UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE

GROHOMANN
FACULTAD CIENCIAS DE LA SALUD

ESCUELA PROFESIONAL FARMACIA Y BIOQUMICA

Hetersidos cianogenticos
y hetersidos sulfocianogenticos
REA:

Farmacognosia I
DOCENTE:
Mgr. Q.F. Mnica Chipana Flores
INTEGRANTES:
CSAR QUISPE AGUILAR
CRISTIAN CASSO PEREZ
DIEGO SANDOVAL LPEZ
MAGY CCANTO QUISPE

TACNA PER
2016

2015-125006
2014-125012
2015-125025
2013-38751

Dedicatoria
Primero y antes que nada, dar gracias
a Dios por fortalecer mi corazn e
iluminar m mete y por haber puesto en
m camino aquellas personas que han
sido mi soporte y compaa en el
presente trabajo.
Dedicamos este trabajo a las personas
que nos ensearon la mejor libertad del
ser humano est en la superacin
personal e intelectual, estas personas
son nuestros padres, que nos dan su
apoyo a diario.
Contenido

INTRODUCCIN........................................................................................................... 2
HETEROSIDOS CIANOGENETICOS...............................................................3

Definicin:........................................................................................ 3

Distribucin:..................................................................................... 3

CARACTERSTICAS:........................................................................3

ORIGEN BIOSINTTICO:.................................................................3

ESTRUCTURA QUMICA:..................................................................4

DETECCION:................................................................................... 4

ACCION FARMACOLOGICA:.............................................................5

DROGAS CON HETEROSIDOS CIANOGENETICOS:...........................5

ESTRUCTURA Y PRINCIPALES TIPOS DE HETERSIDOS CIANGENOS.........6

PROPIEDADES, DETECCION, EXTRACCION..................................................7
. ORIGEN BIOSINTTICO, METABOLISMO......................................................8
. TOXICIDAD DEL HCN Y DE LOS VEGETALES CIANGENOS..........................9
. INTERES DE LAS PLANTAS CIANGENAS..................................................10

.........................LAUREL-CEREZO, prunus laurocerasus L., Rosaceae

.................................................................................................... 10

VEGETALES QUE PUEDEN PRESENTAR TOXICIDAD...................................11

PARA EL HOMBRE O LOS ANIMALES...........................................................11

Rosaceae ornamentales y frutales.....................................................11

COTONEASTER, cotoneaster spp., ESPINO DE FUEGO.....................11

O PIRACANTA, pyracantha spp........................................................11

SERBAL DE LOS CAZADORES.......................................................12

LAUREL-CEREZO..........................................................................12

ALBARICOQUERO,........................................................................12

Especies alimenticias: mandioca....................................................................13

MANDIOCA...................................................................................... 13

FORRAJES....................................................................................... 14

Caso particular: cicadales y cicasina...............................................................14

HETEROSIDOS SULFOCIANOGENETICOS:..........................................................15
CARACTERISTICAS:................................................................................... 15
ORIGEN BIOSINTTICO:............................................................................. 15
ESTRUCTURA QUMICA:............................................................................. 15
ACCION FARMACOLGICA:........................................................................16
2

DROGAS CON HETERSIDOS SULFOCIANOGENTICOS:............................16

OTROS COMPUESTOS AZUFRADOS:..........................................................17
ESTRUCTURA Y NOMENCLATRURA............................................................18
HIDROLISIS DE LOS GLUCOSINOLATOS......................................................19

EXTRACCION, VALORACION DE LOS GLUCOSINOLATOS...............19

TOXICIDAD DE LOS GLUCOSINOLATOS.......................................................20

INTERS POTENCIAL DE LOS GLUCOSINOLATOS.......................................20
BIBLIOGRAFIA............................................................................................ 22

INTRODUCCIN
3

La

cianognesis es la facultad que poseen ciertos organismos vivos-

especialmente-vegetales de producir en determinadas sustancias cidos

cianhdrico. Si se exceptan los cianolpidos
sustancias

ciangenas

son

siempre

de las sapindaceae, las

hetersidos

de

2-hidroxinitrilos

comnmente denominados hetersidos ciangenos. La hidrlisis de estos

hetersidos

por glucosidasas endgenas y posteriormente por hidroxinitril-

liasas, va precedida generalmente por la ruptura tisular inducida por un proceso

fsico-trituracin, masticacin, infestacin fngica, etc.- que pone en contacto
los hetersidos vacuolares y las enzimas citoplasmticos.
La capacidad de cianognesis es frecuente en el reino vegetal en helechos,
Gimnospermas y Angiospermas. Es especialmente marcada en algunas
familias:

Rosaceae,

Fabaceae,

Poaceae,

Araceae,

Euphorbiaceae,

Passifloraceae, etc. Todos los rganos de un vegetal pueden elaborar estos.

