PROBLEMAS DE APLICACIN PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

FISICOQUIMICA FARRINGTON DANIELS

4.1.

Se producen treinta y cinco litros de hidrogeno por la accin de un cido

sobre un metal a una presin total de 1 atm. Calcular el trabajo efectuado
por el gas al hacer retroceder la atmsfera, expresado en (a) atmsferas-litro,
(b) en caloras, (c) en julios y (d) en ergios.
SOLUCIN:
Aplicamos la frmula:
L=P V
L=1atm (35-0)l
L= 35 atm-l
Conversin de Unidades:
L= 35 atm-l *

101,31 J
1atml

L=

L= 3545.85 J

1 cal
4.18 J

11 07 erg
1J

L=848,29 cal

.
L= 3545.85 J
L=
4.2. Un peso de 900 gramos cae desde una altura de 120 metros, (a) Cuntos
ergios de calor se liberan cuando golpea el suelo? (b) Cuntos julios? (c)
Cuntas caloras? (d) Cuntas atmosferas-litro?
SOLUCIN:
900g

1 Kg
=0,9 Kg
1000 g

E potencial=mgh = Q

Q=0,9 Kg9.81

m
120 m
s2

( )

Q= 1059

Conversin de unidades:
1059,5 J

1 cal
4.18 J

Q=253.5 cal

1059,5 J

1 atml
101.31 J

Q=10.46 atml

. 1059,5 J

110 erg
1J

10
. Q=1.0591 0 erg

4.3.

Un calentador elctrico de 500 vatios, Cuntos grados de temperatura

podr elevar a 10 litros de agua durante 1 hora, suponiendo que no haya
prdida de calor? El calor especfico del agua puede tomarse como 1 cal/grad
g y la densidad como 1g/cm3, independientemente de la temperatura.
SOLUCIN:
P= 500w
Aplicamos la definicin de potencia
.

P=

Q
T

. Q=PT
. Q=500 w3600 s
6
. Q=1.81 0 J

. Q=mCp T
1

T=

Q
mCp

1. 810 6 J
1 cal
1 cal
3
(101
0
)
g
(
)
.
g C
T = T =
4,18
J
.

4.4. Cien gramos de benceno se vaporizan en su punto de ebullicin de 80.2 y a

760 mmHg. El calor de vaporizacin es de 94.4 cal/g. Calcular (a) L Rev (b) Q,
(c) H, (d) E.
SOLUCIN:
T =353.35K
P= 1 atm
Calculamos las moles de benceno
P2Proceso

. 100 g C 6

H 61mol de C6 H 6
C6 H 6
= 1.28 mol de
78 g de C 6 H 6

PARTE A:

P
P1
P2
V1

V2

A presin constante, Lrev = PV = P(Vlquido V vapor) Despreciando el volumen del

lquido en comparacin con el volumen del vapor:
.

Lrev=PV vapor =nRT

. Lrev=

1.28 mol de C6 H 61.987 cal353.53 K

K mol
L =899.15 cal
. rev
2

PARTE B:
.

Q= H vap

*100g

. Q= 94.4

cal
100 g
g

. Q=
PARTE C:
. Q= H

. H=9440 cal
PARTE D:
. E= E2 E1
.E2

QLrev

.E2 9440 cal 899.15 cal

.E2 8540.85 cal

n=

1 atm100 L
atm . L
0.082
273 K
mol . K
n=4.47 mol

Como el helio es un gas monoatmico:

3
~
Cv= R
2

5
~
Cp= R
2

PARTE A
~
U =n Cv T

 U =4.47

mol3 1.9872 cal

(1073273)
2
mol . K

U =10659.34

cal1 kca l
1000 cal

U =10.66 kcal
PARTE B
~
Q=n Cp T
Q=4.47

U=

mol5 1.9872 cal

(1073273)
2
mol . K

17765.571 kcal
1000 cal

U =17.77 kcal

4.23. Diez pies cbicos de oxigeno bajo presin y a 25C se hacen expandir
reversiblemente y adiabticamente hasta un volumen de 30 pies3.
Considerando al oxgeno a un gas ideal con la capacidad de calor dada en la
tabla II, calcular la temperatura final.
V o=10

pies 328.32 L
=283.20 L
3
1 pies

To=25C= 298K
V f =30

pies328.32 L
=849.60 L
1 pies3

=1.40

SOLUCIN
T oV o 1=T f V f 1

T f=

T oV o
1
Vf

298(283.20)1.41
T f=
849.601.41
T f =192.03 K
4.24. Un mol de hidrgeno a 25Cy a 1 atm, se comprime adiabticamente y
reversiblemente a un volumen de 5 litros. Calcular (a) la temperatura final,
(b) la presin final, y (c) el trabajo efectuado por el gas.
n= 1
To=25C= 298K
Po= 1 atm
Vf=5L
SOLUCIN

PV =nRT

V o=

nR T o
Po

V o=

1 ( 0.082 ) (298)
=24.44 L
1

PARTE A
T oV o 1=T f V f 1

T f=

T oV o 1
V f 1

Como el hidrogeno es un gas diatmico

5
~
Cv= R
2

7
~
Cp= R
2

~
Cp
=~ =1.40
Cv

T f=

29824.441.401
5 1.401

T f =562.17 K

PARTE B

PoV o =Pf V f

P oV o
Pf =
Vf

Pf =

1(24.44 )1.40
5 1.40

Pf =9.22 atm
PARTE C
6

L=

nR(T f T o)
1

1mol8.314
L=

J
(562.17298 ) K
mol . K
1.401

L=5490.77 J

4.36. Un mol de oxigeno a 5 atm y contenido en un volumen de 4 litros se hace

expandir reversible y adiabticamente hasta una presin final hasta una
presin final de 1 atm Cul es (a) el volumen final y (b) la temperatura
final?

