Obtencin del xido de etileno a partir de etileno

1. RESUMEN
En el presente documento se presenta el desarrollo para obtener xido de etileno a partir de etileno y oxgeno.
Inicialmente se plantearon diversas reacciones de las cuales se eligieron tres, las ms viables. Debido a que la
conversin en el equilibrio depende de la temperatura, presin y composicin de los reactivos se busc optimizar
estas variables para obtener la mayor concentracin del xido de etileno, sin embargo no fue posible llegar a una
solucin razonable puesto que las temperaturas y presiones obtenidas son demasiado altas para poderlas aplicar
en algn proceso industrial.
2. OBJETIVOS
Aplicar los fundamentos del curso de balance de energa y equilibrio qumico para obtener la mxima
fraccin de xido de etileno a partir de etileno y oxgeno.

3. DESCRIPCIN DEL SISTEMA

Sustancias iniciales: Etileno, oxgeno y nitrgeno.
Sustancia de inters: xido de etileno.
Sustancias presentes a la salida del reactor: C2H4, C2H4O, O2, H2O, CO, CO2, CH4, N2
4. REACCIONES DEL SISTEMA:
Para nuestro sistema se plantearon las siguientes reacciones como posibles:
5
2 4 + 2 + 2 + 22
2
2 4 + 2 4 + 2
2 4 + 32 22 + 22
1
2 4 + 2 2 4
2
1
2 4 + 2 4 +
2
5
2 4 + 2 22 + 22
2
2 4 + 22 + 2 + 22
3
2 4 + 2 2 + 22
2
1
2 4 + 2 4 + 2
2
2 4 4 +

7
4 + 2 + 2 + 42
2
4 + 22 2 + 22
3
4 + 2 + 22
2
1
+ 2 2
2
De estas posibles reacciones por los clculos realizados para el G y la constante de equilibrio los cuales estn
en el Excel en la hoja de posibles reacciones descartamos varias ecuaciones hasta tener tres, ya que consideramos
que el metano no se produce por lo valores de G y Ka tan altos.
Las reacciones entonces a tener en cuenta para el sistema son:
1
(1) 2 4 + 2 2 4
2
(2) 2 4 + 32 22 + 22
3
(3) 2 4 + 2 2 + 22
2

5. PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS:

ETILENO (C2H4)
Peso molecular: 28.1 g/mol
Temperatura de ebullicin: 169.1 K
Temperatura de fusin: 103.8 K
Temperatura critica: 282.5 K
Presin critica: 50.7 bar
Hf (kJ/mol): 52.5
Gf (kJ/mol): 68.1
Sf (kJ/mol K): 0.219
vap (KJ/mol): 13.5 a 169.4 K
Cp lquido (J/mol): 67.24
Cp gas (J/mol):
Rango T (K): (298-1200) A: -6.39
Rango T (K): (1200-6000) A: 106.51
Presin de vaporizacin:
Rango T (K): (149.37-188.57) A: 3.87

B: 184.4
B: 13.73

C:-112.97
C:-2.63

B: 584.15

C:-18.31

D: 28.50
D: 0.17

E: 0.32
E: -26.14

XIDO DE ETILENO (C2H4O)

Peso molecular: 44.1 g/mol
Temperatura de ebullicin: 285.2 K
Temperatura de fusin: 160.6 K
Temperatura critica: 468.9 K
Presin critica: 72.3 bar
Hf (kJ/mol): -52.6
Gf (kJ/mol): --Sf (kJ/mol K): 0.234
vap (KJ/mol): 25.9 a 285.2 K
Cp lquido (J/mol): 86.90
Cp gas (J/mol):
Rango T (K): (298-1200) A: -23.26
Rango T (K): (1200-6000) A: 131.35
Presin de vaporizacin:
Rango T (K): (182.59-283.59) A: 4.39
Rango T (K): (273.4 - 304.9) A: 5.85

B: 275.70
B: 13.81

C:-188.97
C:-2.65

B: 115.10
B: 2022.83

D: 51.03
D: 0.18

E: 0.39
E: -30.04

C:-29.02
C: 62.66

MONXIDO DE CARBONO (CO)

Peso molecular: 28.0 g/mol
Temperatura de ebullicin: 81.6 K
Temperatura de fusin: 68.1 K
Temperatura critica: 134.5 K
Presin crtica: 35.0 bar
Hf (kJ/mol): -110.5
Gf (kJ/mol): -137.2
Sf (kJ/mol K): 0.198
vap (KJ/mol): 6.0 a 81.0 K
Cp lquido (J/mol): 0
Cp gas (J/mol):
Rango T (K): (298-1300) A: 25.57
Rango T (K): (1300-6000) A: 35.15