Compuestos en ciertos casos, y esto se relaciona directamente con un papel
de proteccin, la cianognesis se asocia con un estudio vegetativo especial,
por regla general con los rganos jvenes, en fase de crecimiento activo.
Los glucosinolatos antiguamente llamados hetersidos azufrados- son
compuestos hetersidos aninicos responsables de los olores fuertes y
caractersticos exhalados por numerosas Brassicaceae (mostaza, rbano,
colinabo, coles, etc.) as como diversas especies pertenecientes a otras
familias botnicamente cercanas (capparidaceae, tropaeolaceae, resedaceae).
El contenido en glucosinolatos vara segn la especie, parte de la planta y las
condicione de cultivo y climticas. Antes de la coccin se encuentra
comprendido entre 0,5 y 1g/Kg, el contenido puede llegar a alcanzar 3,9 g/Kg
en algunas coles de Bruselas.

HETEROSIDOS CIANOGENETICOS
4

Y HETEROSIDOS SULFOCIANOGENETICOS
1. HETEROSIDOS CIANOGENETICOS
Definicin:
Son hetersidos de 2-hidroxinitrilos (amigdalsido, linamarsido, etc.) que al
hidrolizarse por la accin de enzimas liberan un azcar y una cianhidrina, La
cual resulta inestable y se descompone liberando cido Cianhdrico (HCN).
Distribucin:
Se encuentra en las familias: Rosaces, Leguminosas, Gramneas, Asterceas.
CARACTERSTICAS:
Los hetersidos cianogenticos o glucsidos cianogenticos son una familia
de compuestos que por hidrlisis producen un azcar y una cianhdrica, la cual
resulta inestable y se descompone liberando cidos cianhdrico (HCN).
Lahidrolisis es llevada a cabo por enzimas, que en el vegetal se encuentra en
compartimientos

celulares

distintos

al

aplastamiento, rotura, etc., se consigue

hetersido

cianogenticos

.por

que el hetersido cianogentico

contacte con las enzimas y se produce la hidrlisis (representada a

continuacin) y se libera HCN.

ORIGEN BIOSINTTICO:

Proceden delos aminocidos y se pueden clasificar en funcin del aminocido

del que procede; por ejemplo, derivados de la fenilalanina (prusansido,
amigdalsido, sambunigrsido), derivados de la tirosina (taxifilina, durrina) o
derivados de valina (linamarsido).
ESTRUCTURA QUMICA:
La mayora de los hetersidos cianogenticos son hetersidos de un 2-hidroxi
nitrilo cuya estructura se presenta a continuacin.

Las variaciones posibles para esta estructura son: los diferentes azucares, los
radicales

R1 R 2

y la presencia o no del centro esteriognico (centro quiral).

Generalmente el azcar es la glucosa y los radicales son aromticos o

alifticos. Si existen estereoismeros, hay unas especies vegetales que tienen
los dos enantimeros y otras que poseen solamente una de ellos.
DETECCION:
Para la identificacin de hetersidos cianogenticos se trata la droga
pulverizada con

H 2 SO 4

diluido y secalienta, con lo que se desprende HCN.

En el extremo del tubo donde se desprende el HCN se coloca una tira de papel
humedecida con cido pcrico que, al contactar al HCN vira de amarillo rojo a
pardo.

ACCION FARMACOLOGICA:
Los hetersidos cianogenticos destacan ms por sus propiedades txicas que
por sus aplicaciones farmacolgicas. nicamente alguna especie del gnero
Prunus se usa con fines teraputicos como antitusivo y antiespasmdico.
DROGAS CON HETEROSIDOS CIANOGENETICOS:
Destacan las especies que se esquematizan en la siguiente tabla. El Laurel real
se puede estudiar con ms detalle en el captulo 28 dentro del apartado sobre
antitusivos. Las especies con hetersidos cianogenticos abundan sobre todo
en rosceas y leguminosas.
DROGA/ESPECIE

HETEROSIDO

APLICACIONES

CIANOGENETICO
Hoja

de

Prunus Prunasosido

laurocerasus.

Laurel

Antitusivo

antiespasmdico,

cerezo, Laurel real

antipruriginosos,

Corteza

aromatizante
Antitusivo.

de

Prunus Prunassido

sertina
Cerezo silvestre
Races de manihot Linamarsido

No

tiene

aplicacin

utilissima

teraputica.

uso

Tapioca amarga

alimentario, que puede

Hojas

resultar toxico
No
tiene
aplicacin

de

Sorghum Durrina

vulgare

teraputica.

Sorgo

intoxicacin

Causa

de

animal

debido a su uso como

Semillas

de

Linum Linamarsido

forraje
No
tiene

usitatissimum

teraputica.