P1= 5 atm
V1= 4 L
P2= 1 atm
7
~
C P=
2

5
~
CV = R
2
SOLUCIN
7

PARTE A
Utilizando la relacin de Poisson que relaciona la presin y el volumen,
encontramos V2:
~
CP
= ~ =
CV

P1 V 1

7
R
2
5
R
2

= 1.4

= (

(5 atm )(4 L)1.4 1.41

)
1 atm

P2 V 2

P1V1
V2 = ( P 2 )

= 12.67 L

V2 = 12.67
L
PARTE B
Utilizando la ecuacin del gas ideal obtenemos T1:
P1V1= nRT1

T1 =

P1V 1
nR

(5 atm )(4 L)
= ( 1 mol )(0.082 atmL )
Kmol

= 243.9 K

T1 = 243.9 K
Utilizando la relacin de Poisson que relaciona la temperatura con el volumen
encontramos T2:
T1 V 1

T2 = (

T2 V 2

1
T 1V 1 1 1
)
V2

= (

(243.9 K )(4 L)0.4 0.41

)
= 153.8 K
12.67 L

T2 = 153.8 K

4.37. Un tanque contiene 20 litros de nitrgeno comprimido a 10 atm y 25 oC.

Calcular el trabajo mximo (en caloras) que se puede obtener cuando el gas
se hace expandir a 1 atm de presin (a) isotrmicamente (b) adiabticamente.
P1= 10 atm

T1= 25 C = 298.15 K
P1

V1= 20 L
P2= 1 atm

P2

T= 298.15 K

SOLUCIN

V1

V2

PARTE A
Para realizar los clculos asumimos que se trata de un gas ideal por lo cual
podemos aplicar:
P1V1= nRT

n=

P1V 1
RT

( 10 atm )(20 L)
atmL
0.082
( 298.15 K )
Kmol

= 8.18 moles N2

P2V2= nRT
nRT
V2 = P 2

atmL
(298.15 K )
Kmol
1 atm

( 8.18moles ) 0.082
=

= 200 L

Aplicando la ecuacin del trabajo de expansinisotrmico tenemos:

V2
cal
L= nRT ln( V 1 ) = (8.18 moles)*(1.98 molK )*(298.15 K)*(2.30) =11.10
L= 11.10 Kcal
Kcal

PARTE B
Como es un gas diatmico
5
~
CV = R
2

~ 7
C P= R
2
Como es un proceso
adiabtico podemos
aplicar la relacin de
Poisson que relaciona
presin y volumen:
~
CP
= ~ =
CV
7
R
2
5
R
2

= 1.4

P1 V 1

P2 V 2

P 1 V 1 1
(
)
V2 =
P2

= (

(10 atm )(20 L)1 .4 11. 4

)
1 atm

= 103. 6L

V2 = 103.6 L
Utilizando la relacin de Poisson que relaciona la temperatura con el volumen
encontramos T2:
T1 V 1

1
=

T2 = (

T2 V 2

1
T 1V 1 1 1
)
V2

= (

(298.15 K )(20 L)0.4 0.41

)
= 281 K
103.6 L

T2 = 281 K
Con esto podemos aplicar la ecuacin del trabajo de expansin para un proceso
adiabtico, dada por:

L= -

nR T
1

( 8.18moles ) 1.98
=-

cal
(281 K 298.15 K )
Kmol
1.41

= 694.42

cal
10

L = 694.42 cal
4.38. Una molcula de un gas ideal se comprime en un cilindro por medio de un
3
pistn. La presin es P, el volumen V y el cilindro esta sumergido en un
termostato
2 a una temperatura T. El siguiente ciclo se lleva a cabo (1) la
temperatura del termostato se eleva 1 oC, conservndose la presin constante;
(2) la presin se eleva gradualmente hasta que el volumen decrece a su valor
original V, sin modificar la temperatura; y la (3) la temperatura del
termostato se disminuye en 1 oC, conservndose el volumen constante. Haga
una tabla mostrando las presiones inicial y final, las temperaturas y q, w y
E, para cada paso.
Etapa 1-2: Expansin Isobrica

Etapa 2-3: Compresin Isotrmica

Etapa 3-1: Expansin Isomtrica

P1
P2
V1

V2

SOLUCION
ESTAD
O
1
2
3

P, atm

T, K

V, L

P1
P2= P1
P3

T1
T2
T3 = T2

V1
V2
V3 = V1

PARTE A
Etapa 1-2
~
Q= n C P (T2 - T1)
L= P1 (V2 - V1)
~
U= n CV (T2 - T1)
PARTE B
Etapa 2-3
U= 0

