SOLUCIN DE EJERCICIOS.

A) TEORIA CINETICA DE LOS GASES.

1. La funcin de distribucin de Maxwell permite calcular valores promedio. Por definicin un valor
promedio se expresa a partir de la funcin de distribucin de valores de la variable mediante la
relacin;

c > cf ( c ) dc(en todoel espacio)

Usando la expresin presentada en clase para la distribucin de velocidades moleculares de
Maxwell-Boltzmann como la funcin de distribucin de velocidades moleculares:
a) Deduzcan el valor de la velocidad promedio, <v>
b) Deduzcan el valor de la velocidad ms probable, vmp

SOLUCIN:
a) El valor promedio para una distribucin de valores de la variable v viene dada por la siguiente
expresin:

v > vf ( v ) dv
0

Adems se tiene de la expresin presentada en clases para la distribucin de velocidades

moleculares de Maxwell-Boltzmann:

f ( v )=4 v
2 kT
2

3
2

v
(
)
e 2 kT

Reemplazando (2) en (1) nos queda expresado de la siguiente manera:

v 2

32 ( 2 kT )
v > v 4 v
e
dv
2 kT
0

v > 4
2 kT

3
2

[ v e( 2 kTv )] dv
2

Aplicando una relacin de integral para simplificar lo ms que pueda la expresin:

x 2 n+1 ea x dx= 2 nan!+1

2

Utilizando esta relacin en la ecuacin de velocidad promedio tenemos lo siguiente:

2 kT

32
1
2 kT
v > 4

Simplificando nos queda expresada de la siguiente manera:

v >

1
2

8 kT

( )

R
M
= adems de k =
L
L

Sabiendo que

v >

la expresin final nos quedar:

8 RT

b) Para hallar la velocidad ms probable a partir de la distribucin de velocidades de MaxwellBoltzmann, la velocidad ms probable es aquel valor para el que la probabilidad sea mxima, es
decir, para que
derivada de

f (v ) se haga mxima. Esto significa encontrar el valor de v que anula la primera

f (v ) :

'
f ( v ) =0

v2

d
32 ( 2 kT )
f (v )=
4 v2
e
dv
2 kT
'

2
d
v
2 kT
'
2 ( 2 kT )
f ( v ) =4
v e
dv

) [

f ( v ) =4
2 kT

'

f ( v ) =4
2 kT

'

f ( v ) =8
2 kT

'

0=8
2 kT

8
2 kT

2=v 2

3
2

3
2

)[
3
2

( v ) v 3 e( 2 kTv )
2 v e 2 kT
kT

3
2

v
(
2 kT )
ve

3
2

v
(
)
v e 2 kT 4

v
2
kT

2 kT

v
(
2 kT )
ve
4

2 kT

v
(
)
v e 2 kT =4

2 kT

3
2

)v

3
2

3
2

)v

)v

(e 2 kTv )

kT

(e 2 kTv )

kT

(e 2 kTv )

kT

kT

Por consiguiente tenemos que:

v mp =

2 kT

2. La energa cintica es una funcin cuadrtica de la velocidad. Por ello tambin se puede construir
una funcin de distribucin de la energa cintica, similar a la funcin de distribucin de
velocidades moleculares. Partiendo de la funcin de distribucin de velocidades moleculares de
Maxwell-Boltzmann:
a) Encuentren la funcin de distribucin de energas cinticas de las partculas.
b) Deduzcan una expresin para la energa cintica ms probable.
c) Construyan la grfica de la distribucin de energas cinticas moleculares para el oxgeno a 100
K y a 600 K.

SOLUCIN:
a)Partiendo de la funcin de distribucin de velocidades moleculares de Maxwell-Boltzmann, de la
cual se va a derivar toda la deduccin:

1 Nv

f ( v )=
=4 v 2
dv N T
2 kT

3
2

( v )
e 2 kT

Para encontrar la funcin de distribucin de energias cinticas solo se necesita realizer un cambio de
variable sobre la funcin de distribucin de velocidades:
1/ 2

1
2E
E= v 2 v=(
)
2

dv=

1
2 E

1
2

( ) dE

Se cumple para

f ( v ) dv =f ( E ) dE
d NE
1 Nv

=f ( E ) dE
dv N T
NT

Efectuando el cambio de variable:

2E
2 ( kT )
1
f ( E ) dE=4 (
)
e (
) dE

2 kT
2 E
2

1
f ( E ) dE=2
kT

1
f ( E ) =2
kT

3
2

( )E

1 /2

(e kTE ) dE

3
2

1
2

1 /2

(EkT )

( )E

b)Deduccin para la Energia Cintica Mas Probable Emp

En el caso de la Energia Cinetica ms probable debemos partir de la distribucin de Energias
Cineticas de Maxwell-Boltzmann encontrada en el punto anterior, la energa cinetica ms probable
es aquel valor para el que la probabilidad sea mxima, es decir, para que
Esto significa encontrar el valor de E que anula la primera derivada de

f (E) se haga mxima.

f (E) :

'
f ( E )=0

f ' ( E )=

d
1
2
dE
kT

( )

( E
kT )

3
2

E 1/ 2 e

1 32
d
E
kT
'
1/ 2 ( kT )
f ( E )=2
E e
dE

( ) [

( )[

1
f ( E )=2
kT

3
2

1
f ( E )=2
kT

3
2

'

1
f ( E )=
kT

3
2

( )E

'

1
0=
kT

3
2

( )E

kT

3
2

( )E

E1=

1 /2

1 /2

1/ 2

]
E

1 1 /2 ( kT ) E1/ 2 ( kT )
E e
e
2
kT

( )E

'

(e E
kT )
1

1
1

2 E kT

(E
kT )

E e

2 1

kT kT

(e E
2
kT )

1
kT kT

(e 2 kTv )= 2

( )E

kT 2 kT

3
2

3
2

)E

( E
kT )

3
2

1/ 2

1/ 2

E
(
)
e kT

( )E

1/ 2

]
e

1/2

(e 2kTv )

2
kT

Por consiguiente tenemos que:

1
Emp= kT
2

a) Grafica para la distribucin de energas cinticas moleculares para el oxgeno a 100K

Distribucin de Energas Moleculares para el Oxgeno a 100K

4.00E+020
3.50E+020
3.00E+020
2.50E+020

Distribucin de Probabilidad

2.00E+020
1.50E+020
1.00E+020
5.00E+019
0
0

Energa Cintica [J]

Probabilidad

Logarithmic (Probabilidad)

Moving average (Probabilidad)

Grafica para la distribucin de energas cinticas moleculares para el oxgeno a 600K.

Distribucin de Energas Moleculares para el Oxgeno a 600K

7.00E+019
6.00E+019
5.00E+019
4.00E+019

Distribucin de Probabilidad 3.00E+019

2.00E+019
1.00E+019
0
0

Energa Cintica [J]

Logarithmic ()

Moving average ()

B) COLISIONES MOLECULARES

3. Los tomos de carbono y oxgeno en la molcula de monxido de carbono, 12C16O, vibran

alrededor de su posicin de equilibrio. La constante de fuerza del sistema ha sido estimada en 1 902
Nm-1.
a) Cul es la frecuencia de vibracin de la molcula?
b) Determinen los primeros cuatro niveles de energa vibracional del sistema.
c) Construyan la grfica de las cuatro primeras funciones de onda del sistema.
d) Determinen la mxima elongacin del enlace cuando la molcula se halla en el nivel
fundamental y cuando se halla en el cuarto nivel de energa.
La razn de efusin es directamente proporcional a la velocidad promedio de las partculas, es
decir, entre ms rpido se muevan las partculas de un gas, ms rpido pueden escapar a travs del
orificio.
Razn de efusin

v pro

Donde solo consideraremos las partculas con velocidad positiva, debido a que estn saliendo, pero
estas no regresan.
Por lo tanto, utilizando la funcin de distribucin de velocidades, tenemos:

m
v x 2 kT
0

1
2

)e

m v x
2 kt

d vx

M =m N A

K=

R
N A donde la solucin de la integral es:

K N A T 12
KT 12
RT 12
v pro =(
) =(
) =(
)
2 m
2 m N A
2 M
Entonces la razn de efusin:

dN
RT

dt
2 M

1
2

Donde se incluye el numero de partculas

( ) del gas en el sistema o

que las partculas pasan; estos factores directamente relacionados con

dN
N RT
=A
dt
V 2 M

dN
dt

y el rea A por la
por lo tanto.