Lino

intoxicacin

aplicacin
Peligro

de

Semillas

de amigdalosido

No

tiene

Prunusamygdalusvar ,

teraputica.

amara

intoxicacin

aplicacin
Peligro

de

Almendras amargas

2. ESTRUCTURA Y PRINCIPALES TIPOS DE HETERSIDOS

CIANGENOS
Se puede, por comodidad, clasificar la cincuentena

de compuestos

conocidos en funcin del aminocido que constituye su precursor biogentico:

fenilalanina, tirosina (R es aromtico), leucina, valina (R o R y R son
alifticos). En ciertos casos R y R forman parte de un ciclo. Este es el caso
de

los

derivados

ciclopentnicos

de

las

violceas

(Passifloraceae,

Flacourtiaceae), sin duda originarios del metabolismo de la L-2-ciclopenten-1glicina; es tambin el caso de la acalifina, estructuralmente prxima a las 3cianopiridonas no ciangenas presentes en las Euphorbiaceae. En un caso
particular es el de la menisdaurina que se encuentra en las bayas del acebo:
debido a que el enlace cianometilnico no libera, por hidrolisis, HCN (este tipo
de compuestos son muy poco txicos).

La osa que se combina con el -hidroxinitrilo es casi siempre -D-glucosa, que

puede estar unida a un segundo azcar (ej. El amigdalsido es el genciobisido del (R)-mandelonitrilo). Se conocen tambin bisidos en los que
una desoxihexosa se fija directamente a la genina. Al ser normalmente
asimtrico (RR) el carbono carbinlico de la genina, se producen parejas de
epmeros. Estos, por regla general, son elaborados por las plantas diferentes
(ej. (S)-durrina del serbal y (R)-taxifilina de juniperus sp. O de

Phyllanthus sp.). No es raro que el mismo compuesto sea elaborado por

especies

pertenecientes

phylum

alejados

(prunasina,

linamrosido,

lotaustraliana).

3. PROPIEDADES, DETECCION, EXTRACCION

Los hetersidos de los 2-hidroxinitrilos se hidrolizan fcilmente, a pH cercanos
a la neutralidad, por -glucosidadas ms o menos especficas que liberan una
osa y una cianhidra. Esta ltima, inestable, produce cido cianhdrico y un
compuesto carbonlico, aldehdico o cetnico; esta segunda reaccin se
cataliza por una hidroxinitril liasa. En medio dbilmente cido y en caliente, los
hetersidos se hidrolizan de la misma forma que por las glucosidasas y, a pH
cercano a la neutralidad, la descomposicin de la cianhidrina es espontnea y
muy rpida. El comportamiento en medio bsico dbil vara segn la estructura:
formacin de HCN (como medio acido) o transformacin del grupo nitrilo en

10

acido carboxlico sin que el enlace glicosdico se hidrolice. Aunque la estructura

posea un elemento lectroflico, la epimerizacin, fcil, puede ocurrir con calor
con calor y pH 7; esta se facilita en medio alcalino. Debido a la gran fragilidad
de los hetersidos ciangenos, su extraccin y purificacin son delicadas. Van
precedidas de una inhibicin enzimtica (inmersin en aire lquido), y necesitan
la utilizacin de alcoholes y recurrir a tcnicas cromatogrficas.
Los hetersidos ciangenos se detectan fcilmente mediante papel
impregnado en reactivos susceptibles de producir una reaccin coloreada con
el cido cianhdrico que se libera cuando la materia vegetal se tritura (cido
pcrico/carbonato sdico, bencidina/acetato cprico). El papel impregnado se
coloca en el extremo de un tubo que contenga una pequea cantidad de droga
triturada. Un mtodo clsico de valoracin consiste en realizar un arrastre por
vapor de agua de la droga suspendida en agua acidificada y posteriormente
valorar, con la ayuda de nitrato de plata, el cido cianhdrico en el destilado.
Ms cmodamente, la CG de los derivados trimetilsililados de los hetersidos,
permite la identificacin y determinacin cuantitativa simultnea, aunque el
contenido global sea bajo.

4. ORIGEN BIOSINTTICO, METABOLISMO

Estos compuestos proceden de aminocidos va las aldoximas
correspondientes, como lo demuestran las experiencias de marcaje. Se piensa

Principios de la biognesis de los hetersidos ciangenos

Que el proceso implica la intervencin de dos complejos multienzimticos (o

de
Dos protenas multifuncionales), lo que evita la degradacin inmediata de los

11

Productos intermedios. El catabolismo normal de estos hetersidos conduce la

liberacin de cido cianhdrico que se convierte rpidamente en asparragina,
va la -cianoalanina formada por la reaccin de HCN con la cistena.