DIXIDO DE CARBONO (CO2)

B: 6.10
B: 1.30

C: 4.05
C:-0.21

D: -2.67
D: 0.01

E: 0.13
E: -3.28

Peso molecular: 44.0 g/mol

Temperatura de ebullicin: 216.6 K
Temperatura de fusin: 194.7 K
Temperatura critica: 304.2 K
Presin crtica: 73.8 bar
Hf (kJ/mol): -393.5
Gf (kJ/mol): -394.4
Sf (kJ/mol K): 0.214
vap (KJ/mol): 16.4 a 216.0 K
Cp lquido (J/mol): 10.62
Cp gas (J/mol):
Rango T (K): (298-1200) A: 25.00
Rango T (K): (1200-6000) A: 58.17
Presin de vaporizacin:
Rango T (K): (154.26-195.89) A: 6.81

B: 55.19
B: 2.72

C: -33.69
C:-0.49

B: 1301.68

D: 7.95
D: 0.04

E: -0.14
E: -6.45

C:-3.49

OXIGENO (O2)
Peso molecular: 32.0 g/mol
Temperatura de ebullicin: 90.2 K
Temperatura de fusin: 54.8 K
Temperatura critica: 154.6 K
Presin crtica: 50.4 bar
Hf (kJ/mol): 0
Gf (kJ/mol): 0
Sf (kJ/mol K): 0
vap (KJ/mol): 3.4 a 90.2 K
Cp lquido (J/mol): 54.72
Cp gas (J/mol):
Rango T (K): (100-700) A: 31.32
Rango T (K): (700-2000) A: 30.03
Rango T (K): (2000-6000) A: 20.91
Presin de vaporizacin:
Rango T (K): (54.36-154.33) A: 3.95

NITROGENO (N2)
Peso molecular: 28.0 g/mol

B: -20.24
B: 8.77
B: 10.72

B: 340.02

C: 57.87
C:-3.99
C: -2.02

C:-4.14

D: -36.51
D: 0.79
D: 0.15

E: -0.01
E: -0.74
E: 9.25

Temperatura de ebullicin: 77.3 K

Temperatura de fusin: 63.3 K
Temperatura critica: 126.2 K
Presin crtica: 34.0 bar
Hf (kJ/mol): 0
Gf (kJ/mol): 0
Sf (kJ/mol K): 0

vap (KJ/mol): 5.6 a 77.0 K

Cp lquido (J/mol): 28.84
Cp gas (J/mol):
Rango T (K): (100-500) A: 28.99
Rango T (K): (500-2000) A: 19.51
Rango T (K): (2000-6000) A: 35.52

B: 1.85
B: 19.89
B: 1.13

C: -9.65
C:-8.60
C: -0.20

Presin de vaporizacin:
Rango T (K): (63.14-126) A: 3.74

B: 264.65

C:-6.79

D: 16.64
D: 1.37
D: 0.01

E: 0
E: 0.53
E: -4.55

AGUA (H2O)
Peso molecular: 18.0 g/mol
Temperatura de ebullicin: 373.15 K
Temperatura de fusin: 273.2 K
Temperatura critica: 647.2 K
Presin crtica: 22.6 bar
Hf (kJ/mol): -241.8 (vapor) -285.8 (liquida)
Gf (kJ/mol): -228.6 (vapor) -168.6 (liquida)
Sf (kJ/mol K): 0.189 (vapor) 0.070 (liquida)
vap (KJ/mol): 5.6 a 77.0 K
Cp lquido (J/mol): 28.84
Cp gas (J/mol):
Para vapor
Rango T (K): (500-1700) A: 30.09
Rango T (K): (1700-6000) A: 41.96

B: 6.83
B: 8.62

C: 6.79
C: -1.50

D: -2.53
D: 0.10

Para liquida
Rango T (K): (298-500) A: -203.61

B: 1523.29

C: -3196.41

Presin de vaporizacin:
Rango T (K): (255.9 - 373.) A: 4.65
Rango T (K): (379 - 573.)
A: 3.56

B: 1435.26
B: 643.75

C:-64.85
C:-198.04

E: 0.08
E: -11.16

D: 2474.46

E: 3.86

Los valores de las propiedades de cada una de las sustancias fueron obtenidas por la base de datos de NIST
(National Institute of Standars and Techonology, 2011).

