Aplicacin a procesos irreversibles

La definicin de la funcin entropa implica que, para poder calcular su

variacin entre dos estados determinados de un sistema, estos han de
estar conectados por una transformacin reversible. Sin embargo,
hay situaciones en las que un sistema termodinmico pasa desde un estado
inicial a uno final a travs de una transformacin irreversible. Cmo se
calcula la variacin de entropa en estos casos? A continuacin se presenta
un ejemplo, la denominada expansin libre de Joule.
Expansin libre de Joule
En la siguiente figura se ha representado un recipiente aislado
adiabticamente del exterior dividido en dos compartimentos. En el
compartimento de la izquierda hay un gas ideal y en el de la derecha se ha
hecho el vaco. Cuando se elimina la pared central, el gas ideal se
expande irreversiblemente hasta ocupar todo el volumen disponible.

Cul es la variacin de entropa entre los estados inicial y final del sistema?
Como el recipiente est aislado del exterior, durante la transformacin no se
produce intercambio de calor. Tampoco se realiza trabajo, ya que el gas se
expande contra el vaco. Por tanto, utilizando el primer principio de la
Termodinmica:

Se deduce que la temperatura inicial del gas ideal es la misma que la

final. Como el calor intercambiado durante el proceso no puede utilizarse
para calcular la variacin de entropa (puesto que fue intercambiado
irreversiblemente), se toma una transformacin reversible que conecte los
mismos estados iniciales y final del sistema, como se muestra en rojo en la
siguiente figura.

Esta transformacin es una isoterma. La variacin de entropa en una

transformacin isoterma de un gas ideal viene dada por:

Como la entropa es una funcin de estado, la variacin de entropa entre

los mismos estados inicial y final A y B sea cual sea la transformacin que
los una (en particular, la expansin libre) ser la calculada en la expresin
anterior.