1
2

PV =

Por gases ideales:

N
V

dN APN A RT
=
dt
RT 2 M

N
RT
NA

V APN A
=
N
RT

1
2

Simplificando tenemos

dN
=
dt

APN A
1

(2 MRT )2

b)Adems, si la masa molar, M y la temperatura T son tales que la velocidad promedio es de

4,00x105 m/s, determine la variacin del volumen en el tiempo por cm2 de rea de orificio.
4. Dos bulbos separados son llenados con gas nen y argn respectivamente. Si las condiciones son
tales que el argn se halla al doble de la temperatura absoluta y a la mitad de la densidad del nen,
cul es la relacin entre las frecuencias de colisin con la pared por unidad de rea?

Argn (Ar)

T= 2T

Ar

=0,5* Ne

39,95Kg
kmol

Neon (Ne)

Ne =

T= T

1
d
A
1
= <v >
dt
4
1
1
Z= < v >
A
4

Ne

d
dt = Z

Sabiendo que

adems

Kg
20,18kmol

8 RT

Para el Argn:

1
1
8 RT
Z=
A
4

1
1
8 R2T
Z= 4
A
4

1
1
Z= 66,24T
A
2
Para el Nen:

1
1
8R2T
Z=
A
4

8,31410000T

1
1
Z=
A
2

1
1
Z= 8,14 T
A
2

1
Z=4,07 T
A

1
1
8 RT
Z=
A
4

28,31410000T

1
1
Z =
A
2

1
1
8 RT
Z=
A
4

1
1
2 RT
Z= 2
A
4

1
2
Z= T
A
2

1
1
Z= 16,19 T
A
2

1
Z=8,098 T
A

Relacin entre 1 y 2

1
z
A Ar 4,07 T
=
1
z Ne 8,098 T
A

1
z
A Ar 1
=
1
2
z Ne
A

5. El volumen total de una lnea de vaco es de 22,4 L. Al evacuar todo el aire del sistema,se encuentra
que un minsculo orificio deja entrar aire a una velocidad tal que la presin en la lnea de vaco se
incrementa en 0,002 atms-1. Se puede considerar el aire como un gas ideal (cuya masa molar es
igual a la masa molar promedio ponderada) y, que el da es muy fro por lo que la temperatura es de
0,0 C. Suponiendo que cada molcula que llega al orificio efectivamente entra al sistema,
determinen cul debe ser el rea del orificio.
Datos:

m3
V =22,4 L1
=0,0224 m3
1000 L

T =0,0 C=273 K

Kg
M pro=( 0,79 )28+ ( 0,21 )32=28,84
Kgmol

atm
101325 Pa
dP
s
=0,002
=202,65 Pa
dt
1 atm

Partiendo de la formula de la frecuencia de colision molecular (1):

1
AN
dN 4
=
V >
dt
V
Usando la ley de los gases ideales (2):

N=

PV N A
RT

Reemplazando (2) en (1) tengo:

1
A
PV N A 4
d
V N A
RT
V
=
P V >
dt
RT

1
A
V NA
4
dP
V N A
RT
V
=
PV >
dt
RT

Quedando:

1
AP
dP 4
=
V >
dt
V

Por lo tanto, despejando A:

La velocidad promedio est dada por:

V >

8 RT
M

dP
V
dt
8 RT
A=

P
M

Reemplazando los valores:

Pa
Kg
3
40,0224 m
1 Kgmol
s
Kgmol
28,84
101325 Pa
10 3 mol
A=202,65
=4,001768986107 m2
3
m Pa
8273 K8,314
molK
Por lo tanto el area sera de: 4 mm2
6. Considere una muestra de nitrgeno de 0,79 mol de nitrgeno a una atmsfera de presin y una
tem- peratura de 273 K. Determinen:
a) La frecuencia de colisiones que sufre una molculas de nitrgeno
b) La frecuencia de colisiones que ocurre en 1,00 cm del gas en esas condiciones.
c) El camino medio libre de las molculas de nitrgeno.

