TERMODINMICA 3.

5 A 2
2 Lei

M
quinas T
rmicas e a 2
Mquinas
T
Trmicas
2 Lei da Termodinmica
- Refrigeradores
Enunciados de Kelvin e Klaus sua equivalncia
A M
quina de Carnot
M
Mquina
Bombas de Calor
Irreversibilidade e Desordem
Entropia
Entropia e Disponibilidade de Energia
Entropia e Probabilidade

Pg. 1

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

M
quinas T
rmicas e a 2
Mquinas
T
Trmicas
2 Lei da Termodinmica
A 1 lei estabelece, como se viu, o princpio da conservao da energia
Conhecemos casos de sistemas que convertem energia mecnica em trmica (e
vice-versa)
Sabemos que alguns desses sistemas tm uma eficincia de converso elevada,
enquanto outros tm baixa eficincia

Exemplo: Motor de combusto interna,

interna, a 4 tempos
(1 admisso; 2 compresso; 3 exploso/combusto; 4 escape)
Eficincia t
tpica:
Prius !)

apenas ~20% ( 37% para o Toyota

Perdas: ~36% arrefecimento

~38% escape
~6% atrito
Pg. 2

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

M
quinas T
rmicas e a 2
Mquinas
T
Trmicas
2 Lei da Termodinmica
Alguns enunciados da 2 Lei da Termodinmica
KELVIN-PLANCK
" impossvel construir um dispositivo que, por si s (ou seja,
sem interveno do meio exterior), consiga transformar
integralmente em trabalho o calor absorvido de uma fonte a uma
dada temperatura uniforme."
Corolrio: no existe o "motor ideal !
CLAUSIUS
" impossvel construir um dispositivo que, por si s, ou seja,
sem interveno do meio exterior, consiga transferir calor de
um corpo para outro que esteja a temperatura mais elevada"
Corolrio: no existe o "refrigerador ideal".
CARNOT
"Para que uma mquina trmica realize trabalho so
necessrias duas fontes trmicas a diferentes temperaturas. "
Pg. 3

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

M
quinas T
rmicas e a 2
Mquinas
T
Trmicas
2 Lei da Termodinmica
Consideraes em torno da 2 Lei da Termodinmica
Ex. 1: Atrito ao longo de um caminho fechado
O sistema aquece, Eint = Wviz
Sendo Tsis > Tviz, o sistema troca calor com o meio at se
restabelecer o equilbrio trmico, repondo-se as condies
iniciais.
Seremos capazes de imaginar o processo inverso ?
Um sistema aquecido, no se por em movimento por si s ! (Se
isso ocorresse no haveria violao da 1a lei !)
No. Na verdade o processo inverso NUNCA OCORRE.

Essa quebra de simetria entre os pap

papis do CALOR e do
TRABALHO traduz a IRREVERSIBILIDADE de processos
em que essas grandezas intervm.
Pg. 4

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

M
quinas T
rmicas e a 2
Mquinas
T
Trmicas
2 Lei da Termodinmica
Consideraes em torno da 2 Lei da Termodinmica
Ex. 2: Conduo de calor
Sendo T1 > T2, o corpo 1 em contacto com o corpo 2 cede-lhe
calor.
Seremos capazes de imaginar o processo inverso ?
No. Porque uma vez atingido o equilbrio trmico, ele s pode
manter-se !
Trata-se de outro processo irreversvel !
Da mesma forma que o equil
equilbrio t
trmico
permitiu exprimir a Lei Zero da Termodinmica,
este exemplo permite exprimir o enunciado de
Cl
Clusius da 2
2a lei:

" impossvel construir um dispositivo

que, por si s, ou seja, sem interveno do
meio exterior, consiga transferir calor de
um corpo para outro que esteja a
temperatura mais elevada"
Pg. 5

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

M
quinas T
rmicas e a 2
Mquinas
T
Trmicas
2 Lei da Termodinmica
As M
QUINAS T
RMICAS assentam num DISPOSITIVO C
CLICO com
T
C
MQUINAS
TRMICAS
CCLICO
o objectivo de converter eficazmente calor em trabalho
Tipicamente, tais mquinas usam um FLIDO DE TRABALHO que
uma substncia que:
-

Absorve o calor Qq de uma fonte a temperatura elevada (fonte

quente)
Realiza trabalho W sobre a vizinhan
a ((
este o objectivo !);
vizinhan
vizinhana
E cede um calor Qf a uma fonte (mais) fria antes de voltar ao
estado inicial

Mas onde esto aqui as fontes quente e fria ???

