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Epreuve Rgionale des Olympiades de la chimie 2010

Acadmie de Nantes (Lyce Clemenceau, Nantes)

EPREUVE PRATIQUE
QUESTIONS-REPONSES
Dure de lpreuve : 3h

NOM :
PRENOM :
ELEVE EN CLASSE DE TERMINALE :
DU LYCEE :

NOTES IMPORTANTES
- Penser consigner les valeurs numriques exprimentales sur cette feuille
lemplacement prvu
- Tout calcul donn sans unit sera considr comme faux

I. Lthanol : des vignes aux moteurs de vhicules


Produit
thanol
Couples redox mis en jeux

Caractristiques physico-chimiques
- Masse molaire : M = 46 g.mol-1
- Masse volumique : = 0,79 g.mL-1
-

Acide thanoque / Ethanol : CH3-COOH/ CH3-CH2-OH


Ion dichromate / Ion chrome III : Cr 2O72-(orange)/Cr3+ (vert)
Ion fer III / Ion fer II : Fe3+ (rouille)/ Fe2+(verdtre)

PARTIE A : La distillation

Barme

1. Comment prlever le vin ? Pourquoi ?

Il faut prlever le vin avec une assez grande prcision. On prendra donc une
pipette jauge de 25,0 mL

2. Quel est le rle du support lvateur ?

Le support lvateur permet de dsolidariser rapidement le chauffe-ballon du


reste du Montage. Ainsi on peut stopper rapidement le chauffage du ballon.

3. Quel est le rle du rfrigrant ?

Le rfrigrant permet de condenser ou liqufier les vapeurs produites.

4. Lgende du montage de distillation fractionne

chauffe-ballon

entre et sortie deau

mlange eau-thanol

rfrigrant

colonne de Vigreux

prouvette gradue

thermomtre

distillat

PARTIE B : Oxydation de lthanol


5. Ecrire lquation de la raction doxydorduction entre les ions dichromate et lthanol.

Cr2O72-(aq) + 14 H+(aq) + 6 e- = 2 Cr3+(aq) + 7 H2O


(x2)
+
C2H5OH(aq) + H2O = CH3COOH(aq) + 4 H (aq) + 4 e (x3)
----------------------------------------------------------------------------------2 Cr2O72-(aq) + 16 H+(aq) + 3 C2H5OH(aq) = 4 Cr3+(aq) + 3 CH3COOH(aq) + 11 H2O

Note
lve

6. Quel est le rle de lacide sulfurique ?

Lacide sulfurique apporte les ions oxonium ncessaires la raction


doxydorduction.

7. Comment prlever la solution S1 et la solution de dichromate de potassium ?

Ces prlvements doivent tre effectus avec prcision. Il faut donc utiliser
des pipettes jauges.

8. Pourquoi faut-il attendre 20 minutes ?

Cette raction doxydorduction est une raction lente puisquil a oxydation


de lthanol en thanal puis oxydation de lthanal en acide thanoque.

9. Daprs la couleur de la solution, peut-on affirmer que les ions dichromate ont t introduits en

excs ? Pourquoi ?

Aprs 20 minutes, la solution garde une coloration orange par consquent il


reste des ions dichromate.

10. Quel est le rle de la solution de diphnylamine-4-sulfonate de baryum (DPASB) ?

La solution de DPASB joue le rle dindicateur de fin de dosage : elle donne


une coloration vert canard lquivalence

11. En vous aidant ventuellement d'un tableau d'avancement, montrer que la relation entre la
quantit n1 d'thanol oxyd et la quantit n(Cr2O72) restant d'ions dichromate restant aprs cette

oxydation est : n(Cr2O72) restant = C2V2

2
n1.
3

Cr2O72 est en excs donc l'thanol est le ractif limitant, il est totalement consomm.
n'
On a n1 3xmax= 0 donc xmax = 1
3
et n(Cr2O72-) i 2 xmax = n(Cr2O72-) restant
2
on a alors n(Cr2O72-) restant = C2V2 2xmax= C2V2
n
3 1

PARTIE C : Dosage des ions dichromate en lexcs


12. Ecrire lquation de la raction doxydorduction entre les ions dichromate en excs et les ions Fe2+

Cr2O72-(aq) + 14 H+(aq) + 6 e- = 2 Cr3+(aq) + 7 H2O


Fe2+(aq) = Fe3+(aq) + e- (x6)
------------------------------------------------------------------Cr2O72-(aq) + 14 H+(aq) + 6 Fe2+(aq) = 2 Cr3+(aq) + 7 H2O+ 6 Fe3+(aq)

13. A-t-on ralis un dosage direct ou indirect de lthanol ?

On a ralis un dosage indirect car cest lexcs dions dichromate qui est
dos.