5. TOXICIDAD DEL HCN Y DE LOS VEGETALES CIANGENOS

Aunque el cido cianhdrico es un veneno potente, no se debe olvidar que la
absorcin va oral de las drogas ciangenas no provoca necesariamente una
intoxicacin severa. En efecto, el margen de concentracin peligrosa (0,5-3,5
mg/kg) solo se puede alcanzar por la ingestin rpida de grandes cantidades
de las partes de las plantas ricas en hetersidos ciangenos: en el caso de los
frutos. Su pulpa no contiene hetersidos, en el de las hojas generalmente
ricas en hetersidos- no suelen ser apetecibles (ej. Laurel-cerezo). Adems es
necesario que los hetersidos se hidrolicen en el tubo digestivo. Por otra parte
se sabe que el organismo humano posee la capacidad de detoxificar con
bastante rapidez los cianuros en tiocianatos por la actuacin de una
tiosulfatosulfurotransferasa (rodanasa); los tiocianatos asi formados se eliminan
por orina (30-60 mg/h).
La intoxicacin masiva se manifiesta por sntomas mltiples debidos a la anoxia
citotxica provocada por la combinacin de los iones cianuro con la citocromooxidasa: se impide la reoxidacin del citocromo C por lo que la clula no puede
utilizar ms el oxgeno molecular. Se observa con frecuencia una modificacin
del ritmo respiratorio (se acelera y amplifica), cefaleas, vrtigos. Posteriormente
sobreviven trastornos de conciencia, despus coma profundo y depresin
respiratoria. Aunque la dosis no sea suficiente para producir una muerte rpida,
se debe efectuar de inmediato un tratamiento apropiado: lavado gstrico,
oxigenoterapia, nitrito de amilo, quelacin de los iones cianuro por perfusin de
hidroxicobalamina y estimulacin de los procesos de detoxificacin (tiosulfato
sdico).

6. INTERES DE LAS PLANTAS CIANGENAS

12

Durante una veintena de aos, se estableci una controversia sobre el

amigdalsido y su hipottica

actividad en pacientes cancerosos. A

consecuencia de ello, ensayos rigurosos han demostrado sin ambigedad que

este tipo de producto (Laetrile) se encuentra totalmente desprovisto de
actividad, por lo que su utilizacin es irracional y peligrosa. El laurel-cerezo es
la nica especie que conserva un uso farmacutico.

LAUREL-CEREZO, prunus laurocerasus L., Rosaceae

La hoja fresca de laurel-cerezo se emplea en la preparacin de agua

destilada de laurel-cerezo. Esta, titulada a 100mg/100g en HCN total se emplea

como aromatizante, antiespasmdica y estimulante respiratorio.
La planta. Esta especie originaria de Europa oriental es un arbusto siempre
verde, con racimos de flores blancas y con pequeas drupas ovoideas, rojas y
posteriormente negras en la madurez; se utiliza ampliamente con fines
ornamentales, sobre todo para la construccin de setos. Las hojas (12-15x5-7
cm) poseen un limbo entero, oval, acuminado, coriceo, lustroso, adornado
cerca de la unin del peciolo y sobre la cara inferior, por nectarios
redondeados. Estrujados, desprenden un olor caracterstico a almendras
amargas. El contenido de prunassido [= prunasina = (-)-(R)-mandelonitril--Dglucsido] varia de 1,2 a 1,8 g por 100g de hojas frescas.
Ejemplos. El nico empleo de la droga es la obtencin de agua destilada de
laurel-cerezo. Ajustada a 100 (5) miligramos de cido cianhdrico total por 100
gramos, no debe contener ms de 25 mg por 100 g de este mismo acido libre;
el contenido mnimo de benzaldehdo es de 300 mg por 100g. La identidad de
la preparacin se determina por precipitacin de los iones CN en forma de
ferrocianuro y por deteccin del benzaldehdo por CCF. El cido cianhdrico
libre y total se valora por argentometra y el benzaldehdo por gravimetra
despus de su precipitacin como fenilhidrazona. La preparacin se debe
conservar en frascos hermticamente cerrados y al abrigo de la luz.
Tradicionalmente esta agua destilada es componente de la formulacin de
jarabes destinado al tratamiento de afecciones bronco-pulmonares, como

13

aromatizante y estimulante respiratorio (se dice que contrarrestara en los

jarabes opiceos- el efecto depresor respiratorios de estos).
7. VEGETALES QUE PUEDEN PRESENTAR TOXICIDAD

PARA EL HOMBRE O LOS ANIMALES

A. Rosaceae ornamentales y frutales
Numerosas rosaceae ornamentales elaboran hetersidos ciangenos, siendo el
prunassido el que predomina en los rganos vegetativos y el amigdalsido (=
amigdalina = (-)-(R)-mandelonitrilo -D-genciobisido) el que se concentra en
las semillas. Estas plantas pueden por consiguiente liberar cido cianhdrico.

