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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PIAU - UFPI

CENTRO DE CINCIAS DA NATUREZA - CCN


DEPARTAMENTO DE QUMICA - DQ
QUMICA INSTRUMENTAL II

DETERMINAO ESPECTROFOTOMTRICA DE FERRO TOTAL


(Fe2+ E Fe3+) PELO MTODO DA ORTO-FENANTROLINA

WANDERLEY MATOS GONALVES

Teresina-PI
Novembro-2011

RESUMO

Fez-se um espectro de absoro de ferro (II), usando-se o mtodo da 1,10fenantrolina, com uma soluo a 3,0 mg L-1 do mesmo e depois preparou-se duas
curvas de calibrao, com solues de concentraes: 0,5, 1,0, 2,0, 3,0, 4,0 e 5,0
mg L-1 de Fe(II), onde uma delas foi feita a um comprimento de onda () de 510 nm e
a outra a 530 nm e depois, com as equaes das retas obtidas (retas lineares, com
R>0,999),

calculou-se

concentrao

de

uma

soluo

de

concentrao

desconhecida e a da amostra usada para preparar a ltima.

Palavras-chave: Espectrofotometria. Ferro. Mtodo da orto-fenantrolina.

SUMRIO

1. INTRODUO ............................................................................................ 01
2. OBJETIVOS ................................................................................................ 05
2.1 Objetivo Geral .............................................................................................

05

2.2 Objetivo Especfico .....................................................................................

05

3. PARTE EXPERIMENTAL ...........................................................................

06

3.1 Materiis e Reagentes ................................................................................

06

3.2 Procedimento Experimental ........................................................................ 06


4. RESULTADOS E DISCUSSO ..................................................................

08

5. CONCLUSO .............................................................................................

13

6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ...........................................................

14

1. INTRODUO

O ferro o metal mais conhecido e utilizado pela humanidade desde os


tempos mais longnquos e remotos, sendo tambm o quarto elemento mais
abundante na crosta terrestre. O ferro possui dois nmeros de oxidao mais
comuns, o Fe2+, conhecido antigamente como on ferroso, no estado bivalente e o
Fe3+, antes chamado de on frrico, com estado de oxidao trivalente. J quando se
cita ferro total em anlises refere-se a todo ferro presente em um nico nmero de
oxidao, no presente caso deste relatrio o Fe2+ (SIQUEIRA, et al, 2004).
O ferro (Fe) no encontrado na natureza de forma isolada, mas sim sob a
forma de minerais, dentre os quais destacam-se a hematita, Fe2O3, a magnetita,
Fe3O4 e a pirita, FeS. Nos organismos vivos o ferro possui uma grande importncia,
a qual devida ao transporte de oxignio pela hemoglobina, formao de
mioglobulina, etc. Ele absorvido pelos seres vivos na forma de sais contidos na
gua e por alimentos, sendo que a deficincia deste causa doenas, como a
anemia. No homem existem taxas limites de absoro e excreo de ferro, logo o
excesso de ferro no corpo pode causar at cncer no fgado (MEDEIROS, 2004 e
MARTINS, et al, 2006).
Nas propriedades fsico-qumicas do ferro destacam-se dois tipos de sistemas
ou duas sries principais: os compostos ferrosos com ferro bivalente, FeS, que est
no mineral pirita citado anteriormente e os compostos frricos com ferro trivalente,
F2O3, que a hematita. O magnetismo uma importante propriedade fsica deste, j
quando exposto ao ar mido ele se oxida, formando a ferrugem, ou seja, xidos
ferro. Pode-se destacar tambm, como uma das propriedades qumicas de ferro, a
facilidade que este tem de ser atacado por cidos (MARTINS, 2002).
A determinao de ferro pode ser feita por espectrofotometria, que um
subconjunto

da

Espectroscopia

Molecular,

ou

ainda

mais

detalhado,

espectrometria de absoro molecular no Ultravioleta/Visvel (UV/Visvel), sendo,


portanto um importante mtodo analtico e instrumental de grande aplicao. Neste
mtodo est envolvido um ligante ou complexante para o ferro (de seletividade para
um de seus nmeros de oxidao) formando um complexo de colorao com alta
capacidade de absorver a radiao incidida (alta absortividade molar, ). H ainda