11

V3
L =Q= nRT ln( V 2 )
PARTE C
ETAPA 3-1
L=0
~
U=Q= n CV (T1 T3)
ETAPA
1-2
2-3

3-1

U
~
n CV (T2 -

T1)
0

T1)
nRT ln(

nRT ln(

V3
V2 )

V3
V2 )

~
n C P (T2 -

~
n CV (T1

~
n CV (T1

T3)

T3)

L
P1 (V2 - V1)

4.39. Calcule la elevacin mxima de temperatura de una pieza de hierro de 500 kg

cuando la superficie al caer de una altura de 500 metros (despreciar la
resistencia del aire y suponer que la mitad del calor va adentro de la pieza de
hierro). El peso atmico del hierro es 55.85 g mol-1.
Cp hierro =

25

J
mol K

SOLUCION
En este caso, tenemos una variacin de altura por tanto tenemos una energa
potencial, expresada por:
m

E= mgh= (500kg)*(9.8 s 2 *(500 m) = 2.45x106 J

Asumiendo que la presin es constante en dicho proceso tenemos que la ecuacin
del calor esta expresada por:
Q=

m
C T
M P

12

QM
T =
mC P
T= 5.47 K

( 2.45 x 106 J )(55.85 g )

mol
J
2 ( 500 x 103 g )(25
)
mol K

= 5.47 K

4.41. Se calientan diez moles de helio 25 a 125 oC a una presin constante

introduciendo algo de metal plata a 200 oC y dejando que el sistema recobre
su equilibrio trmico. Cuntos gramos de plata se necesitaran emplear?
Cp helio = 5.193

J
gC

Cp plata= 0.237

J
gC

SOLUCION
Se aplica el principio de conservacin del calor que propone:
Q ganado = Q perdido
nMCPT = m CPT
(10 moles He)*(4

mol *(5.193

o
o
o
o
gC *(125 C-25 C) = m* 200 C -125 C)

m= 1168,27 g
Se necesitan 1168,27 g de plata para poder calentar helio de 25 oC a 125 oC
Se necesitan 1168,27 g de plata para poder calentar helio de 25 oC a 125 oC
7.19. Calcular el calor desprendido a 25 durante la reaccin.
3 Mg ( s ) + F e 2 O3 ( s ) 3 MgO ( s )+ 2 Fe(s)
La entalpia de formacin del MgO (s) es

f , 298=145700
H

cal
mol

SOLUCIN:
13

 f , 298=145700 cal 4.186 J 1 kJ =609.9 kJ

H
mol
1 cal
1000 J
mol
298=3 H
f ,298 MgO ( s ) +2 H
f , 298 Fe ( s ) ( H
f ,298 F e 2 O3 ( s ) +3 H
f , 298 Mg ( s ) )
H

298=3 609.9
H

kJ
kJ
825.5
mol
mol

)(

=1004.2 kJ
H
mol
7.20. Los siguientes calores de solucin se obtienen a 18 cuando se utiliza un gran
exceso de agua.
CaC l 2( s) +aq CaC l 2 (aq) H=18.0 kcal
CaC l 2. 6 H 2 O2+ aq CaC l 2 (aq ) H =+4.50 kcal
Calcular el calor de hidratacin del CaCl2 hasta dar CaCl2.6H2O por a) H2O(l) y
b)H2O(v). El calor de vaporizacin del agua a esta temperatura es de 586 cal/g.
SOLUCIN:
CaC l 2( s) +aq CaC l 2 (aq) H 1=18.0 kcal
CaC l 2. 6 H 2 O2(s) + aq CaC l 2 (aq ) H 2=+ 4.50 kcal
CaC l 2( s) CaC l 2. 6 H 2 O2 (s) +aq

a)

H (3 )= H 1 H 2
H (3 )=18.0 kcal4.50 kcal
H (3 )=22.5 kcal

= -22.5 kcal.

Procesoexotrmico

b) MH2O =18g/mol
g
m=18
6 mol=108 g H 2 O
mol
H ( v )=m .Cp
H ( v )=108 g 586 cal/ g=63288 cal

14

 H ( v )=63288 cal

1 kcal
1000 cal = 63.288kcal

H ( v )=63.288 kcal
H= H 3+ H v
H=22.5 kcal+63.288 kcal

H=40.79 kcal
7.21. Usando estos valores para el calor integral de la solucin de nitrato de cadmio
en agua, dibujar una grafica de H con respecto a la molalidad m y
determinar el calor diferencial de la solucin del nitrato de cadmio en
solucin 4 molal:
m(molalidad)

1,063

1,799

4,251

6,372

H (J/mol)

-34,2

-65.7

-126,0

-174,4

9,949
-228,5

H=f(m)
0
0
-50
-100
Entalpia(J/mol)
escala: 1cm=-50(J/mol9 -150

10

12

f(x) = - 21.61x - 24.49

R = 0.98

-200
-250
molalidad (m)
escala: 1cm=2(m)