COTONEASTER, cotoneaster spp., ESPINO DE FUEGO

O PIRACANTA, pyracantha spp.

Los cotoneaster son matorrales no espinosos, muy ramificados, con hojas

enteras y pequeos frutos la mayora de las veces rojos. Se utilizan
frecuentemente como ciangenos. El contenido en hetersidos del fruto vara
segn la especie y segn el grado de madurez; es, salvo excepciones (C.
congestu Baker, C. praecox vilm.), inferior a 5 mg/100g (peso seco).
Los frutos de pyracantha, arbustos espinosos y siempre verdes, atraen
frecuentemente a los nios como los del cotoneaster. Los rganos vegetativos
se encuentran desprovistos de hetersidos ciangenos y de los frutos solo los
contienen en pequea cantidad.
La ingestin de los frutos de estas especies comunes, por los nios pequeos
es muy frecuente. Las estadsticas de los centros especializados muestran que
en los casos ms graves pueden aparecer algunos trastornos digestivos. Es
preciso tener precaucin con las espinas aceradas de las pyracantha.

SERBAL DE LOS CAZADORES, sorbus aucuparia L.

Los frutos de este pequeo rbol de hojas imparipinnadas y con flores

blancas agrupadas en corimbos multiflores, gozan de reputacin antidiarreica.

En ocasiones se consumen en confitura, contienen sorbitol, osas, cidos
orgnicos, cido ascrbico (60-100mg/100g) y un hetersido cuya genina
14

lactnica, el cido parasrbico, puede ser irritante en contacto con las mucosas
del tracto digestivo. Las semillas no contienen ms que trazas de amigdalsido.

LAUREL-CEREZO, prunus laurocerasus L.

Las hojas son ricas en prunassido (vide supra) y la concentracin de

amigdalsido en la semilla es importante. La pulpa del fruto, la nica parte de la

planta cuyo aspecto y sabor pueden incitar a su consumo, tiene por el contrario
muy bajo contenido en hetersidos ciangenos. Esta desigual distribucin de
los principios txicos explica las informaciones contradictorias de la bibliografa
sobre intoxicaciones por laurel-cerezo: o bien -y es el caso ms frecuente- las
semillas son escupidas o tragadas intactas y la intoxicacin es muy discreta o
inexistente, o bien las semillas son masticadas y la intoxicacin puede
presentar algunos sntomas, generales (cefaleas, somnolencia, taquicardia en
menos de un 2% de los casos; cuando existen sntomas, son digestivos en
cuatro de cada cinco ocasiones).
Los productos de la tala de este rbol, as como las hojas de prunus
norteamericano (P. sertina Ehrh., P. virginiana L.) no se deben dejar al alcance
de los herbvoros, sobre todo de los poligstricos.

ALBARICOQUERO, prunus armeniaca L. y otros prunus

El hueso del albaricoque (los cotiledones de la semilla), as como los

cotiledones de las semillas de distintas rosaceae frutales (melocotn, ciruela y

sobre todo, almendra amarga pueden ser de origen de accidentes de gravedad
variable debidos al amigdalsido que contienen. Algunos cultivos amargos
de albaricoquero poseen un contenido en glucsidos equivalente a 240-350
mg/100g de HCN (albaricoquero de las baleares) mientras que los cultivos
dulces no lo contienen prcticamente. La intoxicacin afecta generalmente a
los nios. Puede ser grave (astenia, vmitos, cefaleas, hipotensin, taquicardia)
y la bibliografa cita casos mortales por fallos respiratorios que no siempre se
pueden combatir con medios apropiados (nitrito de amilo, tiosulfato sdico,
oxgeno puro).

