Chimie

Chapitre 4 Etat dquilibre dun systme chimique

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DM9 : Etude dune raction acido-basique- Correction

On prpare V = 400 mL d'une solution aqueuse obtenue en dissolvant dans l'eau m1 = 0,124 g de mthylamine
CH3NH2 et m2 = 0,321 g de chlorure d'ammonium.
1/ Equation de raction.
a) Ecrire l'quation de la raction entre les molcules basiques de mthylamine et les ions ammonium acides NH4+.
CH3NH2(aq) + NH4+(aq) = CH3NH3+(aq) + NH3(aq)
b) De quel type de raction sagit-il ? Justifier.
Il sagit dune raction acidobasique puisque lon a change dun proton entre lion ammonium et la molcule de
mthylamine.
NH4+(aq) = NH3(aq) + H+(aq)
CH3NH2(aq) + H+(aq) = CH3NH3+(aq)
2/ Tableau d'avancement de la raction.
a) Ecrire lquation de dissolution du chlorure dammonium dans leau.
NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl-(aq)
b) Calculer, en mole, les quantits initiales de ractifs.
Quantit de matire initiale de mthylamine :
ni(CH3NH2(aq)) =
ni(CH3NH2(aq)) =
ni(CH3NH2(aq)) = 4,00.10-3 mol
Quantit de matire initiale des ions ammonium:
ni(NH4Cl (s)) =
ni(NH4Cl (s)) =
ni(NH4Cl (s)) = 6,00.10-3 mol
Daprs lquation de dissolution du chlorure dammonium :
NH4Cl(s)
NH4+(aq) + Cl-(aq)
Etat initial ni(NH4Cl (s))
0
0
Etat final
0
ni(NH4Cl (s)) ni(NH4Cl (s))
ni(NH4+(aq)) = ni(NH4Cl (s)) = 6,00.10-3 mol
c) Exprimer puis calculer la conductivit initiale de la solution.
i = [NH4+(aq)]i . (NH4+) + [Cl-(aq)]i . (Cl-)
Attention : il faut aussi tenir compte des ions spectateurs Cli =

. (NH4+) +

i =

. 7,34.10-3 +

. (Cl-)
. 7,63.10-3

Attention : concentrations molaires ioniques exprimes en mol.m-3

i = 0,225 S.m-1
d) Exprimer puis calculer le quotient de raction dans ltat initial.
Qr,i =
Or, dans ltat initial,

= 0 donc Qr,i = 0

e) Construire le tableau d'avancement de la transformation.

Ractifs
CH3NH2(aq)
Etat du systme

Produits
NH4+(aq)

CH3NH3+(aq)

NH3(aq)

Avancement
(en mol)

Mol de CH3NH2(aq)

Mol de NH4+(aq)

Mol de CH3NH3+(aq)

Mol de NH3(aq)

x=0

ni(CH3NH2(aq) )

ni(NH4+(aq))

ni (CH3NH2(aq) ) -x

ni( NH4+(aq) ) - x

xq

ni(CH3NH2(aq)) - xq

ni( NH4+(aq) ) - xq

xq

xq

xmax

ni(CH3NH2(aq)) -xmax ni( NH4+(aq) ) - xmax

xmax

xmax

Etat initial
Au cours de la
transformation
Etat final
Etat dquilibre
Etat final
thorique (si la
reaction est
totale)

3/ Avancement de la raction l'quilibre.

a) Exprimer la conductivit de la solution dans ltat dquilibre.
= [NH4+(aq)]q . (NH4+) + [Cl-(aq)]q . (Cl-) + [CH3NH3+(aq)]q . ( CH3NH3+)
=

. (NH4+) +

. (Cl-) +

. ( CH3NH3+)

b) En dduire lexpression, puis la valeur de l'avancement final xq de la raction l'quilibre sachant que la
conductivit de la solution vaut alors : = 210,6 mS.m-1
.V=
) . (NH4+) +
. (Cl-) +
. ( CH3NH3+)
.V=

. (
( CH3NH3+) - (NH4+))

=
3,80.10-3 mol
c) Exprimer puis calculer la valeur lavancement maximal xmax.
Si la raction est totale, elle sarrte lorsque lun des ractifs a totalement disparu , soit :
ni(CH3NH2(aq)) -xmax = 0
ou
ni( NH4+(aq) ) - xmax = 0
xmax = ni(CH3NH2(aq))
ou
xmax = ni( NH4+(aq) )
-3
xmax = 4,00.10
ou
xmax = 6,00.10-3
On en dduit : xmax = 4,00.10-3 mol
d) Exprimer puis calculer le taux davancement final de la raction.
final =
final =

= 0,950

e) Que peut-on en dduire ?

final < 1 : cette raction chimique est donc une transformation limite qui conduit un tat dquilibre.

4/ Calculer les concentrations molaires volumiques des espces chimiques en solution l'quilibre.
=
=

= 5,0.10-4 mol.L-1

=
=
=
= 5,50.10-3 mol.L-1

9,50.10-3 mol.L-1

=
=

= 9,50.10-3 mol.L-1

=
=
=
= 1,50.10- 2mol.L-1

5/ Dfinir et calculer la constante d'quilibre K associe l'quation de la raction tudie.

La constante dquilibre est la valeur du quotient de raction lquilibre :
K = Qr,q =
K = Qr,q =
K = Qr,q = 33
6/a)Exprimer la constante dquilibre K en fonction des constantes dacidit des deux couples acido-basiques mis en
jeu.
K = Qr,q =

K = Qr,q =

K=
b) Calculer la valeur de K. Comparer la valeur de K trouve prcdemment.
K=

= 32

On trouve la mme valeur de K que prcdemment.

6/ On refait la mme raction mais en en dissolvant dans V = 400 mL d'eau m1 = 0,210 g de mthylamine CH3NH2 et
m2 = 0,150 g de chlorure d'ammonium. Rpondre sans calcul aux questions suivantes.
a) La valeur de Qr,i a-t-elle t modifie ?
En rgle gnrale, Qr, i dpend de la composition de ltat initial, mais, dans le cas prsent, il ny a toujours pas de
produit dans ltat initial. On a donc toujours Qr,i = 0
b) La valeur de xq a-t-elle t modifie ?
La valeur de xq varie puisquelle dpend de ltat initial.
c) La valeur de f a-t-elle t modifie.
La valeur de f varie aussi puisquelle dpend de ltat initial.
d) La valeur de Qr,q a-t-elle t modifie ?
A valeur de Qr,q nest pas modifie car cest une constante caractristique de la raction.
Donnes :
Conductivits molaires ioniques en mS.m.mol-1 :
(NH4+) = 7,34 ;
(CH3NH3+) = 5,87
;
Masses molaires atomiques en g.mol-1:
M(C)= 12,0 ;
M(H) = 1,0 ;
Constante dacidit :
Couple NH4+(aq) / NH3(aq) : Ka1 = 6,3.10-10
Couple CH3NH3+(aq) / CH3NH2(aq) : Ka2 = 2,0.10-11

(Cl-) = 7,63

M(N) : 14,0 ;

M(Cl) = 35,5