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Chap.

6 : LES RACTIONS DOXYDORDUCTION


A.

RACTION DOXYDORDUCTION.

Exprience : Une lame de fer plonge dans une solution bleue


de sulfate de cuivre (Cu2+(aq) + SO42-(aq)) se recouvre dun dpt
solide rouge de cuivre. Au bout de quelques dizaines de
minutes, la solution initialement bleue est devenue vert ple.
Les ractifs sont le fer Fe(s) (dont la masse a diminu lors de la
transformation) et les ions cuivre Cu2+(aq) responsables de la
couleur bleue de la solution ltat initial.
Les produits sont le cuivre Cu(s) et les ions Fe2+(aq) responsables
de la couleur vert ple de la solution ltat final.

On peut donc reprsenter la transformation chimique par une


raction dont lquation est la suivante :
Fe(s) + Cu2+(aq) Fe2+(aq) + Cu(s)
Chaque atome Fe(s) perd deux lectrons et devient un ion Fe 2+
2+
(aq) . Chaque ion Cu (aq) gagne deux lectrons et devient un
atome Cu(s). On peut donc considrer une telle raction comme
un transfert dlectrons du fer mtallique Fe(s) aux ions Cu2+(aq).

Une raction doxydorduction est une raction qui met en jeu un transfert dlectrons entre ses ractifs.
B.

COUPLE OXYDANT/RDUCTEUR.
1.

Oxydants et rducteurs.

Un oxydant est une espce chimique qui peut capter un ou


plusieurs lectrons.
Dans lexemple prcdent : les ions cuivre ont gagn deux
lectrons pour donner les atomes de cuivre. Lion cuivre est
donc un oxydant. On dit quil a t rduit (il a subi une
rduction).
2.

Un rducteur est une espce chimique qui peut cder un


ou plusieurs lectrons.
Dans lexemple prcdent : les atomes de fer ont cd deux
lectrons pour donner les ions fer II. Le fer est donc un
rducteur. On dit quil a t oxyd (il a subi une oxydation).

Couple oxydant / rducteur.

Lorsquon met en prsence du cuivre mtallique Cu(s) avec des ions argent Ag+(aq), on observe la formation dions cuivre Cu2+(aq).
Dans ces conditions, un atome de cuivre peut perdre deux lectrons pour donner un ion cuivre : Cu(s) = Cu2+(aq) + 2 e
Dans les conditions du I, un ion cuivre gagne deux lectrons pour donner un atome de cuivre : Cu2+(aq) + 2 e = Cu(s)
On dit que les ions Cu 2+(aq) et le cuivre mtallique Cu (s) sont des espces chimiques conjugues : elles forment un couple
oxydant/rducteur not Cu2+(aq)/Cu(s).
Deux espces chimiques sont dites conjugues et forment le couple oxydant / rducteur not Ox/Red si elles peuvent tre
relies par la demi-quation doxydorduction :
Ox + n e = Red
La transformation correspondant au passage de loxydant Ox
son rducteur conjugu Red est une rduction : loxydant est
rduit.
Ox + n e = Red (demi-quation de rduction)

La transformation correspondant au passage du rducteur Red


son oxydant conjugu Ox est une oxydation : le rducteur
est oxyd.
Red = Ox + n e (demi-quation doxydation)

Une oxydation correspond une perte dlectrons, alors quune rduction correspond un gain dlectrons.
Le tableau ci-dessous prsente quelques couples oxydant / rducteur :
Oxydant
Rducteur
Couple Ox / Red
Cation mtallique Mn+(aq)
Mtal M(s)
H+(aq) / H2 (g)

Diiode I2 (aq)
Ion iodure I (aq)

Demi-quation doxydorduction

Fe3+(aq) + e = Fe2+(aq)
Ion ttrathionate S4O6
III-

Ion thiosulfate S2O3

(aq)

(aq)

COMMENT TABLIR LQUATION DUNE RACTION DOXYDORDUCTION ?


1.

Raction doxydorduction.

Toute raction doxydorduction rsulte du transfert dlectrons du rducteur Red1 dun couple Ox1/Red1 loxydant Ox2
dun autre couple Ox2/Red2 selon une quation du type :
a Red1 + b Ox2 c Ox1 + d Red2
MTHODE : pour tablir lquation dune raction doxydorduction, il faut :

crire les demi-quations doxydorduction des deux couples ;

Combiner ces deux demi-quations de faon ce que Red1 et Ox2 soient les ractifs et que les lectrons transfrs
napparaissent pas dans le bilan.
Exemple 1 : Etablir lquation de la raction entre les ions argent et le cuivre mtallique. On donne les couples Ag+(aq)/Ag(s) et Cu2+
(aq)/Cu(s).
Demi-quation doxydation :
Demi-quation de rduction :
QUATION BILAN :
Exemple 2 : Etablir lquation de la raction entre les ions fer (III) et le cuivre mtallique. On donne les couples Fe3+(aq)/Fe2+(aq) et
Cu2+(aq)/Cu(s).

2.

Demi-quation doxydorduction en milieu acide.

Certaines demi-quations ne peuvent pas tre tablies simplement. Comment doit-on alors procder ?
Exemples :
METHODE POUR ETABLIR LA DEMI-EQUATION DU
COUPLE Ox1/Red1 EN MILIEU ACIDE :
1. tablir la demi-quation du couple MnO4-(aq)/Mn2+(aq) en

Assurer, si ncessaire, la conservation des lments


milieu acide.
Conservation de llment manganse Mn :
autres que H et O.

Assurer la conservation de llment oxygne avec


Conservation de llment oxygne :
des molcules deau.