Pg. 6

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

M
quinas T
rmicas o motor de combusto interna, inventado em 1867
Mquinas
T
Trmicas
pelo engenheiro alemo Nikolaus August Otto, baseia-se no ciclo "Otto
, de quatro tempos
baseia
"Otto
baseia-se
"Otto,

Admisso: a vlvula de entrada de ar/combustvel aberta e a de escape est fechada; o

pisto desce aumentando o volume
Compresso: Com ambas as vlvulas fechadas,o pisto comprime a mistura (at Vf~Vi/10)
Exploso/Combusto: a fasca produza na vela inicia o processo de combusto de que
resulta grande aumento da temperatura da mistura que se vai expandir executando trabalho
sobre o pisto que desce
Escape/Exausto: abre-se a vlvula de escape e o sucessivo movimento ascendente do
pisto empurra os gases para o exterior.
Pg. 7

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

M
quinas T
rmicas o
Mquinas
T
Trmicas

ciclo "Otto
, de quatro tempos
"Otto
"Otto,

Admisso: de O a A
Compresso: de A a B ocorre uma compresso
adiabtica
Exploso: a ignio ocorre em B seguida do
aumento de presso at ao mximo em C;
Expanso: entre C e D d-se a expanso
adiabtica da mistura
Escape: este estgio corresponde ao
arrefecimento a volume constante que ocorre entre
D e A e expulso dos gases, entre A e O.
Fonte quente

Motor

Eint= Qent + Wviz

Processo cclico Eint=0

W = Qq Qf
Eficincia ou Rendimento

= W / Qq = 1 Qf/Qq

Fonte fria

Representa
o esquemtica
dos fuxos de
energia que
acompanham
o processo
cclico da
mquina
trmica
Pg. 8

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

M
quinas T
rmicas e a 2
Mquinas
T
Trmicas
2 Lei da Termodinmica
Mais um enunciado da 2 Lei da Termodinmica
KELVIN-PLANCK
" impossvel construir um dispositivo que, por si s (ou seja, sem interveno do
meio exterior), consiga transformar integralmente em trabalho o calor absorvido de uma
fonte a uma dada temperatura uniforme."
Corolrio: no existe o "motor ideal !
CLAUSIUS
" impossvel construir um dispositivo que, por si s, ou seja, sem interveno do
meio exterior, consiga transferir calor de um corpo para outro que esteja a temperatura
mais elevada"
Corolrio: no existe o "refrigerador ideal".
CARNOT
"Para que uma mquina trmica realize trabalho so necessrias duas fontes
trmicas a diferentes temperaturas.

ENUNCIADO RELATIVO MQUINA TRMICA

impossvel construir uma MQUINA TRMICA CCLICA(*) cujo nico
efeito seja extrar calor de uma fonte e realizar uma quantidade equivalente de
trabalho

(*) A expanso isotrmica de um gs ideal exemplo duma converso completa de

energia trmica em trabalho ! ... Mas se quisermos fechar o ciclo, o que preciso ?
Pg. 9

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

M
quinas T
rmicas e a 2
Mquinas
T
Trmicas
2 Lei da Termodinmica
Ex.:Rendimento dum CICLO DE OTTO
em funo da razo de compresso

r = VB/VA

S em B C e em D A h trocas de calor
Exprimir Qf(Cv, TA, TD) Q f = QD A = Cv TA TD = Cv (TD TA )
Exprimir Qq(Cv, TB, TC) Qq = QB C = Cv (TC TB )
Rendimento (TA, TB TC, TD) = 1
A B e de C D so adiabticas

Qf
Qq

= 1

TD TA
TC TB

TCVC 1 = TDVD 1 TC = TD

VD 1
= TD r 1
VC 1

TBVB 1 = TAV A 1 TB = TA r 1
Finalmente

= 1

TD TA
1
= 1 1
TD r 1 TA r 1
r
Pg. 10

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

M
quinas Frigor
ficas e 2
Mquinas
Frigor
Frigorficas
2 Lei da Termodinmica
P: O que uma mquina frigorfica ?
R: Uma mquina trmica a funcionar ao contrrio com o objectivo de retirar
calor a uma fonte fria custa de trabalho fornecido do exterior
Fonte quente

Fonte quente

Motor

Fonte fria

Refrigerador

Fonte fria

... Ainda mais um enunciado (o 5 !!!) da 2 Lei da Termodinmica

ENUNCIADO RELATIVO MQUINA FRIGORFICA
impossvel construir uma MQUINA FRIGORIFCA CCLICA cujo nico
efeito seja extrar calor de um corpo frio, transferindo para um corpo quente a
totalidade desse calor
Pg. 11

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

M
quinas Frigor
ficas e 2
Mquinas
Frigor
Frigorficas
2 Lei da Termodinmica
Funcionamento da mquina frigorfica
Fonte quente

Refrigerador

Fonte fria
Da mesma forma que definimos o
Rendimento ou Eficincia dum motor
como o quociente entre o resultado
obtido, W, e a energia investida,
Qq,
vamos agora definir o
COEFICIENTE DE DESEMPENHO DO
FRIGOR
FRIGORFICO como