outros mtodos e tcnicas para a determinao de ferro em amostras diversas


oriundas dos mais diferentes locais entre estas esto a Espectrometria de Absoro
Atmica (AAS, do ingls), a Voltametria e a Espectrometria de quimioluminescncia
(ICP-OES, do ingls) (SKOOG et al, 2002).
Qualquer tcnica ou mtodo que faa uso de luz (radiao eletromagntica)
no intuito de medir concentraes de espcies qumicas considerado como
espectrofotometria. A luz atualmente descrita tanto como partcula como onda,
logo estas ondas luminosas so campos magnticos e eltricos oscilantes e
orientados perpendicularmente, que explica sucintamente o termo radiao
eletromagntica (luz). Parmetros como comprimento de onda ( em nm) e
freqncia (em s-1 ou Hz) definem o comportamento da radiao e tambm a
energia desta. Esta relao pode ser vista na equao:
E = h ou E = hc/
Onde h = a constante de Planck, 6,626 x 10-34 J.s.
A espectrometria de absoro molecular est baseada na medida de
Transmitncia, T = P/Po ou de Absoro, A = -log(P/Po), Onde a varivel Po a
radiao incidente e P a radiao transmitida. Das solues contidas na cubeta,
que um recipiente transparente de caminho ptico definido (b = 1 cm no presente
trabalho). A lei-limite de Lambert-Beer equaciona a relao entre A e T, bem como
da dependncia com a concentrao do analito (c) na soluo contida na cubeta e
seu caminho ptico (b). Esta relao est demonstrada na equao:
A = Log(Po/P) = bc

Analisando-se a frmula acima obtm-se que quando A


adimensional, a lei de Beer possui desvios , por exemplo, instrumentais, reais (altas
concentraes e ndices de refrao) e qumicos, como o ajuste do pH, por isso esta
considerada uma lei-limite (SKOOG, 2006 e HARRIS, 2005).
A figura 1 mostra esquematicamente como funciona um aparelho utilizado em
espectrofotometria, o espectrofotmetro ou absorsimetro, de feixe nico, onde as
cubetas e o obturador mecnico para ajuste 0% de T devem ser colocados um por
vez, a fenda e as lentes da rede de difrao formam o monocromador, o qual

direciona o feixe de luz para a cubeta, local onde est o analito, e que depois de
atravess-la vai para o detector, onde dada uma resposta numrica do sistema.

FIGURA 1 Esquema representando o funcionamento de um espectrofotmetro de feixe


nico. O esquema mostra fonte, fenda, cubeta e detector

As cubetas, utilizadas nas anlises espectroscpicas, so de fundamental


importncia, uma vez que so nelas que se colocam o analito, estando este
dissolvido em uma soluo, em estado gasoso ou ainda em suspenso. Estas
cubetas devem ser inertes radiao incidida para que a resposta seja somente do
analito. Na figura 2 pode ser visto diversas cubetas usadas nos diferentes tipos de
espectroscopia (UV/Vis, IR, etc).

FIGURA 2 Diferentes cubetas usadas em espectroscopia


Em espectrometria de absoro molecular so usadas cubetas de vidro
casadas, ou seja, iguais, tanto para aparelhos de duplo feixe que pode colocar as
duas cubetas dentro do aparelho como para o espectrofotmetro de nico feixe. A
calibrao e o ajuste do aparelho o primeiro passo a ser feito em uma anlise

espectromtrica, o ajuste feito 0% de T, 100% de T com a soluo do branco e 0%


de A, feito isto o aparelho deve ter opo de funcionamento (em A ou T) e o
comprimento de onda selecionados () para se comear a anlise (no presente
trabalho o aparelho mostrou a resposta digital em um visor no prprio aparelho, A =
0,079 por exemplo). A figura 3 ilustra as cubetas usadas em espectroscopia de
absoro molecular.