6. ECUACIONES GENERALES PARA EL CLCULO DE PROPIEDADES:

Para el clculo de entalpias especficas para cada sustancia se aplica la ecuacin:
1

= +

+ +

Dicha ecuacin se puede reducir ya que al momento de aplicarla a la sustancia y al proceso o sistema que
manejamos no es necesario tener en cuenta las cantidades de energa correspondientes al llevar la sustancia a
la temperatura (T1) que en este caso ser la temperatura de ebullicin desde la temperatura de referencia (Tref)
y adems la energa para vaporizar la sustancia.
Para el clculo de entropas especficas para cada sustancia la ecuacin a utilizar ser:
1

= +
+
+

Como en el caso de las entalpias tambin se pueden obviar algunos aportes energticos para el caso del llevar la
sustancia de Tref a T1 y al vaporizar esta, cabe resaltar que estas cantidades energticas se podrn no tener en
cuenta mediante el anlisis del sistema que desarrollaremos.
Para el clculo de la entalpia y entropa del sistema se utilizaran las ecuaciones:

=1

=1

Donde k ser el nmero de sustancias que se tengan en el sistema

7. ALGORITMO DE CALCULO :
Despus de tener la constante de equilibrio para cada reaccin mediante gibbs con la ecuacin:

Calculamos mediante los avances de cada reaccin las moles de salida del proceso y posteriormente las fracciones
respectivas para calcular las constantes de equilibrio, dichas constantes calculadas con fracciones y con gibbs se
les da la correccin por fugacidades las cuales son calculadas mediante la frmula de ecuacin virial:
= [

0
( + 1 ]

Los valores estn reportados para cada sustancia en la hoja fugacidades del archivo Excel, Adems se les da
tambin la correccin por presin, calculada de la siguiente forma:

)
= ( ) , .

Ya teniendo los valores de las constantes tomamos la diferencia de estas para cada reaccin, es decir tomamos
un K; dicho delta lo igualamos a cero para que mediante la funcin de buscar objetivo de Excel, este itere el
valor de los avances para cada reaccin y modifique los valores de la constante k hallada por fracciones para tener
los valores de las respectivas cantidades molares de cada sustancia para el cual se cumple dicha igualdad.
Ya tendiendo estos valores procedemos a realizar un balance de energa mediante las entalpias calculadas en la
seccin 4 para determinar el calor requerido o liberado en el sistema, tambin se desarrolla un balance de entropa
para determinar la entropa generada y as calcula la exergia destruida. Dichos balances se plantearon de la
siguiente forma:

+ =

= en donde 25

En donde se calcul de la siguiente forma:

(2 298,15) +
30
2

Una vez calculados estos se procedi a variar las temperaturas y presin de trabajo.

8. RESULTADOS OBTENIDOS.
Temperatura
Presin
Exceso de oxigeno

35000K
35000Kpa
50%

Sustancia
C2H4

Y
0,2188

O2

0,1641

N2

0,6172

C2H4O

0,0022

CO

0,0088

H2O

0,0110

CO2

0,0022

C2H4

0,2074

O2

0,1492

N2

0,6192

0,6

Entrada

Salida

Avance Vs Temperatura K

0,5
0,4
Avance de reaccin 1
0,3

Avance de reaccin 2
Avance de reaccin 3

0,2
0,1
0
0

10000

20000

30000

40000

0,6

Avance Vs Presion Kpa

0,5
0,4
Avance de Reaccin 1
0,3

Avance de reaccin 2
Avance de reaccin 3

0,2
0,1
0
0

10000

20000

0,6

30000

40000

Avance Vs Exceso

0,5
0,4
Avance de reaccin 1
0,3

Avance de reaccin 2
Avance de reaccin 3

0,2
0,1
0
-20

20

40

60

80

9. CONCLUSIONES
De acuerdo a los resultados obtenidos el procedimiento para la obtencin de xido de etileno a partir
del etileno es muy ineficiente debido a la poca cantidad que se produce,, sin embargo, de acuerdo a
la literatura el resultado esperado era de una presin de 4 a 5 atmosferas y una temperatura entre
250-300 C.

Referencias
National Institute of Standars and Technology. (2011). Obtenido de
http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=7782-44-7

National Institute of Standars and Technology. (2011). Obtenido de

http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=7727-37-9
National Institute of Standars and Technology. (2011). Obtenido de
http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=7732-18-5
National Institute of Standars and Technology. (2011). Obtenido de
http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=630-08-0
National Institute of Standars and Technology. (2011). Obtenido de
http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=124-38-9
National Institute of Standars and Techonology. (2011). Obtenido de
http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=75-21-8&Type=IR-SPEC&Index=QUANT-IR,1
National Institute of Standars and Techonology. (2011). http://www.nist.gov/. Obtenido de
http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=74-85-1&Type=IR-SPEC&Index=QUANT-IR,20