COP = Qf / W

Pg. 12

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

Equivalncia dos enunciados da 2

2 Lei da Termodinmica
Os enunciados sero equivalentes se violado um deles o(s) outro(s) tambm o for(em)
Exemplo num
numrico:

a) Um frigorfico convencional, retira 100 J da fonte fria graas a 50 J de trabalho.

b) A mquina trmica ideal, QUE VIOLA O ENUNCIADO DE KELVIN/PLANCK (OU O RELATIVO
MQUINA TRMICA), retira 50 J da fonte quente e converte-os integralmente em W.
c) Acoplando a) com b) obtemos uma maquina frigorfica ideal ... QUE VIOLA O ENUNCIADO
DE CARNOT OU O RELATIVO MQUINA FRIGORFICA (q.e.d., so equivalentes )
Pg. 13

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

Termodinmica personagens incontorn

veis
incontorn
incontornveis

James Watt
1736 1819

James Joule
1818 - 1889

Sadi Carnot
1796 - 1832

Rudolf Clausius
1822 - 1888

TrabalhoTrabalho-calorcalor-trabalho
Ciclo de Carnot
Gases perfeitos
Entropia
Emile Clapeyron
1799 - 1864

Wiliam Thomson
Lord Kelvin
1824 - 1907

Escala de temperaturas
Teoria cin
cintica dos gases

Ludwig Boltzmann

(1844-1906)

Pg. 14

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

M
quina de Carnot e reversibilidade
Mquina
Em 1824, usando a velha Teoria do calrico estabeleceu que a mquina
trmica mais eficiente seria uma mquina reversvel.
Isto antes da estabelecimento das 1 e 2 leis da TD !!!
S 10 anos depois, em 1834, Emile Clapeyron retomaria o trabalho de Carnot
apresentando-o numa linguagem moderna e em forma grfica.

Sadi Carnot
1796 - 1832

Fonte quente, temperatura Tq

Fonte fria, temperatura Tf

Mquina trmica c/ a = 40 %
A mesma mquina, funcionando ao contrrio.
Uma mquina semelhante a a), mas c = 45 % > a
Combinao de b) e c) uma mquina que viola 2 Lei da TD
Logo a m
mquina revers
reversvel [a) e b)] a melhor que se pode
Pg. 15
imaginar !

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

Teorema de Carnot
Uma m
mquina revers
reversvel a m
mquina t
trmica mais
eficiente a operar entre duas fontes t
trmicas.
MAS O QUE A REVERSIBILIDADE ?
Exemplos de processos IRREVERSVEIS:
- transferncia de calor de fonte a Tq para fonte a Tf
- transformao trabalho em calor atravs de atrito
- turbulncia (passagem por estados de no equilbrio)
CONDI
ES DE REVERSIBILIDADE
CONDI
CONDIES
1. No poder
-se em calor atrav
s de for
as
poder haver energia mecnica a transformartransformar
atrav
for
transformar-se
atravs
foras
dissipativas (atrito, viscosidade, etc.)
2. Transferncia de calor s
s entre corpos a temperaturas iguais ou extremamente
pr
ximas
pr
prximas
3. Processo quase-est
quase
esttico, garantindo a passagem por sucessivos estados de
quase-esttico,
equil
brio ou extrememente pr
ximos do equil
brio
equil
pr
equil
equilbrio
prximos
equilbrio
Pg. 16

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

O Ciclo de Carnot
ETAPAS
1-2 Absor
Absoro isot
isotrmica quasequase-est
esttica de calor
de uma fonte quente, temperatura Tq

Qq

2-3 Expanso adiab

adiabtica quasequase-est
esttica,
baixando a temperatura at
at Tf

T = Tq

3-4 Transferncia isot

isotrmica quasequase-est
esttica do
calor para a fonte fria temperatura Tf
4-1 Compresso adiab
adiabtica quasequase-est
esttica
repe o sistema nas condi
condies iniciais.

T = Tf
Qf

Pg. 17

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei
Eficincia ou Rendimento
= W / Qq = 1 Qf/Qq

Rendimento do Ciclo de Carnot

1 Lei Eint = Qent + Wviz

1 2 Exp.isot. Eint = 0 e Qent = Qq Mas Qq ser igual ao trabalho realizado pelo gs

V2

V2

V1

V1

Qq = Wsis = PdV = nRTq

V2 dV
dV
V
= nRTq
= nRTq ln 2
V1 V
V
V1

Do mesmo modo,de 3
4 ser Qf igual ao trabalho realizado sobre o gs, i.e.
V4

Q f = Wviz = PdV = nRT f ln

V3

V4
V
= nRT f ln 3
V3
V4

Nos troos adiabticos,

2
3 e 2
3, tem-se TiVi 1 = Const , logo TqV2 1 = T f V3 1 e TqV1 1 = T f V4 1
Resulta assim