FIGURA 3 Duas cubetas casadas, ou seja, iguais em b. Usadas em


espectrofotometria

O mtodo da orto-fenantrolina consiste em mudar o estado de oxidao do


Ferro(III) para Ferro(II) ons ferrosos atravs do uso de um agente redutor, sendo o
cido ascrbico, o cido tiogliclico e o cloridrato de hidroxilamina (NH 3OHCl)
exemplos de agentes redutores. Usa-se, tambm neste, uma soluo-tampo para
deixar o pH por volta de 3,3 (tampo de acetato de sdio, neste trabalho), pois a
1,10 fenantrolina complexa-se com o ferro, onde trs molculas da fenantrolina
reagem com o Fe(II) dando [Fe(phen) 3]2+. A orto-fenantrolina um ligante quelato
aromtico de nitrognio de frmula C12H8N2.H2O (.H2O quando hidratada) que forma
complexos com metais de baixo nmero de oxidao, Fe(II), por exemplo.
O preparo da soluo padro de Ferro(II) pode ser feito usando-se o Sulfato
ferroso amoniacal ou sal de Mohr, Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O (este sal tem maior
resistncia a oxidao) e H2SO4, sendo preparado como soluo estoque para no
modificar a concentrao do analito e quando for preparado os padres (geralmente
6) faz-se uma diluio. O resultado da anlise obtido pela construo da curva de
calibrao e quando feito diluies da amostra o resultado final deve ser corrigido
com fator de diluio correspondente.

2. OBJETIVOS

2.1. Objetivo Geral


Determinar ferro total em soluo desconhecida, por espectrofotometria
usando a orto-fenantrolina como ligante quelato para o ferro.
2.2. Objetivos Especficos
o

Determinar qual o comprimento de onda de mxima absoro

(mx) para uma soluo contendo Ferro (II);


o

Construir uma curva de calibrao, com mx;

Determinar e quantificar ferro total, numa soluo desconhecida,

pelo mtodo da orto-fenantrolina, usando-se a curva de calibrao a


mx;
o

Verificar qual ser o comportamento da curva de calibrao em

um de no qual a absortividade varia muito com a variao no mesmo;


o

Verificar se os valores obtidos nas anlises pelos dois , para a

soluo estoque, so estatisticamente iguais ou no;


o

Compreender

funcionamento

do

espectrofotmetro

de

bancada, abordado neste trabalho, bem como de suas partes


essenciais;
o

Manipulao de dados experimentais oriundos da prtica usando

reagentes e solues recm-preparadas.

3. PARTE EXPERIMENTAL

3.1. Materiais e Reagentes


Espectrofotmetro da marca Espectrophotometer OLEMAN 35D (5 nm
abertura de fenda);
2 Cubetas de vidro (b = 1 cm);
Bqueres de diversos volumes;
Micropipetas;
Pipetas volumtricas de diversos volumes;
Bales volumtricos de diversos volumes;
Sulfato de ferroso amoniacal, [Fe(NH4)2(SO4)](SO4).6H2O P. A.;
cido Sulfrico (H2SO4) concentrado;
Cloridrato de Hidroxilamina (NH3OHCl);
1,10 fenantrolina (C12H8N2);
cido actico/acetato de sdio (CH3COOH/CH3COONa);
gua deionizada.

3.2. Procedimento Experimental


Preparo dos reagentes
I) Preparo de solues para obteno da curva de calibrao
Com os volumes da soluo estoque, mostrados na tabela 1, foram
preparadas solues com 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 e 5,0 mg L-1 de
concentrao em bales volumtricos de 50 mL, bem como da adio de
2,5 mL de Cloridrato de hidroxilamina, 2,5 mL de orto-fenantrolina e 3,5 mL
de cido actico/acetato de sdio aos mesmos.

TABELA 1 Valores dos volumes de uma soluo estoque da Fe(II) a 100 mg L -1,
necessrios para preparar as solues padres desejadas

Concentrao da soluo que


se quer preparar (mg L-1)

0,5

1,0

2,0

3,0

4,0

5,0

Volume necessrio da soluo


estoque (mL)

0,25

0,5

1,0

1,5

2,0

2,5

Obteno do espectro
1. Ligou-se, o aparelho, e esperou-se uns 15 min. para ele estabilizar-se;
2. Fez-se a leitura do 0% de Transmitncia (T);
3. Com o aparelho na opo Absorbncia (A) selecionou-se o
comprimento de onda inicial;
4. Tirou-se o 0% de A com uma soluo do branco (na cubeta);
5. Ao retirar a cubeta, contendo o branco, foi posta outra, a qual continha
o padro de Fe(II) a 3,0 mg L-1;
6. Repetiu-se os procedimentos de 1 a 5, variando o comprimento de
onda do aparelho, usando-se a mesma soluo padro de Fe(II).
Construo da Curva de calibrao
1. Selecionou-se no aparelho (espectrofotmetro) o comprimento da onda
desejado;
2. Com a cubeta do branco ajustou-se o 0% de A;
3. Fez-se a leitura das solues padro (0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 e 5,0 mg L1

) e preparou-se a curva de calibrao para as mesmas.

