenta la solubilidad notablemente cuando la concentracin de cido
est por encima de 70% y al aumentar la temperatura. A
una temperatura de 18 C la solubilidad en cido sulfrico anhidro es de 10,1 g/100 mL de cido, y a 80 C - 25,8
g/100 mL de cido. Cuando la disolucin est diluida en
cido sulfrico, el trinitrofenol precipita.

3 Sntesis
3.1 Nitracin directa del fenol
El cido pcrico, o trinitrofenol, puede obtenerse por nitracin directa de fenol en cido ntrico concentrado:
C6 H5 OH
+
3HNO3
C6 H2 (NO2 )3 OH +3H2 O

Todas las sustancias slidas - picratos cristalinos que tienen una mucho mayor sensibilidad que el trinitrofenol.
Esto requiere una atencin especial a la utilizacin de metales y la contaminacin del metal en su produccin. No
se produce la formacin directa de picrato en medio de
cido sulfrico, el peligro principal se plantea con las impurezas del agua de lavado, y los materiales que entran en
contacto el trinitrofenol puricado. Debido a la sensibilidad de los picratos, la fabricacin de municin requiere
medidas especiales para aislar la carga de la carcasa metlica.

En este mtodo existe un fuerte calentamiento, lo que

conduce a la destruccin, y resinicacin del fenol, la
formacin de diversos subproductos. El anillo aromtico
de fenol es altamente activo hacia reacciones de sustitucin electrla, e intentar la nitracin del fenol, incluso
con cido ntrico diluido, se traduce en la formacin de
alquitranes de alto peso molecular. El producto nal tiene
una baja cantidad de trinitrofenol, mientras que hay una
signicativa dilucin del cido. Sin embargo, este mtodo ha sido fundamental en el perodo antes y durante la
Segunda Guerra Mundial. El proceso se llev a cabo en
ollas cermicas, y por lo general, sin agitacin, pues las
2.1 Solubilidad
soluciones de cido corroe los metales y contamina con
picratos el producto acabado. El control de temperatura
Muy poco soluble en agua fra, sin embargo, ms solutambin era difcil. Para superar las desventajas de este
ble en agua hirviendo y ligeramente soluble en etanol y
mtodo se han desarrollado y se han utilizado otros mbenceno.
todos.
En fro el agua lo disuelve ligeramente, alrededor del
1,1% a 15 C. La solubilidad en agua caliente aumenta
signicativamente hasta 6,5% a 100 C. Segn otros, 100 3.2 Obtencin de trinitrofenol a partir de
C - 9,14%. La solucin acuosa de trinitrofenol es de un
fenol
color amarillo intenso debido a la presencia del anin. No
ionizados molculas en la solucin anhidra no tiene color Con el n de minimizar estas reacciones secundarias, fe(por ejemplo, en ter de petrleo). En presencia de un nol anhidro se sulfona con cido sulfrico fumante, y el
cido fuerte la solucin tambin tiene color, esta carac- resultante cido p-fenolsulfnico luego se nitra con cido
terstica permite el uso de trinitrofenol como indicador ntrico concentrado. Durante esta reaccin, se introducen
cido-base.
grupos nitro, y se desplaza el grupo cido sulfnico. La
En etanol, y ter dietlico la solubilidad es relativamente alta. En 100 g de alcohol a 20 C se disuelven 6,23 g
de cido pcrico, y en el punto de ebullicin - 66,2 era a
13 C en 1 litro de ter anhidro se disolvieron 10,8 g de
cido pcrico, cuando el contenido del aire 0,8 % de agua

reaccin es altamente exotrmica, y se requiere un control

cuidadoso de la temperatura. De esta forma trinitrofenol
obtenido a partir de un tratamiento secuencial con cidos sulfrico y ntrico del fenol.[2] En la primera etapa, la
sulfonacin de fenol a mono-y disulfofenola:

3
C6 H5 OH
+
H2 SO4
C6 H4 (SO3 H)OH +H2 O

C6 H4 (SO3 H)OH + H2 SO4

C6 H3 (SO3 H)2 OH +H2 O

C6 H5 Cl
+
2HNO3
C6 H3 (NO2 )2 Cl +2H2 O

3. Procesamiento dinitroclorobenceno con sosa custica

(hidrxido sdico) para dar el dinitrofenolato de sodio:

En la segunda etapa es la formacin de trinitrofenol mediante la nitracin sulfofenoles:

C6 H3 (NO2 )2 Cl + 2NaOH =
C6 H3 (NO2 )2 ONa + NaCl + H2 O

C6 H4 (SO3 H)OH + 3HNO3 =

C6 H2 (NO2 )3 OH + H2 SO4 +
2H2 O

4. La saponicacin de dinitrofenolato de sodio con cido

sulfrico para producir dinitrofenol:

C6 H3 (SO3 H)2 OH + 3HNO3 =

C6 H2 (NO2 )3 OH + 2H2 SO4 +
H2 O

2 C6 H3 (NO2 )2 ONa + H2 SO4 = 2

C6 H3 (NO2 )2 OH + Na2 SO4

5. Obtener el trinitrofenol nitrando con una mezcla de

El proceso tambin se llev a cabo en vasijas de cermica. cidos sulfrico y ntrico:
En comparacin con la nitracin directa de este mtodo
tiene ventajas (menos riesgo, ausencia de productos de
C6 H3 (NO2 )2 OH + HNO3 =
degradacin de fenol, rendimientos ms altos) y desvenC6 H3 (NO2 )3 OH + H2 O
tajas (consumo signicativamente mayor de cidos). De
esta manera una gran cantidad de especies tecnolgicas La salida prctica de trinitrofenol 1,6 toneladas por toque se pueden agrupar en dos grupos:
nelada de 1 benceno (54% del terico). Inconvenientes gran prdida de soluciones de cido clorhdrico.
nitracin de las soluciones de cido relativamente
dbiles con un exceso de cido sulfrico en la primera etapa, la dilucin posterior y el tratamiento con
4 Referencias
cido ntrico 65% (forma usual) o nitrato de sodio (
mtodo francs).
[1] Nmero CAS

nitracin de una solucin de cido relativamente

fuerte. Con cido fuerte se puede usar de dispositivos de metal para controlar la temperatura y la agitacin. Por el mtodo de sulfonacin de fenol fundido
se llev a cabo en leum de riqueza del 20% en una
proporcin de 1:4 a una temperatura de 90 a 100 g
C durante 5 horas mientras se forma el disulfofenol. La masa de reaccin se diluy cido sulfrico
con una densidad de 1,84 g/cm3 (95,6%), y luego
llev a cabo la nitracin con cido ntrico con una
densidad de 1,46 g/cm3 (80%) o una mezcla de cidos sulfrico y ntrico.

3.3

Preparacin a partir del benceno pasando por clorobenceno

El proceso[7] se lleva a cabo en varias etapas, algunos eran

bastante difciles de fabricar y el mtodo practicado durante un largo tiempo, y se hizo popular durante y despus
de la Segunda Guerra Mundial.
1. Cloracin de benceno a monoclorobenceno:
C6 H6 + Cl2 = C6 H5 Cl + HCl
2. La nitracin del monoclorobenceno a dinitroclorobenceno con una mezcla de cidos sulfrico y ntrico:

[2] Enciclopedia de Qumica Rmpp, abgerufen am 25. Januar 2012.

[3] Brown, G.I. (1998) The Big Bang: a History of Explosives
Sutton Publishing ISBN 0-7509-1878-0 pp.151-163
[4] John Philip Wisser (1901). The second Boer War, 18991900. Hudson-Kimberly. p. 243. Consultado el 22 de julio
de 2009.
[5] Dunnite Smashes Strongest Armor, The New York Times,
August 18, 1907
[6] Marc Ferro. The Great War. London and New York: Routeladge Classics, p. 98.
[7] Hans Beyer und Wolfgang Walter: Organische Chemie, 22.
Auage, S. Hirzel Verlag, Stuttgart 1984, ISBN 3-77760485-2, S. 504505.

Cooper, Paul W., Explosives Engineering, New

York: Wiley-VCH, 1996. ISBN 0-471-18636-8

5 ORIGEN DEL TEXTO Y LAS IMGENES, COLABORADORES Y LICENCIAS

Origen del texto y las imgenes, colaboradores y licencias

5.1

Texto

cido pcrico Fuente: https://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cido_p%C3%ADcrico?oldid=87373036 Colaboradores: Tano4595, Rondador, BOT-Superzerocool, FlaBot, Gtz, CEM-bot, Laura Fiorucci, Emilio Juanatey, Thijs!bot, Rei-bot, AlnoktaBOT, VolkovBot, Muro
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5.2

Imgenes

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5.3

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