V2

V1

V3

A razo entre Qf e
Qf
Qq pode assim
=
simplificar-se muitoQq

V4

A eficincia do ciclo de Carnot

pode pois exprimir-se pela relao

V
T f ln 3
V4
Tq ln

V2
V1

Tf
Tq

C = 1 Tf//T
Tq

dependendo apenas das

temperaturas das duas fontes e
independente das caractersticas
prprias da mquina
Pg. 18

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

Rendimento do Ciclo de Carnot

A eficincia do ciclo de Carnot, C = 1 Tf/Tq , a eficincia mxima possvel duma mquina trmica

EXEMPLO:

i)

Mquina de Carnot a funcionar entre fontes fria a 0C e quente a 100C.

Rendimento mximo?
Coeficiente de desempenho (COP) no funcionamento como refrigerador (ao
contrrio)? T

i) mx = 1

Tq

= 1 ( 273+ 0) ( 273+100 ) = 0,268

ii) COP = Q f / W
Definio = W / Qq

Eficincia baixa! Ainda assim, a

MXIMA POSS
POSSVEL para uma
mquina a funcionar entre estas
temperaturas
... Qualquer M
MQUINA REAL tem
perdas, logo eficincia inferior !

COP = Q f /(Qq ) = T f /(Tq )

= 273K /(0,268 373K ) = 2,73

EXEMPLO 2:

Que energia se perde numa mquina real a funcionar entre as

mesmas fontes (a 0C e 100C) que, ao transferir 200 J da fonte quente para a fonte
fria, realiza apenas 45 J de trabalho ?
NOTAR: Eperd = Wmax
W
Eperd = Wmax W = CQq W = 0,268200 J 45 J = 8,6 J
Pg. 19

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

Escala de Temperatura Termodinmica ou Absoluta

A mquina de Carnot fornece uma alternativa definio da escala de
temperaturas assente nos gases de massa especfica baixa.
De facto, independentemente das propriedades de qualquer substncia,
verifica-se

Tf
Tq

Qf
Qq

Definio de Temperatur a Termodinm ica

Uma mquina de Carnot e a medio de Qf e Qq

permitem especificar a razo Tf/Tq
A definio de um ponto de referncia fixo, permitir
exprimir univocamente os valores de Tf e Tq
Esse ponto fixo o PONTO TRIPLO da GUA (273,16
K)
Como o zero corresponde temperatura do ZERO
ABSOLUTO esta escala designa-se por ESCALA
ABSOLUTA
Pg. 20

10

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

Bombas de Calor
Trata-se de mquinas destinadas a TRANSFERIR CALOR por exemplo, retirar
o calor Qf do ar exterior, frio, para aquecer de Qq o ar (j quente) do interior duma
casa
COPHP =

COPHP =

Qq

Coeficient e de desempenho da Bomba de Calor (" Heat Pump" )

Qq
W

Qq
Qq Q f

1
Qf

i) Bomba de Calor Revers

Reversvel (M. de Carnot)
Qq

W = Qq - Q f

COPHP =

W + Qf
W

= 1+

1
Tf

=
Tq

Tq
Tq T f

Tq
T

EXEMPLO: Bomba de Calor ideal no

Bomba de Calor Real

Qq

COPHP _ MAX =

Qf
W

= 1 + COPFRIG

inverno (0
(0 no exterior e 20
20 dentro) a
transferir 1 kJ de calor.
COPMAX= ? COPMAX = 293 K/20 K = 14,7
W=? W=Qq/COPMax= 1 kJ/14,7 = 68,3 J
Pg. 21

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

Irreversibilidade, desordem e ENTROPIA

Considermos uma amostra de gs numa caixa rgida e recordmos as duas
contribuies para a ENERGIA CINTICA TOTAL :
i) energia cintica do movimento do centro de massa (CM)
associada ao movimento ordenado, pode transformar-se integralmente
em trabalho, dado estar em causa um processo reversvel !
ii) energia cintica do movimento das molculas relativamente ao CM
associada ao movimento desordenado (agitao trmica), nunca
ser integralmente convertida em trabalho

poder

Pg. 22

11

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

Irreversibilidade, desordem e ... ENTROPIA

ENTROPIA (do grego i) a grandeza termodinmica, associada ao grau de
desordem, que mede a parte da energia que no pode ser transformada em
trabalho.
Trata-se duma funo de estado cujo valor cresce durante a evoluo natural de
qualquer sistema fechado.
[Wikipedia dixit !]
A funo foi introduzida por Clausius a pensar num processo cclico (reversvel), em que o
integral de dQ/T s depende dos estados inicial e final, no do caminho seguido.
Portanto, existir uma funo de estado do sistema, S = f (P, V, T), a ENTROPIA, cuja variao
num processo reversvel entre os estados inicial e final :

Num processo revers

reversvel, a ENTROPIA pode pois definirdefinir-se como dS = dQrev/T
dQrev/T , na verdade, a DIFERENCIAL DA FUN

O
DE ESTADO ENTROPIA
FUN
Leitura: quando um sistema passa do estado 1 ao estado 2, a variao da sua entropia o
quociente da variao da quantidade de calor (reversvel) pela temperatura.