Determinao da concentrao (em mg L-1) de uma amostra desconhecida


1. O comprimento de onda de mxima absoro foi selecionado;
2. Com a soluo do branco acertou-se novamente o 0% de A;
3. Mediu-se a Absorbncia da soluo desconhecida trs vezes;
4. Calculou-se a concentrao da soluo usando a curva de calibrao.

4. RESULTADOS E DISCUSSO

Ao iniciar-se a prtica, exposta neste trabalho, realizou-se a medida da


absorbncia de uma soluo de Fe(II) de concentrao 3 mg L-1, a vrios
comprimentos de onda (), obtendo-se o grfico mostrado na figura 4.

FIGURA 4 Grfico do espectro de absorbncia de uma soluo de Fe(II) a 3 mg L-1 em


funo do comprimento de onda

A figura 4 mostra que o comprimento de onda de mxima absoro encontrase a 510 nm, e que esta a regio do espectro onde ocorre uma menor variao da
absortividade da soluo, quando se aplica uma variao pequena do comprimento
de onda. Com isso obteve-se que a faixa onde se encontra o comprimento de onda
que apresentar uma curva de calibrao de maior sensibilidade est a 510 nm.
A curva de calibrao, tendo-se igual a 510 e variando-se a concentrao
da soluo, est mostrada na figura 5, e apresenta seus dados na tabela 2.
TABELA 2 Especificaes da curva de calibrao apresentada na figura 5
Parmetros
A

Valores
0,00926

Erros
0,00542

Equao da reta

B
R

0,19745
SD

0,00179
N

0,99984

0,00697

< 0,0001

Y = A + B*C

FIGURA 4

Concentrao (mg L-1)


FIGURA 5 - Curva de calibrao, a 510 nm, de solues de concentrao conhecida de
Fe(II)

Os dados mostrados na tabela 2 demonstram que a curva de calibrao


linear (R = 0,99984) e que, por isso, pode ser utilizada para a determinao da
concentrao de uma soluo desconhecida de Fe(II), utilizando este mtodo,
tendo-se como base de clculo a equao 1:
Eq. 1

A = 0,00926 + 0,19745*C
Na equao acima, A representa o valor da absorbncia obtida no aparelho,

no momento da anlise, e C a concentrao da soluo analisada.


Ao medir-se a absorbncia, em triplicata, para a soluo desconhecida de
Fe(II), obteve-se os valores descritos na segunda coluna da tabela 3, dos quais
calculou-se o valor da concentrao (Cf) da mesma, utilizando-se a equao 1 e
depois calculou-se o valor da concentrao (Ci) da amostra, sabendo-se que foi
utilizado 1,25 mL da amostra para preparar 50 mL da soluo que foi analisada. A
equao que melhor relaciona os valores de volume e concentrao de uma
soluo, no decorrer de uma diluio est apresentada na equao 2.
Eq. 2

Ci x Vi = Cf x Vf

TABELA 3 Dados obtidos das anlises, em triplicata, da soluo desconhecida, com seus
respectivos valores de concentrao
Replicata Absorbncia
(a 510 nm)

Concentrao da soluo
analisada (mg L-1)

Concentrao da amostra
(mg L-1)

1
2
3

0,511
0,514
0,517

2,541
2,556
2,571

101,644
102,252
102,859

Mdia (x)

0,514

2,556

102,252

s
DPR

3,00E-03
0,58%

1,52E-02
0,59%

6,08E-01
0,59%

Diante dos dados da tabela 3, pode-se dizer que a amostra analisada,


apresenta um intervalo de confiana para a mdia (a 95%) de 102,25 1,51 mg L-1.
Este intervalo pode ser obtido pela frmula demonstrada na equao 3, onde
representa a mdia real da soluo e t o valor 4,303, o qual tabelado.
Eq. 3

= x (ts/3)
Ao buscar-se verificar qual seria o comportamento da curva de calibrao das

mesmas solues j analisadas e qual seria o valor da concentrao desconhecida


que seria obtida, quando se fizesse os mesmos testes, s que em um comprimento
de onda que fica na regio do espectro de absoro, onde ocorre uma grande
variao da absortividade da soluo quando se varia o , escolheu-se o de 530
nm, o qual est mostrado na figura 6 e realizou-se a mesma metodologia usada para
o de 510 nm.