Figura5.21: Diagrama de entalpia en funcin de la molalidad

SOLUCIN:
Utilizando una regresin lineal
H=21,60 ( m )24,49

15

 H=21,60 ( 4 molal )24,49

H=110,89 kJ

7.22. Usando las entalpias de formacin del

Na(OH )(ensol )

y del

NaNO3 (ensol )

solucin a dilucin infinita (Tabla IV) y los valores de H f , 0 H

cmo se obtuvo el valor H f , NO

en

demostrar

de la tabla (II)

DATOS:

f 298 OH 54,957

kcal
mol

H f 298 NaNO3 =106,651

H f 298 NaOH =112,236

kcal
mol

kcal
mol

SOLUCIN:

NaOH ac + NO 3 ac

NaNO3 ac +OH ac

H = Xi . H f 298 Productos Xi . H f 298 Reactivos

f 298 NO 3
112,236

kcal
kcal
kcal
+ H 106,651
54,957
mol
mol
mol
0=

)
16


f 298 NO 3 49,372

kcal
mol

H
7.23. (a) Calcular, basndose en las entalpias de formacin y en las energas de
enlace, el calor de disociacin del

HCl( g)

en tomos. (b) Calcular los

valores de reaccin a presin constante de las siguientes reacciones

ec 1
C 2 H 4 (g) +Cl 2(g) =C2 H 4 Cl2 (g)
ec 2
C 2 H 6(g )+ 2Cl 2(g )=C 2 H 4 Cl 2(g) +2 HCl(g)
DATOS:
0

H f , C2 H 6( g)=(20,236 )

H 0f , H Cl =22,063
(g )

Kcal
mol

Kcal
mol

SOLUCIN:
ec 2. a
C 2 H 4 (g) + H 2( g) +2Cl 2( g)=C 2 H 4 Cl 2(g )+ 2 HCl (g)
Ec (1)+ (ec (2.a)*(-1))
C2 H 4 (g) +Cl 2(g )=C 2 H 4 Cl 2( g ) H =37,568 Kcal
C2 H 4 Cl2 ( g ) +2 HCl ( g)=C 2 H 4 (g ) + H 2 (g )+ 2Cl 2 (g ) H =81,694 Kcal

2 HCl (g) =H 2(g )+ Cl2 (g) H=44,126 Kcal

b H = Xi . H f 298 Productos Xi . H f 298 Reactivos

17

b . 1 H =( H 0f ,C

H 4 Cl2( g)

)( H 0f ,C H
2

4 ( g)

H =(25,072)(12,496)=37,568

H =37,568

+ H 0f , Cl 2( g ))
Kcal
mol

Kcal
mol

b . 2 H =( 2 H 0f , HCl + H 0f ,C H
(g )

Cl

(g )

) (2 H

0
f,

Cl2 ( g )+ H 0f , C 2 H 6 (g) )

H =( ( 222,063 )+ (25,072 ) )( ( 0 ) + (20,236 ) )

H =48,962

Kcal
mol

Kcal
mol

7.24. Una mol de metano (considrese como gas ideal), inicialmente a 25C y una
atm de presin, se calienta a presin constante hasta duplicar su volumen. La
variacin de la capacidad calorfica molar con la temperatura absoluta esta
3

dad por Cp=5 . 34+11 . 5 x 10 T

.Calcular (a) H y (b) E

DATOS:
T= 25C
P= 1atm
V2= 2V1
3

Cp=5.34+ 11.5 x 10 T
SOLUCIN:

18

Diagrama 5.24: Presin en funcin del volumen

P1 V 1=nRT 1
atm . l
298 K
K . mol
=24,45l
1 atm

1 mol0.08205
V 1=

V 2=2 V 1=48,90 l

T 2=

P 2.V 2
=
nR

1 atm48,90 l
=595,97 K
atm. l
1mol0.08205
K . mol

T2

Cp dT
(a) H=n
T1
T2

H=n (5.34 +11.5 x 103 T ) dT

T1

H=n 5,34 ( T 2T 1 ) +

11,5 x 10 (T 2 T 1 )
2

H=1 mol 5,34 ( 595,97298 ) +

)
2

11,5 x 10 (595,97 298 )

=3,62kcal
2

H=3,62kcal

(b) E=QL
19

L=PdV

l101,3 J
1 cal
1 atm. l
1 kcal
4,18 J
L=1 atm ( 48,9024,45 ) l=24,45 atm.
=0,59 Kcal
1000 cal
E=QL=3,62 Kcal0,59 kcal=3,03 kcal
E=3,03 kcal

7.25. Calcular el calor molar de combustin del monxido de carbono a presin

constante y a 1327
DATOS:
P= 1atm
T=1327C
H f ,CO =26415,7

cal
mol

SOLUCIN:
1
CO(g) + O 2 (g) CO 2(g )
2
T2

H = H f ,CO + CpdT
T1

Cp= iCp ( PRODC ) iCp(REACT )

CpCO =6,3957+ 10,1933 x 103 T 35,333 x 107 T 2

2( g)