Pg. 23

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

ENTROPIA aprofundando com exemplos

Caso do Gs Ideal
Ao absorver dQrev num processo quase esttico (reversvel) a variao de Eint
ser
dEint = dQrev + dWviz = dQrev - PdV
Por outro lado

dEint = CvdT
CvdT = dQrev nRTdV/V

logo

Dividindo tudo por T tem-se

ou seja

CvdT/T = dQrev/T nRdV/V

dQrev/T = dS = CvdT/T + nRdV/V

Esta equao integrvel admitindo Cv = const resultando em

S =

dQ
T
V
= Cv ln 2 + nR ln 2
T
T1
V1
Pg. 24

12

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

ENTROPIA aprofundando com exemplos

EXPANSO ISOT
ISOTRMICA DUM GS IDEAL
Com T2 = T1 , tem-se:

S =

O calor transferido da fonte

para o gs igualar o
trabalho realizado pelo gs
(ver expresses anteriores)

dQ
T
V
V
= Cv ln 2 + nR ln 2 = nR ln 2
T
T1
V1
V1
V2

V2

V1

V1

Q = Wviz = PdV = nRT

dV
V
= nRT ln 2
V
V1

IMPORTANTE
O DE ENTROPIA ser
Sendo dQrev/T = dS, com T=const a VARIA
VARIA
VARIAO
para o gs +Q/T e para a fonte Q/T, logo globalmente S = 0
i.e.
Para processos revers
veis, a varia
o de entropia do
revers
varia
reversveis,
variao
UNIVERSO nula
Pg. 25

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

ENTROPIA aprofundando com exemplos

EXPANSO LIVRE DUM GS IDEAL
Aberta a torneira, o gs
preenche a cmara da
direita
Vcuo
No h troca de calor
No h trabalho exercido
No h variao de Eint
Isolamento
Tf = Ti
Ser lcito usar dQrev/T = dS e integrar para obtre S ?
O processo no reversvel ...
Mas os estados final e inicial so ou no iguais aos da expanso isotrmica ?
Ora S s depende dos estados final e inicial !
Logo, ainda vlida a relao deduzida para a expanso isotrmica, Sgs = nR ln(V2/V1) > 0
No havendo trocas de calor com o exterior Suniverso = Sgs > 0
Nos processos irrevers
veis,
o de entropia do UNIVERSO
irrevers
veis, a varia
varia
irreversveis,
variao
positiva

Mais um enunciado da 2 lei da TD:

Sejam os processo revers

reversveis ou irrevers
irreversveis, A ENTROPIA NUNCA DIMINUI.
Pg. 26

13

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

ENTROPIA aprofundando com exemplos

PROCESSOS ISOBRICOS
Aquea-se uma substncia de T1 at T2, mantendo P constante.
Calor absorvido: dQ = CPdT
Para garantir a reversibilidade, a substncia ser sucessivamente aquecida em
reservatrios a temperaturas muito prximas e sucessivamente mais elevadas.
Consequentemente

dS =

T2 dT
dQ
dT
T
= Cp
S = C p
= C p ln 2
T
1
T
T
T
T1

Esta expresso no particular para T1 at T2, i.e., aplica-se ao caso do arrefecimento da

amostra e revela que, sendo T1 > T2, S negativo !
Ex. 1919-9
Pg. 27

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

ENTROPIA aprofundando com exemplos

COLISO INELSTICA
Um pedao de plasticina, de massa m, cai ao cho duma altura h.
Sistema isolado: plasticina + cho(prximo) + ar(circundante)

Eint = W = mgh
Trata-se, obviamente dum PROCESSO INELSTICO, irreversvel, logo a ENTROPIA S
PODE AUMENTAR !
Porm, o resultado exactamente o mesmo do que fornecer plasticina, a temperatura
constante, a quantidade de calor Qrev = mgh
E assim sendo teramos

S plasticina =

Qrev mgh
=
= S universo
T
T
Pg. 28

14

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

ENTROPIA aprofundando com exemplos

CONDUO DE CALOR DA FONTE QUENTE PARA A FONTE FRIA
Quantidade de calor Q sai do reservatrio temperatura Tq para outro temperatura Tf

S q =

Q
Tq

S f = +

Q
Tf

Suniverso = S q + S f =

Qf
Tf

Qq
Tq

>0

NO CICLO DE CARNOT
Processos reversveis por definio ! (Portanto, de esperar S =0)
Na mquina o processo cclico, logo s haver variao de entropia nas fontes !