B. Especies alimenticias: mandioca

15

MANDIOCA, manihot esculenta Crantz, euphorbiaceae

La mandioca es una de las plantas alimenticias ms antiguamente

empleadas por el hombre. La utilizacin de su fcula, la cazaba, se atestigua

desde el tercer milenio antes de Jesucristo; en la actualidad constituye la
principal fuente de almidn para varios centenares de millones de personas en
las zonas tropicales del globo. En nuestras regiones, la fcula de mandioca es
ms conocida bajo el nombre de tapioca.
Con todas las dems especies de gnero, M. esculenta es de origen
americano y los diferentes cultivos que se han diferenciado a lo largo de su
larga historia se reparten en dos tipos, impropiamente denominados dulces o
amargos. Los dos tipos contienen un hetersido ciangeno (linamarsido) pero,
mientras que este hetersido se localiza preferentemente en las zonas
externas del tubrculo en el caso de la mandioca dulce, y remojo, seguidos de
coccin), se encuentra en todo el tejido amilfero en el caso de la mandioca
amarga.
La detoxicacin raramente es total y como resultado, la ingestin regular de
cianuro, se supone es el origen de las manifestaciones toxicas crnicas en
zonas tropicales. La frecuencia de bocios observados en determinadas
regiones de frica se debera a la actividad antitiroidea de los tiocianatos
originados en el metabolismo de los cianuros. Por otra parte, diversos trabajos
experimentales sugieren que la ataxia neuroptica, relativamente frecuente en
las mismas regiones, es una manifestacin de la toxicidad crnica de los
cianuros, este sndrome se manifiesta, entre otros sntomas, por atrofia de los
nervios pticos y auditivos, polineuropata, aumento de los tiocianatos
sanguneos. Esta neuropata se podra explicar por la carencia de aminocidos
azufrados debido a su utilizacin en el metabolismo de los iones cianuro.

C. FORRAJES
Aunque determinados trboles (trifolium repensL.) y otras Fabaceae pueden
raramente provocar algunos ndices de los bovinos, sobre todo es el sorgo el
que origina intoxicaciones severas. La intoxicacin puede afectar a los bovinos
y ovinos que consumen el sorgo en pasto o que se alimentan por sorgo en
16

forraje verde (sorghum vulgare pers. Var. Sudanense o sudan-grass,

poaceae). Es al comienzo de la vegetacin, cuando las plantas tienen menos
de 10 cm, cuando el contenido en durrina es mximo; puede alcanzar 500 mg
por 100g de sorgo verde. La intoxicacin, rpida, es frecuentemente mortal.

D. Caso particular: cicadales y cicasina

Las cycadales son pre-espermafitas que tuvieron un considerable
desarrollo en el mesozoico. No han subsistido ms que algunas decenas de
especies repartidas en nueve gneros, todos ellos localizados en las zonas
tropicales y subtropicales del globo as como en algunas regiones ms
templadas: Cycas ( del pacifico al ocano indico y del sur de Japn a Australia),
encephalartos (frica), macrozamia (Australia), zamia, ceratozamia (Amrica),
etc. Plantas con porte intermedio entre el de los helechos arborescentes y el de
las palmeras, poseen en su mayora mdula y vulos fecundados ricos en
almidn por lo que se utilizan tradicionalmente en alimentacin humana, sobre
todo en Asia (C. revoluta thunb., C. circinalis L.).
La toxicidad de las cycadales se conoce bien en Australia, donde las Cycas y
macrozamia son responsables de intoxicaciones que, en ovejas, se traduce por
una cirrosis y oclusin de venas hepticas. En los bovinos, los sntomas que se
observan

son

normalmente

ataxias

unidas

una

neurotoxicidad.

Manifestaciones toxicas (esclerosis, Parkinson, demencia) han sido igualmente

observadas en el hombre tras la ingestin de preparados a base de Cycas. La
experimentacin ha permitido reaccionar la toxicidad agua con un hetersido, la
cicasina, glucsido del metilazoximetanol (MAM) presente en todos los rganos
de las especies incriminadas y a veces seala errneamente- como
pseudociangena. Igualmente se ha establecido que la cicasina y la MAM
son, por va oral en rata y en otros animales, agentes cancergenos inductores
de tumores hepticos, intestinales y renales. El origen de las manifestaciones
neurovegetativas observadas en el hombre alimentado con Cycas es
controvertido. Podra deberse a un aminocido, la - metilamino-L-alanina la
cicasina que se elimina en el proceso de preparacin, est fuera de cuestin-, o
a una contaminacin de harinas.

17

2. HETEROSIDOS SULFOCIANOGENETICOS:
CARACTERISTICAS:
Los hetersidos sulfocianogenticos, tambin llamados glucosinolatos o
hetersidos azufrados, son S-hetersidos que por hidrolisis enzimtica

18

producen azcar isotiocianato (compuesto voltil azufrado, tambin llamado

senevol) tal y como se representa a continuacin:
La enzima que lleva a cabo la hidrlisis es una ezima especifica denominada

mirosinasa (tioglucosidasa) y en el vegetal dicha enzima y los hetersidos

sullfocianticos se encuentran en compartimientos celulares diferentes y solo
contacta previa lesin de los tejidos (rotura, aplastamiento. etc) .

ORIGEN BIOSINTTICO:
Los hetersidos cianogenticos son estructuras derivadas de aminocidos .

ESTRUCTURA QUMICA:
La estructura general de los hetersidos sulfocianogenticos se represnta a
continuacin. En el vegetal se presenta en forma de sal, generalmente
potsica, o de radical orgnico ionizado. Las variaciones habituales se
producen por el azcar y por el radical R.