14. En vous aidant ventuellement d'un tableau d'avancement, montrer qu lquivalence :


n1=

3
1
C2 V2
C3V3E.
2
4

A lquivalence, les ractifs sont introduits dans les proportions


stchiomtriques donc :
n(Cr2O72-) restant =
C2V2
15.

2
n =
3 1

do n1=

3
1
C2 V2
C3V3E
2
4

Valeur du volume lquivalence V3E

V3E = 10,2 mL

16. Calculer quantit de matire dthanol n 1

n1=

3
1
0,10010,0.10-3 0,50010,2.10-3
2
4

n1= 2,25.10-4 mol


17. Dterminer n1 la quantit de matire dthanol dans la solution S 1

n1 = 200 n1

n1 = 4,50.10-2 mol

18. Dterminer n0 la quantit de matire dthanol dans les 25 mL de vin prlevs pour la distillation.

En supposant que la totalit de lthanol a t extrait.

n0 = n1

19. Vrification du degr alcoolique du vin dos.

Dfinition : Le degr alcoolique dune boisson alcoolise correspond au volume dthanol


pur en mL prsent dans 100 mL de la boisson.
a) Dterminer n la quantit de matire dthanol dans 100 mL de vin

n = 4 n0

1
4

b) Dterminer m la masse dthanol dans 100 mL de vin

m = n M do m = 4 n0 M
m = 4 4,50.10-2 46
m = 8,28 g

c) Dterminer V le volume dthanol en mL, puis le degr alcoolique d du vin dos.

V=

donc V= 8,28 / 079 soit V = 10,5 mL par consquent le degr

alcoolique de ce vin est d = 10,5

30

TOTAL I

II. Synthse de l'acide salicylique partir d'une huile essentielle


Produits

Donnes physico-chimiques

Salicylate de mthyle

Acide salicylique

M1 = 152,1 g.mol-1 ; Teb = 220-224 C ; Puret = 98 %


Masse volumique : = 1,174 kg.L-1
Trs peu soluble dans l'eau (0,69 g.L-1 20 C)
Mac = 138,1 g.mol-1 ; TF = 159 C ; pKa = 3
Peu soluble dans l'eau (2 g L-1 20 C) ; Trs soluble dans l'eau 100C

Partie A : Synthse de l'acide salicylique partir d'une huile essentielle (acide salicylique brut)
1. Nommer les deux fonctions chimiques prsentes dans la molcule daspirine

fonction acide carboxylique


fonction ester

2. Noter lapparence du contenu du ballon lors de la synthse

Mlange homogne, une seule phase

3. Calculer la quantit de matire n1 de salicylate de mthyle introduite

A.N.

4. Calculer la quantit de matire n2 de soude introduite.

A.N.
5. Quel est le ractif limitant ? Justifier la rponse.

le ractif limitant est donc le salicylate de mthyle


5

Partie B : Purification de l'acide salicylique par recristallisation


6. Quelle est lapparence du contenu du ballon au cours de la recristallisation ? Justifier.

Mlange homogne. En effet lacide salicylique est trs soluble chaud dans
leau, il sest donc dissous.

7. Donner lapparence du contenu du bcher lors de la recristallisation.

Les cristaux dacide salicylique apparaissent progressivement au fur et


mesure que la temprature diminue car sa solubilit diminue galement.

8. Pourquoi amener le pH aux environs de 2

Il faut se placer une valeur de pH infrieure la valeur du pKa de lacide


salicylique

9. Pourquoi convient-il de casser le vide pendant le rinage ?

Pour raliser un lavage efficace sur le Bchner, il faut un temps de contact


suffisant entre le solide laver et leau. Sans casser le vide, cela nest pas
possible

10. Calculer la valeur de la masse thorique dacide salicylique qui devrait tre obtenu.

A.N.

11. Masse m de la capsule vide

Pas de point
12. Pourquoi est-il suffisant de porter ltuve une temprature de 80C ?

Pour liminer progressivement leau contenue dans lacide salicylique

13. Dfinir le rendement de votre synthse et si votre produit synthtis a eu le temps de scher,

le calculer.

Le rendement est dfinit par :


Masse exprimentale dacide salicylique : mexp = 3,5 g
Rendement aux alentours de 80-85 %

Partie C : Analyse par chromatographie sur couche mince (CCM)


14. Commenter la CCM

Aprs lution, on constate que le dpt du produit synthtis


ne donne quune seule tache. On en dduit donc que ce
produit est pur. De plus cette tache a migr au mme niveau
que celle correspondant au dpt tmoin dacide
salicylique. Par consquent le produit synthtis est bien de
lacide salicylique.

15. Par quelle autre mthode auriez-vous pu vrifier la puret du produit synthtis ?

Dterminer laide du banc de Koffler, le point de fusion (temprature de


fusion) de lacide salicylique synthtis
TOTAL II

TOTAL GNRAL (I +II)

20
50