Qf
Qq

Tf
Tq

Qq
Tq

Qf
Tf

S universo = S q + S f =

Qf
Tf

Qq
Tq

=0

q.e.d.

... A mquina em si ideal, mas estamos a desprezar eventual dissipao do trabalho por
ela realizado !!!
Ex. 1919-10
Pg. 29

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

ENTROPIA outra forma de olhar para a termodinmica

Sendo a ENTROPIA uma funo de estado (a par de T, P e V) igualmente possvel
representar os processos termodinmicos em diagramas como ST, SV ou SP.
Exemplo do CICLO DE CARNOT
ETAPAS
1-2 Com a absor
absoro de calor, aumenta S
temperatura constante Tq
2-3 T diminui sem que S varie (dQ = 0)
3-4 Rejeitando calor para a fonte fria, S
decresce a temperatura constante, Tf
4-1 Na compresso adiab
adiabtica quasequaseest
esttica que repe o sistema nas
condi
condies iniciais, S permanece
constante e T aumenta.

IMPORTANTE: T
TS tem as dimenses de ENERGIA (trabalho)
Pg. 30

15

TERMODINMICA 3.5 A 2
2 Lei

ENTROPIA outra forma de olhar para a termodinmica

Num exemplo anterior vimos

S plasticina =

Qrev mgh
=
= S universo
T
T

Assim, T
TS tem

- DIMENSES : ENERGIA
- SIGNIFICADO : ENERGIA QUE NUM PROCESSO IRREVERS
IRREVERSVEL FICA
INDISPON
INDISPONVEL PARA REALIZAR TRABALHO

Q Q
T

W perd = TS = T = Q1 f
T
T T
q

q
f
TrataTrata-se do trabalho que poderia ser realizado por uma M
Mquina de Carnot
operando entre as duas fontes a Tq e Tf
Pg. 31

A 2
2 Lei

S
para ver se percebemos bem ...
S
Qual ser o diagrama PV que
corresponde ao ciclo representado
esquerda ?

Ainda outro ciclo ...

A-B S = 0 trabalho realizado sobre o sistema; logo

P aumenta
B-C Compresso isobrica; Wviz= -PV>0; este
processo para corresponder a S<0 ter que
implicar cedncia de calor, logo abaixamento da
temperatura; a isobrica com reduo de volume
corresponde a tal situao !
C-D ...
D-A ...

Uma pergunta final:

O que ser
ser mais eficaz, aumentar de 10
10C a temperatura da
fontequente duma m
mquina de Carnot, ou baixar de 10
10 a
temperatura da fonte fria?

Pg. 32

16

... e a 1
1 Lei

Ser
Ser que ainda nos lembramos ?
- CLASSIFICA
CLASSIFICAO E CARACTERIZA
CARACTERIZAO DE PROCESSOS

Reversvel

processo suficientemente lento para poder ocorrer em

sentido inverso.

Irreversvel

no pode dar-se em sentido contrrio ( assim a

generalidade dos processos).

Isobrico

a presso constante.

Isocrico

a volume constante.

Isotrmico

a temperatura constante.

Adiabtico

sem transferncia de calor.

Isentrpico

sem variao de entropia.

Cclico

estado final = estado inicial.

Pg. 33

... e a 1
1 Lei

Ser
Ser que ainda nos lembramos ?
Eint
int = Wviz
viz +
Qent
ent

- Da PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA ?

Trabalho
fornecido pela
vizinhan
vizinhana
ao sistema

Wviz > 0

Calor sa
sado

Eint

Trabalho
fornecido pela
vizinhan
vizinhana
ao sistema

Wviz > 0

Qent > 0

Calor entrado

Eint

Qent > 0

Trabalho
fornecido
vizinhan
vizinhana
pelo sistema

Wviz > 0

Calor sa
sado

Eint

Trabalho
fornecido
vizinhan
vizinhana
pelo sistema

Wviz > 0

Qent > 0

Calor entrado

Eint

Qent > 0
Pg. 34

17

... e a 1
1 Lei

Ser
Ser que ainda nos lembramos ?
- Da CAPACIDADE CALOR
CALORFICA ?