1
3
7 2
Cp O = ( 6,0954+3,2533 x 10 T 10,171 x 10 T )
2
2( g)

20

Cp CO =( 6,3424+1,8363 x 103 T 2,801 x 107 T 2 )

(g )

Cp=2,9944+ 6,7304 x 103 T 27,177 x 107 T 2

1327 K

H =26415,7

cal
cal
+ (2,9944+6,7304 x 103 T 27,177 x 107 T 2)dT
mol 298 K
Kmol
3

2,994 (T 2T 1 ) +

6,7304 x 10 ( 2
27,177 x 10 ( 3
T 2 T 12 )
T 2 T 13 )
2
3
H =46,4157+

H =26415,7453,32=26869,02

H =26869,02

cal
mol

cal
mol

7.26. Conocindose la entalpia de formacin del

y la entalpia de formacin del

OH (g)

H 2 O2 (g)

a 298 como -31.8 kcal

a 298 como 8 kcal, calcular H para

la reaccin:
H 2 O2 (g) 2 OH (g)
DATOS:
T=298C
H f , H 2O 2 =31,8 Kcal
H f ,OH =8 kcal
SOLUCIN:
H = Xi . H f 298 productos Xi . H f 298 reactivos

21

H =2 mol 8,0

kcal
kcal
1 mol 31,8
=47,8 kcal
mol
mol

H =47,8 kcal

7.27. (a) Calcular el cambio en la energa interna del oxgeno cuando se calienta de
0 a 100a volumen constante. (b) Calcular el cambio de entalpia en este
proceso.
DATOS:
T1= 0C
T2=100C
CpO =( 6,0954+ 3,2533 x 103 T 10,171 x 107 T 2 )
2( g)

SOLUCIN:
E=nCv T

a E=5,05

E=505

cal
cal
( 373273 ) K=505
K . mol
mol

cal
mol

373 K

b H =

(6,0954+3,2533 x 103 T 10,171 x 107 T 2) dT

273 K

H =6,0954 (T 2T 1)+

3,2533 x 103
10,171 x 107
(T 22T 12 )
(T 23 T 13)
2
3

H =703,92 cal/mol

22

7.28. Calcular la entalpia de combustin del n-nonano,

C 9 H 20

basndose en los

datos de la tabla I sobre el n-heptano, el n-hexano y el n-octano.

DATOS:
0

H c ,C 9 H 20(l)=6124,5

Kcal
mol

a
C 9 H 20(l) +14 O2 (g)=9CO 2(g ) +10 H 2 O(l)
b
C 7 H 16(l) +11 O 2(g )=7 CO 2(g )+ 8 H 2 O (l)
SOLUCIN:
H c= Xi . H f 298 Productos Xi . H f 298 Reactivos
a H c=(10 H 0c , H 2 O(l) +9 H 0c ,CO2 (g) )(14 H 0c ,O 2 (g) + H 0c, C 9 H 20(l) )

H c=( 10(0)+9(0) ) ( 14 ( o ) +(6124,5) )

H c=6124,5

Kcal
mol

Kcal
mol

b H c=(8 H 0c, H 2 O (l )+7 H 0c ,CO 2(g) )( 11 H 0c ,O 2 (g) + H 0c, C7 H 16(l) )

H c=( 8(0)+7 (0) )( 11 ( 0 )+(1151,27) )

H c=1151,27

Kcal
mol

Kcal
mol

7.29. Calcular la cantidad de calor requerido para elevar la temperatura de una

mol de oxigeno de 300 a 1000K a presin constante.

23

DATOS:
n= 1mol de O2
T1= 300C
T2 = 1000C
CpO =( 6,0954+ 3,2533 x 103 T 10,171 x 107 T 2 )
2( g)

SOLUCIN:
T2

H=n CpdT
T1

T 2=1000 K

H=n

(6,0954+3,2533 x 103 T 10,171 x 107 T 2)dT

T 1=300 K

T 2T 1
3,2533 x 10 (T 22T 12) 10,171 x 107 (T 23T 13)
6,0954 ()+

2
3
H=n
3

H=5417,15 cal=5,417 kcal .

H=5,417 kcal.

7.30. Calcular la entalpia de formacin para una mol de

Hl(g)

segn los valores

siguientes
(a)

H 2(g )+ Cl2 (g)=2 H Cl(g) H=42.12 Kcal

(b)

HCl( g) +agua=H Cl(ensol) H=17 . 96 Kcal

(c)

HI (g) +agua=Hl( ensol ) H =19 . 21 Kcal

24

(d)

KOH (ensol) + HCl (ensol) =K Cl (ensol) H =13 . 74 Kcal

(e)

KOH (ensol) + Hl(ensol)=K l(ensol) H=13 . 67 Kcal

(f)

