MECANISMO DE REACCIN DE LA POLIMERIZACIN DE ADICIN POR

RADICALES LIBRES
Una de las reacciones ms comunes y tiles para la obtencin de polmeros, es
la polimerizacin por radicales libres. Puesto que la mayora de los plsticos,
los elastmeros y algunas fibras se fabrican por polimerizacin de radicales
libres, este mtodo es el de mayor importancia desde el punto de vista
comercial.
Se emplea para sintetizar polmeros a partir de monmeros vinlicos, es decir,
pequeas molculas conteniendo dobles enlaces carbono-carbono (C=C).
Entre los polmeros obtenidos por polimerizacin por radicales libres tenemos
el poliestireno, el poli(metacrilato de metilo, el poli(acetato de vinilo) y el
polietileno ramificado.
Como ocurre en otras reacciones en cadena, la polimerizacin por radicales
libres es una reaccin rpida que consta de las etapas de reaccin en cadena
caractersticas: iniciacin, propagacin y terminacin.
En la polimerizacin por radicales libres o radicalaria, la activacin del doble
enlace puede realizarse no slo mediante la adicin de determinada molculas
que actan como iniciadores qumicos, es decir, de una molcula que genere
radicales en condiciones suaves (temperatura < 100 C, luz ultravioleta) ,que es
el caso ms frecuente en la prctica, sino tambin por accin del calor
(activacin trmica) necesitndose temperaturas elevadas o de determinadas
radiaciones (fotoqumica o radioqumica).
Los iniciadores pueden ser orgnicos o inorgnicos. Entre los primeros
destacan los perxidos y los diazocompuestos. Todos ellos se caracterizan por
generar radicales libres muy estables. A veces se descomponen generando
molculas sencillas.

a) Iniciacin. Se produce la formacin de radicales libres (R O ) por la

descomposicin de trazas de un perxido, sustancia inestable, por la accin de
la luz UV o alta temperatura.

b) Propagacin. El radical libre formado, altamente reactivo, ataca un carbono

del doble enlace de un alqueno, por ejemplo, etileno, formando otro radical libre
ms estable. No olvides que cada enlace que une los tomos de carbono
corresponde a 2 electrones. Un electrn del doble enlace y el electrn del

radical libre, ubicado en el oxgeno, forma un enlace O - C y el otro electrn del

doble enlace forma el nuevo radical libre, quedando un enlace simple C - C. El
radical libre formado reacciona sucesivamente, por un mecanismo similar, con
n molculas del alqueno, alargando la cadena en cada reaccin.

c) Trmino. Ocurre por la reaccin del polmero con otro radical libre.

Algunos polmeros sintetizados por este mtodo son:

Polietileno (PE). Es el polmero sinttico ms sencillo conocido. Se produce
por la polimerizacin del etileno, obtenido en el cracking del petrleo. Tiene una
gran variedad de usos, por ejemplo para envases de aceites, bebidas
gaseosas, alimentos lcteos, en bolsas para el comercio, baldes, etc.
Poliestireno (PS). Es un polmero de adicin que se diferencia del polietileno
por poseer en su estructura un anillo bencnico en lugar de un tomo de
hidrgeno. De variados usos: envases, planchas aislantes, bandejas, vasos
desechables para bebidas calientes, etc.
La formacin de poliestireno se puede esquematizar de la siguiente manera:

Polipropileno (PP). Polmero de adicin muy parecido estructuralmente al

polietileno, ya que posee un grupo metilo en lugar de un hidrgeno. De
variados usos, por ejemplo, en forma de fibras para sacos, tapas de botellas,
bolsas, vasos desechables, filmes, etc. En la polimerizacin de alquenos es
comn obtener diversas estructuras espaciales. As, para el propileno se

obtienen 3 estructuras que se muestran a continuacin con sus respectivas

denominaciones: isotctica, sindiotctica y atctica.

http://www.fullquimica.com/2013/01/formacion-de-los-polimeros-sinteticos.html
http://www6.uniovi.es/usr/fblanco/Tema1.Anexo2.SintesisPOLIMEROS.pdf