C
CAPACIDADE CALORFICA

Com K=(3/2)nRT
para a translaco,
resulta

Cv =

Gs molecular simples

3
nRT
2

CV = 5/2 nRT
3 transl + 2 rot

dEint 3
= nR
dT
2

Slidos

Eint =

c = C/m
CALOR ESPECFICO
c = C/n = Mc
CAPACIDADE CALORFICA
MOLAR

Cp = CV +
nR

C P = CV + nR =

c = 6/2 R = 3R
3 transl + 2 vibs

5
nR
2

para gases monoatmicos

Pg. 35

(Cap.20) Propriedades T
Trmicas e Processos T
Trmicos

Equa
o de van der Waals
Equa
Equao
- Equil
brio LLquido-Vapor
quidoEquil
quido-Vapor
Equilbrio
Dilata
o t
rmica
Dilata
ttrmica
Dilatao
Diagramas de fase
Transferncia de energia t
rmica
ttrmica
- condu
o
condu
conduo
- convec
o
convec
conveco
- radia
o
radia
radiao
Mais alguns conceitos ...
Pg. 36

18

(Cap.20) Propriedades T
Trmicas e Processos T
Trmicos

Equa
o de van der Waals
Equa
Equao
Em geral os gases comportam-se como ideais nas condies normais de P e T
Esse comportamento altera-se quando P
ou T
e precisamos de recorrer a uma
equao mais completa (eq. de van der Waals)

o
v
i
t
a
t
l
u
c
Fa

PV = nRT

an 2
P + 2 (V bn ) = nRT
V

1) As molculas no so pontuais mas que cada uma ocupa um certo espao, havendo
portanto que subtrair a certo V um volume inacessvel, proporcional ao n de
molculas ali presentes, exprimvel por N ... ou por n. (Pense-se no espao disponvel
sobre uma mesa de bilhar !)

V (V bn )

P(V bn) = nRT

Pg. 37

(Cap.20) Propriedades T
Trmicas e Processos T
Trmicos

Equa
o de van der Waals
Equa
Equao
2) As molculas manifestam entre si foras atractivas (...se uma molcula criar na sua
vizinhana um pequeno campo elctrico, esse campo vai polarizar uma molcula prxima e
resulta da uma pequena fora atractiva)

o
v
i
t
a
t
l
u
c
a
F

Ora
Fora sentida por uma molcula ser proporcional densidade delas !

F N/V

As molculas junto s paredes so N Superfcie / V,

E essas sentem um pouco menos de fora, a saber F N/V N/V Superfcie

Assim, sobre a superfcie resultar uma variao de presso que, para n moles (n = N/NA )
se exprime como

p = n 2

a
V2

an 2
P + 2 (V bn ) = nRT
V

Pg. 38

19

(Cap.20) Propriedades T
Trmicas e Processos T
Trmicos

Equa
o de van der Waals
Equa
Equao
Com os coeficientes a e b adequados,
esta expresso explica correctamente o
comportamento dos vapores fora da
regio condensada (slido ou lquido).

an 2
P + 2 (V bn ) = nRT
V

Diagramas 3D (Ex.: PVT)

o
v
i
t
a
t
l
u
c
Fa

Gas
He
Ne
H2
CO2
H2O(vapor)

a (Pa m3)
10-3

3.46 x
2.12 x 10-2
2.45 x 10-2
3.96 x 10-1
5.47 x 10-1

b(m3/mol)
23.71 x 10-6
17.10 x 10-6
26.61 x 10-6
42.69 x 10-6
30.52 x 10-6

Pg. 39

(Cap.20) Propriedades T
Trmicas e Processos T
Trmicos

Diagramas PVT
substncia que contrai quando
congela

substncia que expande quando congela

Pg. 40

20

(Cap.20) Propriedades T
Trmicas e Processos T
Trmicos

Dilata
o t
rmica
Dilata
ttrmica
Dilatao

As juntas de dilatao, presentes em grandes estruturas,

evitam consequncias nefastas da alterao das dimenses
dos corpos em resultado da variao de temperatura.
Em geral verifica-se, para o comprimento L / L =

Lmaterial
Aqui o COEFICIENTE DE EXPANSO LINEAR do

= lim

T 0

L = 1 dL
T
L dT

Analogamente se define o
COEFICIENTE DE EXPANSO
VOLUMTRICA

= lim

T 0

V = 1 dV
T
V dT

Com V = LxLyLz, e admitindo ser

dLx/dT = dLy/dT = dLz/dT, resulta =3
.
Valores mdios aproximados dos coeficientes
de expanso trmica de algumas substncias
Pg. 41

(Cap.20) Propriedades T
Trmicas e Processos T
Trmicos

Dilata
o t
rmica oo caso
Dilata
ttrmica
Dilatao
caso (especial)
(especial) da
da gua
gua

Volume
Volume de
de 11 gg de
de gua
gua presso
presso atmosfrica
atmosfrica em
em funo
funo da
da temperatura
temperatura

Pg. 42

21

(Cap.20) Propriedades T
Trmicas e Processos T
Trmicos

Diagrama de fase

!!
s s!
a
a
l
ca cid
Es tor
s
di

Temperatura de ebulio
da gua em funo da
presso
- Fica clara a utilidade da
marmita de Papin