ACCION FARMACOLGICA:
Estos hetersidos son irritantes de las mucosas, por ello se utilizan como
rubefacientes (aplicados sobre la piel producen irritacin y enrojecimiento) y
revulsivos (aplicados sobre lo la piel producen irritacin local y mayor riego
sanguneo)
19

DROGAS CON HETERSIDOS SULFOCIANOGENTICOS:

Las especies que presentan hetersidos sulfocianogenticos pertenecen
mayoritariamente a la familia de las crucferas. A continuacin se esquematizan
las principales especies productoras de estos compuestos.
DROGA-ESPECIE

HETEROSIDOS

APLICACIONES

SULFOCIANOGENETICOS
Semillas de

Sinigrosido

Rubefaciente, revulsivo,

Brassica nigra

(aliliglucosinolato)

alimentacin

Mostaza negra
Semillas de

Sinigrosido

Rubefaciente, revulsivo,

Brassica juncea

(aliliglucosinolato)

alimentacin

cido sulfocianhidrico

Expectorante, mucolitico,

Mostaza junciforme
Hojas y sumidades
floridas de

bquico, antiinflamatorio

Erysimum officinale
(Sisymbrium
officinale )
Hierba de los cantores,
ersimo
Raz de

Raphanus glucorafenina

Expectorante, mucolitico,

sativus

antibitico. Colagogo,

Rbano

Colertico. Aperitivo,
diurtico

3. OTROS COMPUESTOS AZUFRADOS:

Determinadas especies contienen compuestos azufrados de gran inters
teraputico que no estn, sin embargo, en forma de hetersidos. Cabe
destacar los compuestos azufrados del ajo y la cebolla que se esquematizan en
la siguiente tabla. El ajo tiene un alto inters farmacolgico debido a sus
innumerables propiedades.
20

DROGA/ESPECIE

COMPUESTOS

APLICACIONES

AZUFRADOS
Bulbo de
allium sativum
Ajo

Bulbo de
allium cepa
cebolla

Aliina (en el vegetal) Antihipertensivo,

que

diurtico,

por

hidrlisis bactericida, antisptico,

expectorante, antiagregante
produce aliicina , a la
plaquetario,
cual , a su vez,
hipoglucemiante y muchas
autocondensa para dar
otras
ajoenos
Cepaenos,
Diurtico, Uricosrico,
bactericida, hipolipemiante,
principalmente sulfxido
expectorante,
de S-(1-propenil) Lbroncodilatador , y otros
cistena (ismero de la
Aliina)

1.
ESTRUCTURA Y NOMENCLATRURA
Aunque algunos de los autores continan utilizando el sistema de
nomenclatura que combina el prefijo gluco con trmino que recuerda el
nombre de la planta (ej. Gucoqueirolina de alhel, glucobrasicina de las coles,
etc.) Es preferible recurrir a un prefijo que caracterice la parte variable de la
molcula seguido del trmino genrico de glucosinolato: metilglucosinolato,
bencilglucosinolato. Debemos sealar que muchos de estos compuestos se
conocen de antiguo y, por este motivo, conservan frecuentemente su
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denominacin comn: as el 2R-hidroxi-2-butenil glucosinolato se designa

habitualmente por el vocablo de la sinalbina.
La estructura bsica de los glucosinolatos contiene una glucosa, un grupo
sulfato y una genina variable, presentndose la molcula bajo la forma de sal
de potasio. La diversidad de las estructuras de los glucosinolatos va unida a los
aminocidos precursores de estas molculas:

Tirosin
a p-

hidroxibencilglucosinolatos sinalbina (mostaza blanca);

Fenilalanina bencilglucosinolato glucotropeolina (capuchina,

mastuerzo);
Triptfano 3-indolilmetilglucosinolato glucobrasicina (col);
Homometionina alilglucosinolato sinigrosido (mostaza negra);
Homofenilalanina fenetilglucosinolato gluconasturtina (berro)

Biogenticamente, los glucosinolatos parece ser que se forman por

descarboxilacion de aminocidos en aldoximas que seguidamente se
incorporan un tomo de azufre (cisteina?) antes de ser glucosilados (UDP
glucosa) y finalmente sulfatados (fosfoadenosina-fosfosulfatados).

2. HIDROLISIS DE LOS GLUCOSINOLATOS

Cuando se lesionan los tejidos de plantas con glucosinolatos, estos se
hidrolizan por una tioglucosidasa (mirosinasa) que siempre se encuentra en
este tipo de plantas. En todos los casos, se libera una genina inestable, que
sufre reagrupamiento. Si el pH es neutro, se sucede un reagrupamiento de tipo
losen y se forma un isotiocianato muy reactivo, voltil y de fuerte olor.