FIGURA 6 Espectro de absorbncia de uma soluo de Fe(II) a 3 mg L-1 em funo do


comprimento de onda

Com o comprimento de onda de 530 nm, preparou-se a curva de calibrao


mostrada na figura 7 e encontrou-se os dados demonstrados na tabela 4.
FIGURA 4

Concentrao (mg L-1)


FIGURA 7 Curva de calibrao de 6 amostras de concentrao conhecida, a um igual
530 nm

TABELA 4 Dados obtidos das anlises, em triplicata, da soluo desconhecida, com seus
respectivos valores de concentrao
Parmetros

Valores

Erros

Equao da reta

A
B
R
0,99998

0,00362
0,15241
SD
0,00165

0,00128
4,21989E-4
N
6

Y = A + B*C
P
< 0,0001

Diante dos dados apresentados na tabela 4, pode-se concluir que a curva


apresentou-se como sendo linear, pois apresentou um valor de coeficiente de
correlao linear bem prximo de 1 (R = 0,99998). Tal caracterstica mostra que esta
curva pode ser utilizada para a determinao da concentrao de solues que
tenham concentraes dentro dos limites mostrados na curva de calibrao, com um
bom nvel de certeza e confiana. Com os dados da tabela 4, preparou-se a
equao 4, a qual a equao da reta, mostrada na figura 7, que relaciona a
absorbncia e a concentrao da soluo a um de 530 nm.
Eq. 4

A = 0,00362 + 0,15241*C

Com a equao da reta e com os valores das absorbncias das solues de


concentrao desconhecida de Fe(II), obteve-se os dados mostrados na tabela 5.
TABELA 5 Dados obtidos das anlises (a um igual a 530 nm), em triplicata, da soluo
desconhecida, com seus respectivos valores de concentrao
Replicata Absorbncia Concentrao da soluo
(a 530 nm)
analisada (mg L-1)
1
0,385
2,502

Concentrao da soluo
da amostra (mg L-1)
100,093

2
3

0,392
0,384

2,548
2,496

101,930
99,831

Mdia
s

0,387
4,36E-03

2,515
2,86E-02

100,618
1,14E+00

DPR

1,13%

1,14%

1,14%

Diante do mostrado na tabela 5, pode-se obter, pela equao 3, que o


intervalo de confiana da mdia (a 95%) da amostra ser de 100,62 2,83 mg L-1.
Aplicando-se o teste F para as duas populaes de resultados para a soluo
estoque (amostra), obteve-se um valor de F igual a 3,52, o qual menor que o valor
terico (19,00), nos mostrando que no h diferena significativa entre os valores de
s obtidos pelos dois mtodos e aplicando-se o teste t, obteve-se que ovalor
experimental foi de mdulo igual a 2,935, valor este que est bem abaixo do valor
limite para anlises em triplicatas (tlim = 4,303), o que demonstra que estes dados
so estatisticamente iguais e que os erros destas anlises devem ser decorrentes de
erros aleatrios ou instrumentais.

5. CONCLUSO

O comprimento de onda de mxima absoro, para a determinao de ferro


total na espectrometria de absoro molecular, onde o mtodo utilizado foi o da ortofenantrolina, foi de 510 nm (mx) sendo a curva de calibrao, a este , linear e de R
> 0,999. O Intervalo de confiana da amostra, a 95%, foi de 102,25 1,51 mg L-1.
Para um comprimento de onda de 530 nm, no qual a absortividade varia
bastante com a variao do comprimento de onda, tambm se construiu uma curva
de calibrao linear (R > 0,999) e obteve-se que a concentrao da amostra inicial
apresentava-se no intervalo de confiana de 100,62 2,83 mg L-1. Estes ltimos
resultados, quando comparados com os obtidos para as anlises a 510 nm
apresentaram-se como sendo estatisticamente iguais.

6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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