Mtodos trmicos de anlisis

La definicin generalmente aceptada de anlisis trmico es: un grupo de

tcnicas en las que se mide una propiedad fsica de una sustancia y/o de sus
productos de reaccin en funcin de la temperatura mientras la sustancia se
somete a un programa de temperatura controlado. Se pueden distinguir ms de
una docena de mtodos trmicos, que difieren en las propiedades medidas y
en los programas de temperatura.
Estos mtodos encuentran una amplia aplicacin tanto en el control de calidad
como en investigacin de productos industriales, tales como polmeros,
productos farmacuticos, arcillas y minerales, metales y aleaciones. La
discusin se centrar bsicamente en tres mtodos que proporcionan
informacin qumica bsica ms que informacin fsica acerca de las muestras
de materiales.
Estos mtodos incluyen la termogravimetra (TG), el anlisis trmico diferencial
(DTA) y la calorimetra de barrido diferencial (DSC).

Mtodos termogravimtrico (TG)

Es un anlisis termogravimtrico se registra continuamente la masa de una
muestra, colocada en una atmosfera controlada, en funcin de la temperatura o
del tiempo al ir aumentando la temperatura de la muestra (normalmente de
forma lineal con el tiempo). La representacin de la masa o del porcentaje de
masa en funcin del tiempo se denomina termograma o curva de
descomposicin trmica.

Instrumentacin
Los instrumentos comerciales modernos empleados en termogravimetra
constan de: (1) Una balanza analtica sensible. (2) Un horno, (3) Un sistema de
gas de purga para proporcionar una atmosfera inerte (o algunas veces reactiva)
y (4) Un microprocesador/microordenador para el control del instrumento y la
adquisicin y visualizacin de datos.
Adems, existe la opcin de aadir un sistema para cambiar el gas de purga en
las aplicaciones en las que este gas debe cambiarse durante el experimento

La balanza

Estn comercialmente disponibles diferentes diseos de termobalanzas que

son capaces de proporcionar informacin cuantitativa sobre muestras cuyas
masas van desde 1 mg hasta 100 g. Sin embargo, el tipo de balanza ms
comn tiene tan solo un intervalo entre 5 y 20 mg. Si bien el soporte de la

muestra debe estar alojado en el horno el resto de la balanza debe estar

aislado trmicamente del horno.

El horno

El intervalo de temperatura para la mayora de los hornos para

termogravimetra va desde la temperatura ambiente hasta 1500 C. A menudo
se pueden variar las velocidades de calentamiento o enfriamiento del horno
desde aproximadamente cero hasta valores tan elevados como 200 C/min.
Para evitar la transferencia de calor a la balanza es necesario aislar y refrigerar
el exterior del horno. Normalmente se utiliza nitrgeno o argn para purgar el
horno y evitar la oxidacin de la muestra. En algunos anlisis es necesario
cambiar los gases de purga a lo largo del anlisis.

Control
del
instrumento y manipulacin de los datos

La temperatura registrada en un termograma es idealmente la temperatura real

de la muestra. Esta

DSC de potencia compensada

El instrumento tiene dos hornos independientes, uno para el calentamiento de
la muestra y otro para el calentamiento de la referencia. En los modelos
comerciales basados en este diseo los hornos son pequeos y pesan
alrededor de 1 gramo cada uno, una caracterstica que permite elevadas
velocidades de calentamiento, enfriamiento y de equilibrio. Los hornos estn en
un amplio sumidero de calor de temperatura controlada. Sobre los hornos se
encuentran los soportes de la muestra y de la referencia, los cuales tienen
insertados termmetros de resistencia de platino para controlar continuamente
la temperatura de los dos materiales.
Para la obtencin de los termogramas diferenciales con el instrumento se
utilizan dos circuitos de control, uno para el control de la temperatura promedio
y el otro para el control de la temperatura diferencial. En el circuito de control
de la temperatura promedio, el programador proporciona una seal elctrica
que es proporcional a la temperatura promedio deseada de los soportes de la
muestra y de la referencia en funcin del tiempo. Esta seal se compara en un
ordenador con el promedio de las seales de los detectores de la muestra y de
la referencia empotrados en los soportes de la muestra y de la referencia.
Cualquier diferencia entre la seal del programador y la seal promedio de los
sensores de platino se utiliza para ajustar la temperatura promedio de la
muestra y la referencia. La temperatura promedio sirve de abscisa del
termograma.
En el circuito de temperatura diferencial, las seales de los sensores de
resistencia del platino de la muestra y de la referencia alimenta un amplificador
diferencial por medio de un circuito de comparador que determina cual es
mayor. La salida del amplificador ajusta entonces la potencia de entrada de los
hornos de manera que sus temperaturas se mantengan idnticas. Esto es,
durante el experimento, la muestra y las referencias son isotermas.

Una seal que es proporcional a la diferencia en la potencia de entrada a los

dos hornos, se transmite al sistema de adquisicin de datos. Esta diferencia en
la potencia, normalmente en miliwatios, es la informacin que se representa
con ms frecuencia en funcin de la temperatura de la muestra.

DSC de
calor

flujo

de

El calor fluye tanto hacia la muestra como hacia el material de referencia a

travs de un disco termoelctrico de constantan calentado elctricamente. Los
platillos seguidos de aluminio para la muestra y la referencia se colocan sobre
las plataformas elevadas formadas en el disco de constantan. El calor se
transfiere a travs de los discos hacia la muestra y la referencia a travs de los
dos platillos. La diferencia entre flujo de calor hacia la muestra y la referencia
se controla mediante unos termopares de superficie de Chromel/constantan
formados por la unin entre la plataforma de constantan y los discos de
Chromel sujetados a la parte inferior de la plataforma. Se puede demostrar que
la diferencia entre la cantidad de calor que fluye hacia los dos platillos es
directamente proporcional a la diferencia en la salida en las dos uniones del
termopar. La temperatura de la muestra se estima por la unin de
Chromel/alumel colocada debajo del disco de la muestra.

Aplicaciones
Los experimentos calorimtricos de barrido diferencial se llevan a cabo
normalmente en la modalidad de barrido de temperatura, pero ocasionalmente
se encuentran experimentos isotrmicos.

El rea bajo el pico exotrmico en este experimento puede utilizarse para

estimar el grado de cristalizacin que ha tenido lugar a esta temperatura.
Obsrvese que a 124 C se necesitan 24 minutos para desarrollar la mxima
cristalinidad. Llevando a cabo experimentos similares a diferentes temperaturas
es posible caracterizar completamente el comportamiento de este material en
los procesos de cristalizacin.
Los mtodos trmicos diferenciales han encontrado amplia utilizacin en la
industria farmacutica para valorar la pureza de las muestras de frmacos. Un
ejemplo de esto es la utilizacin de las curvas de DSC para determinar la
pureza de preparaciones de Fenacetina. Generalmente las curvas de este tipo
proporcionan resultados de pureza con una incertidumbre relativa de 10
por 100.