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Dfinitions (pages 1 3)
changes d'nergie sous forme de chaleur (page 4)
Premier principe de la thermo (page 4)
Mthodes thoriques (page 5)
Deuxime principe de la thermo (page 6)
Troisime principe de la thermo (page 6)
Units (page 7)
Moyens mnmotechniques (page 7)
1 - Dfinitions
Systme thermodynamique
Ensemble de constituants pouvant voluer au cours de transformations
Transformation
Modification d'au moins une des caractristiques du systme
Isochore : V cte
Isobare : P cte
Isotherme : T cte
Adiabatique : Q = 0, pas d'change de chaleur
Rversible : succession d'tats d'quilibre infiniment proches permettant un ventuel retour l'tat antrieur
Le systme est chaque instant en quilibre avec l'environnement
Irrversible : pas de succession d'tats d'quilibre
Retour en arrire impossible (rapide en gnral)
Inversible : peut se produire dans les deux sens
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tat d'quilibre
T et la P sont les mmes en chacun des points et la composition chimique ne varie pas
tat standard
P = 1 atm (considre cte si non prcise)
Gaz considrs parfaits
T = 298K (si non prcise)
Corps purs dans leur tat physique le plus stable
C(gr) O2(g) H2(g) I2(s) Br2(l) H2O(l)
Milieu extrieur
Tout de qui n'appartient pas au systme
Entourage : tout ce qui peut tre mme d'changer Q ou W avec le systme ractionnel
Corps simple
Corps constitu d'un seul type d'lment (inverse d'un corps compos)
fH corps simple = 0 et fGcorps simples = 0
Corps pur
nergie
Capacit de travail que possde un systme
Raction endothermique : la raction absorbe de la chaleur (rH > 0) non favorise car il faut fournir de la chaleur
ATTENTION : ici la spontanit ne prend pas en compte l'entropie, il faut analyser l'nergie libre (G) pour savoir si une raction est
rellement spontane ou non
on parle de favoriser / dfavoriser une raction
Ei - nergie d'ionisation > 0 : Na(g) Na+(g) + 1 e
Corps simples
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Variables d'tat
Grandeurs dcrivant un systme l'tat d'quilibre thermodynamique
T, P, qt de matire, [ ], V
quations d'tat
Lient les variables
Fonctions d'tat
Ne dpendent que de l'tat d'un systme et non de comment il a t atteint
U, altitude
Variations = diffrentielles exactes
Calorimtre
Masse d'eau qui absorbe la mme qt de Q que tous les accessoires (talonnage)
Bombe calorimtrique
Rcipient ferm : V cte
nergie mise en jeu au cours de la raction = U
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Q = m c (Tf Ti )
= n C (Tf Ti )
H Enthalpie de raction
Part nergtique obtenue sous forme d'nergie calorifique
H Variation d'enthalpie standard : cf. tat standard
rH Variation d'enthalpie de la raction r
r H = Hproduits - Hractifs
Raction de formation ( P cte) d'une mole d'un compos partir des corps simples (tat standard)
LH ou EL : Enthalpie (ou nergie) de liaison (> 0)
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4 Mthodes thoriques
nergie rticulaire / enthalpie de cristallisation :
nergie libre lorsque deux ions de signe oppos infiniment loigns se rapprochent pour former un sel l'tat cristallin
Ngative car on rcupre de l'nergie (on forme un difice plus stable)
On la dtermine avec la loi de Hess, le cycle est appel cycle de Born Haber
LOI DE HESS
L'enthalpie d'une raction est indpendante du nombre et de la nature des ractions intermdiaires : on se fiche du chemin
parcouru
r H = f H (produits) f H (ractifs)
Rappel : f H (corps simples) = 0
Avec les nergies de liaison :
r H = EL (ractifs) EL (produits)
ATTENTION c'est la seule formule o il faut faire ractifs produits
LOI DE KIRCHOFF
Permet de calculer des enthalpies de raction une T diffrente de 298K
Ractifs et produits doivent tre dans le mme tat physique entre Tfinale et 298K
C'est uniquement l'criture simplifie d'un cycle thermodynamique en 3 tapes (donc on oublie le toutparcoeur)
Changement de T des ractifs
Changement de T des produits
Enthalpie de la raction T1
Hr T1
ractifs produits
T1
ractifs produits
Hr T2
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Factorisation !
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La formule G = H TS fait comprendre les rapports entre l'enthalpie et l'entropie pour dterminer la spontanit d'une raction : selon le
signe et la valeur l'une l'emportera sur l'autre, ce bilan est reprsent par l'enthalpie libre
ex. si elle est ngative (= raction spontane = exergonique) c'est que :
1. SOIT l'enthalpie est elle-mme ngative (raction exothermique donc favorise) : l'entropie ne fait que conforter la
spontanit tablie par l'enthalpie
2. SOIT l'entropie tait suffisamment forte pour contrer une enthalpie positive (raction endothermique donc
dfavorise)
Rq : cette formule nous rappelle aussi que la T aide l'entropie
G Variation d'enthalpie libre standard
f G Variation d'enthalpie libre standard de formation d'un compos
f Gcorps simples = 0
r S = nS(produits) - nS(ractifs)
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7 - Units
Joule (J ou Pa.m3)
lectron-volt (eV)
1 eV = 1,6.10-19 J
Calorie (cal) : qt de chaleur ncessaire pour lever la T de 1g de matire de 15 16C (cte entre 0 et 100C)
H20 = 1 cal = 4,18 J
8 Moyens mnmotechniques
<0
=0
>0
AE
Ei
(ED)
EL ou LH
ER
S
W
Dilatation
Compression
r H
Exothermique (favorise)
Endothermique (dfavorise)
Exergonique
Spontane
En quilibre
Endergonique
Non spontane
Impossible (dfavorise)
Rversible
Irrversible (favorise)
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