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En medio ligeramente cido y en presencia de iones ferrosos, se forma un

azufre y un nitrilo. Tambin pueden formarse tiocianatos, sobre todo si la
genina del glucosinolato deriva del triptfano.

Los isotiocianatos reaccionan con alcoholes para formar tiocarbamatos. Una

reaccin de este tipo puede producirse en el caso de geninas hidroxiladas: si el
carbono C-2 de la genina se lleva un grupo hidroxilo, se formara una
oxazolidinotiona; si esto ocurre en el carbono C-3, se formara una tetrahidrooxazina-2-tiona.

3. EXTRACCION, VALORACION DE LOS GLUCOSINOLATOS

El aislamiento de estos compuestos tiene que realizarse despus de una
destruccin enzimtica (con un alcohol a ebullicin). El carcter inico de los
glucosinolatos permite su separacin por medio de resinas cambiadoras de
iones.
Es posible valorar los iones sulfato o la glucosa despus de la actuacin de
tioglucosidasas. Se han desarrollado otros mtodos como por ejemplo la
evaluacin

espectromtrica

de

las

1,3-benzoditiol-2-tionas

por

ciclo-

condensacin de isotiocianatos con el 1,2-benceno-ditiol. La valoracin de los

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isotiocianatos formados es suficiente dada la diversidad de los productos que

pueden formarse, lo que sucede de hecho. Tambin es posible evaluar cuali y
cuantitativamente los glucosinolatos por CLAR (consultar, por ejemplo, la
valoracin de los glucosinolatos en la semilla de colza [norma NF ISO 9167-1]).

4. TOXICIDAD DE LOS GLUCOSINOLATOS

Diversas especies de brassicaceae sobre todo las coles- provocan en
animales (corderos, conejos, bueyes) cuando se absorben en grandes
cantidades, un hipofuncionamiento tiroideo que puede conducir a bocio, aborto
y muerte de los fetos in utero.
Los tiocianatos inorgnicos captan yodo impidiendo su fijacin tiroidea. En
otras especies vegetales, la goitrina, es decir la oxazolidinotiona que se
produce

despus

de

la

hidrolisis

de

la

progoitrina

(2-hidroxi-3-

butenilglucosinolato), es la molecula que inhibe la incorporacin de yodo y la

formacin de la tiroxina. Este efecto antitiroideo, a diferencia del anterior, no se
suprime por la administracin de yodo.
En el hombre, aunque puede constatarse una frecuencia de normal de bocios
en poblaciones de rgimen pobre en yodo y rico en brassicaseae, no se ha
aportado ninguna prueba de la existencia de una reaccin causal entre el
consumo de coles y la aparicin de bocio. nicamente algunos casos de
hipotiroidismo primario pueden agravarse con una alimentacin de tipo.
Idnticas observaciones pueden realizarse en lo relativo al consumo de leche
proveniente de animales que reciben dietas alimenticias ricas en brassicaseae.

5. INTERS POTENCIAL DE LOS GLUCOSINOLATOS

los glucosinolatos pueden tener asimismo aplicaciones: para diversos autores,
su presencia en la dieta alimenticia (en los brcoles, coles, coliflores y, sobre
todo en las coles Bruselas) podra ofrecer una efecto protector frente a
sustancias cancergenas.
Esta hiptesis se apoya sobre todo en datos de carcinognesis animal llevados
a cabo con diferentes inductores y en diferentes especies, tanto con los
isotiocianatos como con el indol-3-carbinol que procede de la degradacin de la
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glucobrasicina. Estos estudios muestran, a dosis elevadas, la interaccin de los

isotiocianatos y de las ndoles con el metabolismo de los carcingenos:
inhibicin de la activacin de los procancergenos e induccin de los enzimas
llamados de fase II como la NAD (P) H quinona reductasa o la glutatin Stransferasa que detoxifican los metabolitos electroflicos susceptibles de alterar
la estructura de cidos nucleicos. En el hombre, el consumo habitual (300g/da)
de coles de Bruselas produce rpidamente (3 semanas) un aumento de la
glutatin-S-transferasa y una disminucin de la concentracin urinaria de un
metabolito prico, marcador de la degradacin de ADN.

BIBLIOGRAFIA:
https://es.wikipedia.org/wiki/Gluc%C3%B3sido
http://studylib.es/doc/179104/clase-3---grupos-qu%C3%ADmicos-presentes-enlas-plantas-medici...
http://www.docfoc.com/heterosidos-cianogeneticos-y-heterosidossulfocianogeneticos
https://botplusweb.portalfarma.com/Documentos/panorama%20documentos
%20multimedia/PAM231%20PLANTAS%20MEDICINALES%20AMINOACIDOS
%20Y%20PROTIDOS.PDF
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https://www.wikiteka.com/apuntes/farmaco-2/

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