Assurer la conservation de llment hydrogne avec


Conservation de llment hydrogne :
des protons solvats H+(aq).

Assurer la conservation de la charge lectrique avec


Conservation de la charge lectrique :
des lectrons.

2.

tablir la demi-quation du couple Cr2O72(aq)/Cr3+(aq) en milieu acide.

3. Demi-quation doxydorduction en milieu basique.


Pour tablir la demi-quation dune raction ayant lieu en milieu basique, il est conseill de ltablir en milieu acide puis
dajouter, du ct des ractifs et des produits, autant dions hydroxyde quil y a dions oxonium, puis de procder comme
suit (exemple avec le couple MnO4(aq)/Mn2+(aq)) :

Demi-quation en milieu acide :

Ajout dions hydroxyde HO(aq) :

Les ions H+(aq) associs aux ions HO(aq) donnent de leau H2O selon lquation H+(aq) + HO(aq) H2O. La demi-quation
devient donc :

On "simplifie" la demi-quation :

IV-

LIMPORTANCE DES REACTIONS DOXYDOREDUCTION.

ACTIVITE 1 : Des espces chimiques rencontres en SVT participent


des
ractions
doxydorduction
et
forment
des
couples
oxydant/rducteur. Cest le cas :

du dioxygne O2 (g) qui est loxydant du couple O2 (g) / H2O(l).


Ecrire la demi-quation doxydorduction associe au couple.

de lacide pyruvique CH3COCO2H. Dans la cellule musculaire


l'acide lactique CH3CH(OH)CO2H est form partir de l'acide
pyruvique lors defforts intenses. Laccumulation de lacide
lactique dans les muscles est responsable de lapparition de
crampes. Ecrire la
demi-quation
doxydorduction
associe au couple.
S'agit-il
d'une
oxydation ou d'une
rduction de l'acide
pyruvique ?

ACTIVITE 3 : Oxydants et rducteurs dans la vie courante.


De nombreux produits utiliss dans la vie quotidienne contiennent des
oxydants et des rducteurs. O les trouve-t-on ?

Dans lalimentation :
De nombreux aliments contiennent des rducteurs qui aident
lorganisme lutter contre le vieillissement et des maladies comme la
cataracte, le cancer, le dclin du systme immunitaire cest le cas de
la vitamine C ou acide ascorbique, de la vitamine E, des carotnes et
des polyphnols.
Certains de ces rducteurs sont ajouts aux aliments pour retarder pour
retarder leur dtrioration par le dioxygne. Ce sont les anitoxygnes.
Leur prsence est indique sur les emballages par un code compris
entre E300 et E399. Ainsi, la vitamine C, antioxygne trs utilis, est
repr par le code E300.

Dans les cosmtiques :


Leau oxygne H2O2 est utilise pour claircir les cheveux par raction
doxydorduction.

1.

2.

ACTIVITE 2 : Prvention de lalcoolmie au volant : lalcootest.


Les solutions aqueuses contenant des ions dichromate Cr2O72(aq) sont
oranges et celles contenant des ions chrome III Cr 3+(aq) sont vertes.
1. Ecrire la demi-quation doxydorduction du couple Cr 2O72
3+
(aq)/Cr
(aq).
2. Lthanol C2H6O est lalcool contenu dans le vin et toutes les
autres boissons alcoolises. Cest le rducteur conjugu de
lacide thanoque C2H4O2. Ecrire la demi-quation
doxydorduction correspondante.
3.
En dduire lquation de la
raction qui se produit entre
lion dichromate et lthanol en
milieu acide.
4.
Un alcootest est positif lors du
contrle de la teneur en alcool
de lair expir si on observe le
virage de lorang au vert. Proposer une explication.

Des antioxydants sont ajouts aux crmes pou la peau pour laider
lutter contre le vieillissement.

Dans le domaine mdical et paramdical :


Des oxydants sont utiliss comme antiseptiques et/ou dsinfectants.
Cest le cas de leau de Javel (solution aqueuse dhypochlorite de
sodium, Na+(aq) + ClO(aq), et de chlorure de sodium, Na+(aq) + Cl(aq)), de
leau oxygne H2O2, des solutions alcooliques ou aqueuses de diiode
(Lugol)

Dans les produits mnagers :


Leau de Javel est un dsinfectant du linge et des surfaces ; cest
galement un agent de blanchiment.
Leau oxygne est un dtachant.
Leau oxygne et leau de Javel concentres sont corrosives et doivent
tre manipules avec des lunettes et des gants de protection.
Leau de Javel doit toujours tre utilise seule : son mlange avec
un produit acide, un dtartrant par exemple, entrane un
dgagement de dichlore, gaz trs toxique.

A propos de la vitamine C.
a. Donner la formule brute de la vitamine C (ou acide ascorbique) qui est le rducteur du couple C 6H6O6 / C6H8O6. Etablir la
demi-quation doxydorduction de ce couple.
b. Le dioxygne a pour rducteur conjugu leau. Ecrire lquation de la raction de la vitamine C avec le dioxygne en
solution. Justifier lutilisation de la vitamine C comme antioxygne. On donne le couple O 2 /H2O.
A propos de leau de Javel.
a. Rechercher dans le texte la composition de leau de Javel. Ecrire les demi-quations doxydorduction correspondant
aux couples : ClO(aq) / Cl2 (g) et Cl2 (g) / Cl(aq).

b.
c.

Ecrire lquation de la raction susceptible de se produire entre les ions ClO (aq) et Cl(aq).
Interprter la phrase en italique dans le dernier paragraphe du texte.