Cl2 (g) +2 Kl(ensol)=2 K Cl (ensol) + I 2(g ) H =52 . 42 Kcal

SOLUCIN:
Aplicamos la ley de Hess para la solucin de este problema:
Ec (b)+ (ec(c)*(-1))
HCl( g) +agua=H Cl(en sol) H =17.96 Kcal
Hl( ensol )=HI (g) + agua H=19.21 Kcal
ec 1
HI (en sol)+ H Cl(g )=H Cl(ensol) + HI (g) H=1,25 Kcal
Ec (d)+ (ec (e)*(-1))
KOH (en sol)+ HCl(ensol) =K Cl (en sol) H =13.74 Kcal
K l(ensol)=KOH (en sol) + Hl(ensol) H=13.67 Kcal
ec 2
KI (en sol)+ HCl(ensol) =K Cl (en sol)+ Hl(en sol) H =0,07 Kcal
Ec (1)+ec (2)
HI (en sol)+ H Cl( g)=H Cl(ensol) + HI (g) H=1,25 Kcal
KI (ensol) + HCl(en sol) =K Cl (en sol)+ Hl(en sol) H =0,07 Kcal
ec 3
HCl(g )+ Kl(ensol) =K Cl (ensol) + HI (g ) H =1,18 Kcal

25

Ec (a)*(1/2)+ (ec(f)*(-1/2))
1
1
H + Cl ( g)=K Cl(g ) H =22,06 Kcal
2 2(g) 2

1
1
I + KCl(ensol) =K I (ensol) + Cl 2(g) H =26,21 Kcal
2 2 (s)
2
ec 4
1
1
H (g )+ I + K Cl(ensol)=H Cl(g) + Kl(en sol) H =4,15 Kcal
2
2 (s)
Ec (3)+ec (4)
HCl( g) + Kl(ensol)=K Cl(ensol) + HI (g ) H =1,18 Kcal
1
1
H + I + K Cl(en sol)=H Cl(g )+ Kl (en sol) H =4,15 Kcal
2
(g ) 2
(s)

1
1
I + H =H I (g) H=5,33 Kcal
2 2 (s) 2 2(g )

Para la reaccin

C(grafito )+ H 2 O(g) CO( g) + H 2(g )

H298=31.3822Kcal. Los valores de

Cp (cal/mol K) son: grafito, 2.066; H 2O(g), 8.025; CO(g), 6.965; y H2(g) 6.892. Calcular el
valor de Ha 125C

DATOS:
Cp C(grafito)= 2.066 cal/molK
Cp H2O(g)= 8.025 cal/molK
Cp CO(g)= 6.892 cal/molK
Cp H2(g)= 6.892cal/molK
H298=31.3822Kcal
T=125C+273= 398K

26

H T = H 298 + Cp T
298

Cp= Cp(productos ) Cp(reactivos)

Cp= ( 6.965+ 6.892 )(2.066+8.025)

Cp=3.766 cal /
398

3.766 cal/ K
H 398=31.3822 Kcal+
T
1000 cal/ K 298

H 398 =31.76 Kcal

6.4 Con base en los datos a 25C:
Fe2 O 3 (s) +3 C(grafito ) 2 Fe(s )+ 3CO (g) H =117.3 Kcal

EC. (1)

FeO(s) +C (grafito) Fe(s) +CO (g) H =37.3 Kcal EC .(2)

C(grafito )+ O 2(g) CO2 (g) H =94.05 Kcal

EC. (3)

CO(g) +1 /2 O 2(g ) CO2 (g) H =67.63 Kcal EC .(4 )

6.5

a)

Calcular los calores estndar de formacin de del

Parael

FeO( s )

y del

Fe2 O3 ( s)

FeO( s )

FeO(s) +C (grafito) Fe(s) +CO (g) ( 2 ) 1

Fe(s) +CO(g) FeO (s) +C(grafito ) (5)

( 5 ) + (3)
Fe(s) +CO(g) FeO (s) +C(grafito ) (5)

27

C(grafito )+ O2(g) CO2 (g) (3)

Fe(s) +CO(g) +O2 (g) FeO (s) +CO2 (g) (6)

CO(g) +1 /2 O2(g ) CO2 (g) (4)1

CO2 (g) CO (g) +1/2O2 (g)

(7)

(6) + (7)

Fe(s) +CO(g) +O2 (g) FeO (s) +CO2 (g) (6)

CO2 (g) CO (g) +1/2O2 ( g)

(7)

Fe(s) +1/2O2 (g) FeO(s )

( 2 ) 1=( 5 )= -37.3 Kcal

(5)+ ( 3 )=( 6 )= 131.35 Kcal

( 4 ) 1=( 7 ) =67.63 Kcal

f H FeO

= (6) + (7) = -63.72 Kcal

(s )

f H FeO

(s )

b)

Parael

= -63.72

Fe2 O3 (s)

Fe2 O 3 (s) +3 C(grafito ) 2 Fe(s )+ 3CO (g) (1)1

2 Fe(s) +3 CO( g) Fe2 O 3(s) +3 C(grafito ) (8)

C(grafito )+ O 2(g) CO2 (g) (3) 3

3 C(grafito )+ 3O 2 (g) 3 CO 2(g) ( 9)

28

( 8 ) +(9)
2 Fe(s) +3 CO( g) Fe2 O 3(s) +3 C(grafito ) (8)
3 C(grafito )+ 3O 2 (g) 3 CO 2(g) ( 9)