Temperaturas
cr
crticas
de
algumas
substncias
Pg. 43

(Cap.20) Propriedades T
Trmicas e Processos T
Trmicos

Mecanismos de transferncia de calor

Condu
Conduo
energia trmica transferida a partir da interaco entre
tomos vizinhos; exige contacto (directo ou indirecto) entre
as fontes quente e fria
Convec
Conveco
energia trmica transferida atravs de um flido que se
movimenta (transporte de massa) graas variao da sua
densidade com a temperatura
Radia
Radiao
energia transferida como onda electromagntica; pode
tratar-se de radiao gama (nuclear), raios X, ultra-violeta,
luz visvel, infravermelho, micro-ondas, ondas de rdio...
(...Mas, em particular, a chamada regio infravermelha do
espectro,
correspondente

radiao
emitida
a
temperaturas prximas da ambiente!)
Pg. 44

22

(Cap.20) Propriedades T
Trmicas e Processos T
Trmicos

Mecanismos de transferncia de calor - Condu

o
Condu
Conduo
Condu
Conduo
Gradiente de temperatura

dT / dx

Corrente trmica

I = Q / t

I=

Vapor
de
gua

Banho
de
gelo

Q
T
= kA
t
x

k = Condutividade trmica [W m-1 K-1]

Corrente trmica e variao de temperatura

T = I

x
= IR
kA

Resistncia trmica

R=

x
kA
Pg. 45

(Cap.20) Propriedades T
Trmicas e Processos T
Trmicos

Mecanismos de transferncia de calor - Condu

o
Condu
Conduo
Resistncia trmica

I=

T
Req

Associao em srie
- a corrente atravessa sucessivamente as resistncias

Associao em paralelo
- adicionam-se as correntes que atravessam cada resistncia

Pg. 46

23

(Cap.20) Propriedades T
Trmicas e Processos T
Trmicos

Mecanismos de transferncia de calor - Condu

o
Condu
Conduo

A condutividade trmica (inverso da resistncia) varia muito de

material para material.
Os materiais muito alveolados, como as espumas, tm baixa
condutividade trmica (p.ex., esferovite!).
Tb/ os gases (o ar, em particular) tm baixa condutividade trmica
Seriam por isso bons isoladores trmicos ... se no fosse a
CONVECO - que se manifesta de forma especial quando so
grandes as superfcies de contacto com as fontes
Porm, os vidros duplos so eficazes a isolar o interior duma
habitao do frio exterior.
Mas para serem eficazes so constitudos por volumes de pequena
espessura, capazes de reduzir substancialmente a conveco
(graas a camadas que ficam quase aderentes superfcie dos
vidros !
Pg. 47

(Cap.20) Propriedades T
Trmicas e Processos T
Trmicos

Mecanismos de transferncia de calor - Convec

o
Convec
Conveco

A CONVEC
CONVECO LIVRE (ou natural) um processo
de transporte de massa promovido pela diferen
diferena
de densidades

Se o movimento forado mecanicamente (ex.:

bomba, ou ventilador), fala-se de CONVECO
FORADA

A transferncia de calor por

convec
conveco
- Aumenta com a superf
superfcie exposta
- Aumenta com a diferen
diferena de
temperaturas

Pg. 48

24

(Cap.20) Propriedades T
Trmicas e Processos T
Trmicos

Mecanismos de transferncia de calor - Radia

o
Radia
Radiao

TrataTrata-se de transporte de energia atrav

atravs de ONDAS ELECTROMAGN
ELECTROMAGNTICAS
Vale a pena lambrar como so emitidas essas ondas, i.e., o que est
est por detr
detrs da gera
gerao
duma onda electromagn
electromagntica.
Relembrmos que
- uma carga electrica Q d
d origem a um CAMPO EL
ELCTRICO (ou de Coulomb),
Coulomb), cuja
intensidade se avalia pela fora que exerce sobre a carga Q

r
QQ'
F = k 2 r
r
- por sua vez o CAMPO MAGN
MAGNTICO surge associado ao movimento de cargas el
elctricas,
i.e., corrente elctrica !
I

B
Pg. 49

(Cap.20) Propriedades T
Trmicas e Processos T
Trmicos

Mecanismos de transferncia de calor - Radia

o
Radia
Radiao

a oscila
oscilao duma carga el
elctrica (p.ex., na antena dum telemvel) que gera um campo
el

ctromagn

tico
oscilante
que se propaga ... isso a ONDA ELECTROMAGN
el ctromagn
ELECTROMAGNTICA !!!

Ver: http://maxwell.ucdavis.edu/%7Eelectro/radiation/oscillate_elines.html
Pg. 50

25

Radiao Electromagntica
Electromagn
tica
Radia
Electromagn
O espectro da Radiao
(Cap.20) Propriedades T
Trmicas e Processos T
Trmicos

Pg. 51

26