Datos:

N 2=b n=0,79 [ mol ] P=1 atm T =273 [ K ]

v
a)

8 RT

Z bb= 3 d 2b <v >

N PlL
=
V
RT

d=3,7 x 1010 [ m ]

[ ]

88,3142731000
m
<v 454,34
28
s

23

b=56

[ pm ]10 12
1 pm

2,7 x 10

28

=5,6 x10

11

Z bb=

[ cm3 ]1 [ m3 ]
1
=1 x 106 [ m3 ]
3
1000 [ cm ]

[m ]

[ m3 ] Z bb=7,46 x 109 [ s1 ]

Z bb= 2 ( 3,7 x 10

b)

[ ]

PL (101325)(6,02 x 10 )(1000)
25 1
=
=2,7 x 10
RT
( 8,314)(273)
m3

10

[ m ] ) (454,34

[ ]

m
)
s

[ ]

2
2
1
cm
( 3,7 x 108 [ cm ] ) (45434
) ( 2,7 x 10 10) Z bb=1,007 x 10 29 [ s1 cm3 ]
s
2

c)

(8,314)(273)
RT

=6,118 x 108 [ m ] 0118

2
10 2
23
2 d PL 2 ( 3,7 x 10 ) (101,325)(6,02 x 10 )

7. En 2,00 minutos, se efunden 29,7 mL de He a travs de un orificio pequeo. En las mismas

condiciones de temperatura y presin, 10,0 mL de una mezcla de monxido de carbono y de
dixido de carbono efunden a travs del orificio en el mismo perodo. Determinen la composicin
de la mezcla en porcentaje en volumen.
Segn la ley de Graham donde:

Vel

1 V He M Mez
=
M V Mez M He

La masa molar de la mezcla es la masa molar promedio de sus componentes por lo tanto:

V He X co ( M CO ) + X C O (M C O )
=
V Mez
M He
2

Reemplazandolos diferentes valores ,tenemos :

29,7 mL
X co ( 28 ) + X CO (44)
2 min
=
10 mL
4
2 min
2

Sabiendo que:

1=X CO + X CO X CO =1 X C O
2

Tenemos entonces:

2,97=

(2828 X

C O2

) +(44 )X C O

( 2,972 )2=28+16 X C O

7,2836
=X C O =0,455225
16
2

Entonces: X CO =0,544775
Utilizando la ecuacin de gases ideales podemos relacionar la fraccin molar con el %V

PT V CO ncoRT
=
PT V T nT RT

Cancelando trminos tenemos que:

V CO nco
= = X CO
V T nT
Siendo

V CO =

V CO
100
VT

Lo cual indica que:

V CO = X CO100

Entonces:

%Vco=45,5225

V C O =54,4775
2

C) MECNICA PRE-CUNTICA.
8.

Den respuesta a las siguientes preguntas mostrando la justificacin correspondiente:

a) Cul es la frecuencia de la radiacin amarilla de 589 nm de longitud de onda, emitida por una

lmpara de sodio de las que se utilizan todava en algunas de las calles de la ciudad.
b) La luz visible corresponde a frecuencias del orden de 1014 Hz. Determinen la longitud de onda

de una radiacin de 3,851014 Hz.

c) La colisin entre un electrn y un positrn aniquila las dos partculas y genera la emisin de una

ra - diacin electromagntica del orden de 2,51020 Hz. Cul es el nmero de onda de dicha
radiacin?
d) El tomo de hidrgeno emite radiacin de longitud de onda de 1 216 . Cul es la energa de

un fo- tn de dicha radiacin?

e) La radiacin de las microondas no es muy energtica. Un fotn de energa de microondas tiene

una energa de 5,3210-22 J. Cul es la frecuencia de dicha radiacin?

a)
Amarillo

=589 nm

c=3108

m
s
m
310 8
c
s
v= =
=5,0910 14 Hz
7
5.8910 m

c=v

b)

c=3108

14

v =3.8510 Hz

m
s

m
c
s
= =
=7,79107 m=779 nm
14
v 3.8510 Hz
3108

c=v

c)
20

v =2.510 Hz

k =?

2 2 v 2 2.51020 Hz
rad
k= =
=
=5,241012

c
m
m
3108
s
d)

=1216

E=hv=

Efotn =?

hv
=

6,631034 J s3108
7

1.2210 m

m
s

=1.631018 J

e)

Efotn =5,321022 J
E=hv

v =?

