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Ecuacin de Estado de Van der

Waals
La ley de gas ideal trata a las molculas de un gas, como partculas
puntuales con colisiones perfectamente elsticas. Esto funciona bien en
muchas circunstancias experimentales, con gases diluidos. Pero las
molculas de gas no son masas puntuales, y hay circunstancias donde las
propiedades de las molculas, tienen un efecto medible
experimentalmente. Johannes D. van der Waals en 1873 propuso una
modificacin de la ley de gas ideal, para tener en cuenta el tamao
molecular y las fuerzas de interaccin moleculares. Se la refiere
normalmente como la ecuacin de estado de van der Waals.
ndice
Conceptos
sobre la Ley
de Gas
Las constantes a y b tiene valores positivos y son caractersticas del gas
individual. La ecuacin de estado de van der Waals, se aproxima a la ley
de gas ideal PV=nRT a medida que el valor de estas constantes se acercan
a cero. La constante a provee una correccin para las fuerzas
intermoleculares. La constante b es una correccin para el tamao
molecular finito y su valor es el volumen de una mol de tomos o
molculas.
Coeficientes de van der Waals

a (Pa m )

b(m /mol)

Helio

3,46 x 10-3

23,71 x 10-6

Nen

2,12 x 10-2

17,10 x 10-6

Hidrgeno

2,45 x 10-2

26,61 x 10-6

Dixido de Carbono

3,96 x 10-1

42,69 x 10-6

Vapor de agua

5,47 x 10-1

30,52 x 10-6

Gas

Datos de Fishbane, et al.


Puesto que la constante b es indicativa del volumen molecular, se podra
usar para la estimacin del radio de un tomo o molcula modelado como
una esfera. Fishbane et al. da el valor de b para el gas nitrgeno como 39,4
x 10-6 m3/mol. Esto nos lleva a la siguiente estimacin del radio:

Conceptos
sobre Teora
Cintica
Referencia
Fishbane,
Gasiorowicz,
Thorton
Sec. 19-3

En la tabla peridica se encuentra un radio atmico de 0,075 nm. para el


nitrgeno, de modo que es creible la estimacin de arriba para la molcula
de nitrgeno.
Con este supuesto de "molcula esfrica", un valor de b =
m3/mol
corresponde a un radio molecular r =

x 10-

Con el otro parmetro a =

nm.

Pa m3 se puede calcular la diferencia

entre la ecuacin de estado de van der Waals y la ley de gas ideal.


Con el propsito de realizar una exploracin numrica del
comportamiento del gas, especifquese la presin, el volumen y la
temperatura. El nmero de moles se calcular de la ley de gas ideal, y el
valor de PV/nT para la ecuacin de estado de van der Waals, se calcular
por comparacin con la constante de gas R.
Para las variables de estado
P=
kPa =
atmsferas

V=

m3

T=

el nmero de moles de un gas ideal sera n =

Para la ecuacin de estado de van der Waals, esto dara


PV/nT =
J/mol K comparado con la constante de gas R = 8,3145

J/mol K.
La grfica de abajo (por Fishbane, et al.) muestra la diferencia
significativa con la ley de gas ideal, un 3% en 20 atmsferas de presin
para el oxgeno. La desviacin es medible incluso a una atmsfera de
presin, pero no es grande. El hecho de que todos los gases se extrapolen
al mismo valor, es la base para la definicin de la escala de temperaturas
Kelvin en funcin de ese valor lmite.

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