2 Fe(s) +3 CO( g) +3 O2(g) Fe 2 O 3 (s) +3 CO2 (g) (10)

CO(g) +1 /2 O2(g ) CO2 (g) (4)3

3 CO2 (g) 3 CO(g )+ 3/2O 2 (g) (11)

( 10 ) +(11)
2 Fe(s) +3 CO( g) +3 O2(g) Fe 2 O 3 (s) +3 CO2 (g) (10)
3 CO2 (g) 3 CO(g )+ 3/2O 2 (g) (11)

2 Fe(s) +3 / 2O2 (g) Fe2 O3(s)

( 1 ) 1=( 8 )=117 .3 kcal

( 3 ) 3= ( 9 )=282 .15 kcal

( 8 ) + ( 9 )=( 10 )=399 . 45 kcal

( 4 ) 3=( 11 )=202 .89 kcal

f H Fe O
2

3 (s)

f H Fe O
2

= (10) + (11) = -196.56 Kcal

3 (s)

= -196.56

6.6 Con base en los datos a 25C:

O2(g ) 2O (g) H =118 .318 Kcal EC. (1)
Fe(s) Fe(g) H =96.68 Kcal EC. (2)

29

FeO(s)

El calor de formacin del

a) Calcular

es -63.kcal/mol

H a25 C para la reaccin:

Fe(g) +O(g) FeO(s )

b) Suponiendo que los gases son ideales, calcular E para esta reaccin (el
negativo de esta cantidad, +218.4 kcal, es la energa cohesiva del cristal).
H reacc 298 K = f H FeO ( f H Fe + f H O )

a)

( s)

H reacc 298 K =63.7(69.68+

118.318
)
2

H reacc 298 K =219.54 Kcal

b)

U = H nRT

U =219.54 Kcal ( 02 )

1.987 cal kcal

(298 K )
1000 kcal mol K

6.7 Con base en los datos a 25C:

U =218.35 Kcal
1/ 2 H 2 (g) +1/2 O 2(g) OH (g) H =10 .06 Kcal

Ec.(1)

H 2(g )+ 1/2 O2( g) H 2 O(g) H =57.8 Kcal Ec( 2)

H 2(g ) 2 H (g) H =104 .178 Kcal Ec . (3)

O2(g ) 2O(g) H =118 .318 Kcal Ec .(4)

Calcular H para:
a)

OH (g) H (g )+O(g )

b)

H 2 O(g) 2 H (g) +O(g)

c)

H 2 O(g) H (g) +OH (g)

d) Suponiendo que los gases son ideales, calcular E para estas tres reacciones
Solucin:

30

a)

1/2 H 2 (g) +1/2 O2(g) OH (g) ( 1 ) 1

OH (g) 1 /2 H 2( g) +1/2O2 (g) (5)

H 2(g ) 2 H (g) ( 3 ) 1/2
1/2 H 2 (g) H (g) (6)
O2(g ) 2O(g) ( 4 ) 1/2
1/2O2 (g) O(g) (7)

( 5 ) + ( 6 ) +(7)
OH (g) 1 /2 H 2( g) +1/2O 2 (g) (5)
1/2 H 2 (g) H (g) (6)

1/2O2 (g) O(g) (7)

OH (g) H (g )+O(g )

( 5 )=( 1 ) 1=10.06 kcal

( 6 )= ( 3 ) 1/ 2=52.089 kcal
( 7 )= ( 4 ) 1 /2=59.159 kcal
H =( 5 ) + ( 6 )+ (7 )=101.188 kcal

H =101.188 kcal

b)

H 2(g )+ 1/2 O2( g) H 2 O(g) ( 2 ) 1

H 2 O(g) H 2 (g) +1/2 O2(g) ( 8 )

( 8 ) + ( 3 ) +(7)
H 2 O(g) H 2 (g) +1/2 O2(g) ( 8 )

31

H 2 (g ) 2 H ( g ) ( 3 )
1/2O2 (g) O(g) (7)

H 2 O(g) 2 H (g) +O(g)

( 8 )= ( 2 ) 1=57.8 kcal
H =( 8 ) + ( 3 )+ (7 )=221.37 kcal
H =221.37 kcal
c)

( 8 ) + ( 6 )+(1)
H 2 O(g) H 2 (g) +1/2 O2(g) ( 8 )
1/2 H 2 (g) H (g) (6)
1/2 H 2 (g) +1/2 O2(g) OH (g) (1)

H 2 O(g) H (g) +OH (g)

H =( 8 ) + ( 6 )+ ( 1 )=119.949 kcal

H =119.949 kcal

d)

E= H nRT

Para a)
E=101.188 kcal( 21 )
Para b)
E=221.137 kcal (31 )
Para c)
E=119.949 kcal( 21 )

1.987 cal kcal

(298 K)
= 100.6kcal
1000 kcal mol K
1.987 cal kcal
(298 K )
= 219.95kcal
1000 kcal mol K
1.987 cal kcal
(298 K )
= 119.35kcal
1000 kcal mol K