E
5,321022 J
11
v= =
=8,0310 Hz
34
h 6,6310 J s

9. Obtengan la ecuacin de una onda electromagntica sinusoidal cuyo mximo valor es de

1,49 106 NC-1, y oscila 587 000 veces en un segundo.

a. A qu regin del espectro electromagntico pertenece dicha onda?
b. Cul es la fuerza elctrica que se ejerce sobre un electrn situado en la
coordenada x = 3,87 , a los 20 as de que la radiacin fue emitida en el punto de
origen del sistema de coordenadas? Indique el sentido en que se aplica esa fuerza.

a)

0 =1,49106

N
C

v =587000 Hz

m
310 8
c
s
= =
=511,07 m
v 587000
La onda electromagntica pertenece a la regin de ondas de radio.
b)

E=t 0 sen ( wt +kx )

w=2 v =2 587000 Hz=3,6910 6
10

x=3,8710 m

17

t=210

rad
s

k=

2
2
rad
=
=0,0123
511,07 m
m

E( x ,t )=1,49106 sen ( 3,6910 6 t0,0123 x )

E( x ,t )=1,49106 sen ( 3,69106 ( 21017 ) 0,0123 ( 3,8710 10) )

E=1,02104

N
C

f =|q| E=( 1,6021019 C ) 1,02104

N
=1,631023 N
C

10. Los lseres pulsados son fuentes poderosas de radiacin casi monocromtica. Se dispone
comercialmente de lseres que emiten fotones en un pulso de 10 ns de duracin, con una energa
total en el pulso de 0,10
J a una longitud de onda de 1 000 nm.
a) Cul es la potencia media del lser?
b) Cuntos fotones se emiten en tal pulso?

T =10

ns1 s
=108 s
9
10 ns

E=0,1 J

1000

nm1 m
6
=10 m
9
10 nm

a)

E=PT

b)

E=

E 0,1 J
7
Pm= = 9 =10 W
T 10 s

nhc

E
n=
=
hc

0,1 J106 m
6,631034 J S310 8

m
s

=5,031017 fotones

11. Suponga que un cuerpo negro emite radiacin a 100, 2 000 y 10 000 K, y que la radiacin
emitida en 1 segundo por una superficie de 1 m2 es utilizada para darle energa a un automvil cuya
masa es 2 toneladas. Para cada una de las emisiones consideradas, qu velocidad puede alcanzar el
automvil?

p=A T

P= 5,67108

E
p= E=5,6704 J
t
=

E=

hc
hc
= =

E

p=5,6704 W

6,631034 J s310 8

m
s

5,6704 J

26

=3,510

h
h
6,631034 J s
12 m
v=
=
=9,4610
26
mv
m 2000 Kg3,510 m
s b) para T = 2000 K

p=A T

P= 5,67108

w
( 1 m )2( 2000 K )4
4
m k
2

34

E
p= E=907264 J
t
=

w
( 1 m )2( 100 K )4
4
m k
2

E=

hc
hc
= =

E

6,6310

P=9072640 W
J s310

907264 J

m
s

31

=2,210

h
h
6,631034 J s
6 m
v=
=
=1,50610
mv
m 2000 Kg2,21031 m
s

c) Para T = 10000 K

p=A T

P= 5,67108

w
( 1 m )2( 10000 K )4
4
m k
2

P=5,6710 W

p=

E
8
E=5,6710 J

t
6,631034 J s310 8

m
s

E=

hc
hc
= =

E

h
h
6,631034 J s
m
v=
=
=9,47104
mv
m 2000 Kg3,51034 m
s

5,6710 J

=3,51034 m

T/K

1.

1
1
1
2
2
2
00
30
60
00
30
60
max /
2
2
1
1
1
1
90
23
81
45
26
11
nm
Experimentalmente se han medido las longitudes de onda de mxima emisin a las siguientes

3
00
97
0

temperaturas:

a) Verifiquen que la Ley de Desplazamiento de Wien se satisface.

b) A partir de estos datos, determine la constante de Planck. (Deber demostrar que la ecuacin de
Planck para la radiacin del cuerpo negro satisface la ley de Wien).
A partir de la Ley de distribucin de la radiacin de Planck podemos satisfacer la ley de
Desplazamiento de Wien de la siguiente manera:

d=

8 hc
5

(e

hc
Tk

Esta ecuacin se puede expresar en terminus de la potencia por unidad de rea denominada
por algunos autores como emitancia:

2 h c2

u ( , T )=

hc

5 e Tk 1

Derivando esta ecuacin e igualandola a cero tenemos lo siguiente:

u ( , T )

=0

2 h c 2

( ( ))
5

hc
Tk

=0

10 c h

(e

((

ch
kT mx

1 mx6

h c
e

2 h c
5
mx

ch
kT mx

)(

kT mx e

ch

hc e kT

kT mx e

hc e

5=

kT mx

5 e

ch
kT mx

ch
kT mx
ch
kT mx

=0

10 =0

5 =0

ch
kT mx

(e

ch
kT mx

mx

mx

ch
kT mx

(e

ch
kT mx

2 hc e

1 mx6

ch

hc
e kT
2
kT mx

ch
kT mx

)=

hc
kT mx

hc
kT mx

)= kThc
5 ( 1e

mx

Definiendo:

x=

hc
kT mx

A travs de la resolucin de un mtodo nmero en este caso Newton-Raphson se puede reducir

significativamente la expresin. De este mtodo se obtiene un valor para

x 4,965

x=

hc
=4,965
kT mx

mx T =

hc
k 4,965

mx T =

hc
k 4,965

Reemplazando los valores que ya conocemos, la expresin se reduce a lo siguiente:

mx T =

h=

hc
k4,965

mx Tk4,965
c

4,9652,8976 1031,3806488 1023

h=
3 108

h=6,60246 1034 (Js)

13. Se observaron los siguientes datos en un experimento del efecto fotoelectrico en el potasio:
1019
Ek / J
/
nm

4,
49
25
0

3,
09
30
0

1,
89
35
0

1,
34
40
0

0,
70
45
0

0,
31
50
0

Con base en los datos suministrados determinen la funcion trabajo del potasio y la constante de
Planck.
14. Las primeras pocas lneas de la serie visible (Balmer) del espectro del hidrgeno atmico ocurren a
656,46 nm, 486,27 nm , 434,17 nm y 410,29 nm. La energa de ionizacin, I, es la mnima energa
requerida para retirar el electrn.
a) Para encontrar la constante de Rh

1
1
1
=R H ( 2 2 )

L m

donde L=2 y

3 m

RH=

( 656,46 )(

1 1
)
22 32

=1,09 x 10 [ m

b) para hallar la energa de ionizacin en cada lnea de la serie de balmer se utiliza la formula

hC1

Rojo=

=6,626 x 10343 x

Azul- verde=

10 81
=3,03 x 1020 J
9
656,46 x 10

34

=6,626 x 10

3 x

1081
19
4,1 x 10 J
486,27 x 109 =

1081
34
=6,626
x
10
3
x
=4,58 x 1019 J
9
Violeta=
434,17 x 10

Violeta=

34

=6,626 x 10

3 x

1081
19
=4,84 x 10 J
9
410,29 x 10

15. Suponga que la incertidumbre en la determinacin de la posicin de un electrn que da vueltas en

una rbita del tomo de hidrgeno es de 0,4 . Cul es la incertidumbre sobre la velocidad?

P X

h
h
6,626 x 1034
P
P
2, 636 x 1024 m/s
10
2
2 X
2 0.4 x 10

16. Una persona de 77 kg de masa trota a una velocidad de 1,5 ms-1.

a. Calculen la cantidad de movimiento y la longitud de onda asociada a esa persona.
b. Cul es la incertidumbre en la determinacin de su posicin en cualquier momento si se puede
me- dir su cantidad de movimiento con una precisin de 0,05%?
c. Calculen los cambios que tendra la anterior situacin descrita si la constante de Planck tuviera
un valor de 1 Js.
m= 77 kg

v= 1,5 m/s

[ ]

a)

h
6,60 x 1034
m
6,60 x 1034
=mv
=77 [ kg ]1,5
=
5,71 x 1036 [ m ]

s
771,5

b)

P X

c)

h
1
m
1
=mv =77 [ kg ]1,5
=
8,658 x 103 [ m ]

s
771,5

h
2

[ ]