6.12 A partir de los calores de solucin a 25C:

Reaccin 1: HCl (g) + 100Aq HCl. 100 Aq

H= -17.65 Kcal

Reaccin 2: NaOH(s) + 100Aq NaOH. 100 Aq

H= -10.12 Kcal
32

 H= 1.106 Kcal

Reaccin 3: NaCl (s) + 200Aq NaCl.200 Aq

Y de los calores de formacin de HCl (g), NaOH (s), NaCl

formacin de la tabla 7-1, calcular H para la reaccin:

(s)

y H2O

(l)

de la

HCl .100Aq + NaOH.100Aq NaCl .200Aq + H2O (l)

Tabla 7-1: Calores estndar de formacin a 25 C
Compuesto

Hf , Kcal / mol

HCl (g)

- 22,063

NaOH (s)

-101,99

NaCl (s)

- 98,232

H2O (l)

- 68,3174

Utilizando las reacciones 1. y 2. Establecidas en el enunciado:

H= 17.65 Kcal

HCl. 100Aq HCl (g)+ 100Aq

+ NaOH.100Aq NaOH (s) + 100Aq

H= 10.12 Kcal

HCl.100Aq + NaOH .100Aq 200Aq + HCl (g) + NaOH (s)H= 27.77 Kcal

Si a esta nueva reaccin le agregamos la reaccin 3 obtenemos:

HCl.100Aq + NaOH .100Aq 200Aq + HCl (g) + NaOH (s) H= 27.77 Kcal
+ 200Aq + NaCl (s) NaCl.200Aq

H= 1.106 Kcal

Reaccin 4: NaCl (s) + HCl.100Aq + NaOH.100Aq NaCl. 200Aq + HCl (g) +

NaOH (s) H= 8.76 Kcal

De la tabla 7-1, el H para la reaccin:

Reaccin 5: H2O (l) + NaCl(s)HCl (g) + NaOH (s)
Es igual a:
33

H= -22.063 101.99-(-68.3174 98.232)= 42.4964 Kcal

Multiplicando la reaccin5 por -1 y sumndole la reaccin 4 obtenemos:

HCl (g) + NaOH (s) H2O(l) + NaCl(s)

H= -42.4964 Kcal

NaCl (s) + HCl.100Aq + NaOH .100Aq NaCl.200Aq + HCl (g) + NaOH (s)

H= 28.786

Kcal

HCl .100Aq + NaOH.100Aq NaCl .200Aq + H2O (l)H= -13.71 Kcal

6.13

A partir de los calores de formacin a 25C:

KOH.200A
Solucin H2SO4.600Aq
KHSO4.800Aq K2SO4.1000Aq
q

H, Kcal

-212.35

-114.82

-274.3

-336.75

Calcular H para las reacciones:

H2SO4.600Aq + KOH.200Aq KHSO4.800Aq + H2O (l)
KHSO4.800Aq + KOH.200Aq K2SO4.1000Aq + H2O (l)

Tabla 7-1: Calor estndar de formacin a 25 C

Compuesto
H2O (l)

Hf , Kcal / mol
- 68,3174

Solucin:
Para la primera reaccin, usando los datos de tabla del enunciado:

Hreaccin= -274.3-68.3174-(-212.35 114.82)

Hreaccin= -15.44 kcal
Para la segunda reaccin:

Hreaccin= -336.75-68.3174-(274.3-114.82)
Hreaccin= -15.94 kcal
34

6.14 A partir de los calores de formacin a 25C:

Solucin

H2SO4(l)

H2SO4 .1Aq

H2SO4 .2Aq

H2SO4 .4Aq

H, Kcal

-193.91

-200.62

-203.93

-206.83

Solucin

H2SO4.10Aq

H2SO4 .20Aq

H2SO4 .
100Aq

H2SO4 .
Aq

H, Kcal

-209.93

-211.00

-211.59

-216.90

Calcular el calor de solucin del cido sulfrico para estas soluciones y

representar grficamente H, contra la fraccin molar del agua en la
solucin
El calor de solucin es la variacin de entalpa relacionada con la adicin de una
cantidad determinada de soluto a una cantidad determinada de solvente a T y P
constantes. As el primer calor de solucin para el cido sulfrico que podemos
calcular es el de la ecuacin:
H2SO4 (l) + 1Aq H2SO4.1Aq
Que usando los datos de la tabla es:

Hs= -200.62+193.91= -6.71 Kcal

Ya que Haq=0
De igual forma, los dems calores de solucin sern:
H2SO4 (l) + 2Aq H2SO4. 2Aq Hs= -203.93 + 193.91= - 10.12 kcal
H2SO4 (l) + 4Aq H2SO4. 4Aq

Hs= -206.83 + 193.91=-12.92 kcal

H2SO4 (l) + 10Aq H2SO4. 10Aq

Hs= -16.02 kcal

H2SO4 (l) + 20Aq H2SO4. 20Aq

Hs= -17.09 kcal

H2SO4 (l) + 100Aq H2SO4. 100Aq

Hs= -17.68 kcal

H2SO4 (l) + Aq H2SO4. Aq

Hs= -22.69 kcal

35

36