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TERMINALE S3

Contrle n 4 de Sciences Physiques

15/12/2009

Exercice 1 : En guise dapritif


1. Quest ce quun acide selon Brnsted (dfinition du cours) ?
2. Quel est le pH dune solution dacide thanoque dans laquelle la concentration molaire des ions H3O+ a pour valeur
[H3O+]=1,210-3 mol.L-1 ?
3.a. Une solution dun acide HA1 de concentration molaire c = 5,010-3 mol.L-1 a un pH = 2,3.
Lacide HA est-il fort ou faible ?
Ecrire lquation de sa raction avec leau.
Quel est le taux davancement final de cette raction ?
3.b. Mmes questions pour un acide HA2 de concentration c = 5,010-3 mol.L-1 dont la solution a un pH = 3,3.
4. Dfinir le produit ionique de leau.
5. Donner, en fonction de pKA1 et pKA2, lexpression de la constante dquilibre de la raction :
HA1(aq) + A2- (aq) = A1- (aq) + HA2 (aq)
6. Pourquoi ralise-t-on des titrages ? Que doit vrifier une raction de titrage ?

Exercice 2 : La vitamine C
La vitamine C, ou acide ascorbique, de formule brute C6H8O6 est utilise pour ses vertus prventives contre le scorbut.
Elle intervient dans la formation des vaisseaux sanguins, l'laboration des tissus, des cartilages et de l'ossine des os.
Les besoins du corps humain sont de l'ordre de 75 mg par jour.
La vitamine C possde des proprits rdox, c'est un rducteur puissant, ainsi que des proprits acido-basiques. Elle
est utilise comme additif alimentaire afin d'empcher l'oxydation des autres nutriments.

Les 3 parties sont indpendantes


Partie I : Dgradation de la vitamine C
Si l'on expose la vitamine C l'air, elle se dgrade facilement en tant oxyde par le dioxygne (en large excs).
On ralise le suivi cintique de la dgradation de la vitamine C dans un jus d'orange par des titrages diffrentes
dates dun volume Vorange= 100,0 mL de jus dorange une temprature T = 25 C .
On obtient la courbe ci-aprs.
4,0010-5
3,5010-5
3,0010-5
2,5010-5
2,0010-5
1,5010-5
1,0010-5
0,5010-5
0

Nous considrons que loxydation de la vitamine C est une transformation totale.


1.1. Dfinir la notion doxydation. (Cest--dire ce qui se passe au cours dune raction doxydation.)
1.2. Loxydation de la vitamine C dans le jus dorange est-elle rapide ou lente ? Justifier.
1.3. Dterminer les valeurs de la vitesse volumique de raction t = 0 min et t = 400 min.
1.4. Donner la dfinition du temps de demi-raction t1/2 et estimer sa valeur.
1.5. Quelle est la concentration molaire volumique de la vitamine C dans une bouteille dun litre de jus dorange ?
1.6. Expliquer pour quelle raison il convient de conserver les jus de fruits trs basse temprature.
Partie II : Etude des proprits acido-basiques
Soit C la concentration volumique molaire apporte en vitamine C et V le volume de la solution. On s'intresse dans
cette partie aux proprits acido-basiques de la vitamine C, dont la formule est dsormais note AH.
2.1. Expliquer cette phrase: La raction entre la vitamine C et leau conduit un tat dquilibre.
2.2. Sur lannexe, crire dans le tableau davancement lquation de la raction de AH avec leau.
2.3. Complter le tableau davancement sur cette mme annexe (expressions littrales seulement).
2.4. ltat dquilibre, exprimer les concentrations des espces chimiques prsentes en fonction de xf , C et V.
2.5. Donner lexpression littrale de la constante dquilibreK en fonction de xf , C et V.
2.6. Calculer la valeur de K sachant que le couple AH/A- de la vitamine C a un pKa valant 4,0.
2.7. tablir le diagramme de prdominance des espces AH et A-.
2.8. Quelle est lespce prdominante pH = 3,0 ?
2.9. Calculer le rapport des concentrations [A-]/[AH] dans une solution de vitamine C de pH = 6,0.
Partie III : Titrages dun comprim de vitamine C
On ralise une solution S de volume VS = 100,0 mL , obtenue en dissolvant un comprim broy de vitamine C appel
C500 dans de leau distille.
3.1.Donner le protocole suivi pour prparer la solution S.
On titre Va = 10,0 mL de la solution S par une solution dhydroxyde de sodium (Na++ HO-) de concentration
Cb = 2,010-2 mol.L-1. Un suivi pH-mtrique est ralis en versant un volume Vb croissant en hydroxyde de sodium,
laide dune burette gradue de 25,0 mL.
3.2. Faire le schma annot du dispositif de titrage pH-mtrique.
3.3. crire lquation chimique de la raction support du titrage. On considrera que toute la vitamine C (note AH) est
prsente sous sa forme acide.
3.4. Est-il judicieux de ne pas considrer la dgradation de la vitamine C (Partie I) au cours de ce dosage ?
En annexe figure la courbe de suivi pH-mtrique.
3.5. Dterminer, en justifiant, les coordonnes du point dquivalence.
3.6. Comment pouvez-vous justifier la valeur du pH lquivalence ?
3.7. Dterminer la concentration Ca de la solution S.
3.8. En dduire la masse de vitamine C prsente dans le comprim. On donne M(AH) = 176 g.mol-1.
3.9. En dduire la raison de lappellation C500 pour le comprim de vitamine C.
On dsire effectuer le mme titrage par suivi colorimtrique.

3.10. Quel indicateur color, parmi ceux proposs ci-dessus


doit-on choisir ? Justifier.

indicateur color

zone de virage

bleu de bromophnol

3,0 4,6

rouge de mthyle

4,2 - 6,2

rouge de crsol

7,2 8,8

On dsire effectuer le mme titrage par suivi conductimtrique. Pour cela, on ajoute au volume V a initial prs de
200 mL deau distille, puis progressivement de lhydroxyde de sodium en versant un volume Vb croissant.
3.11.Pourquoi doit-on ajouter un tel volume deau distille avant deffectuer le titrage conductimtrique ?
3.12. Comment varie la conductivit en fonction de Vb au cours du titrage ?
Justifier et donner lallure de la courbe, sachant que la conductivit initiale est non nulle.
Donne : (HO-) > (A-)

-------------------------------------------------------------------------

Nom :

Annexe dcouper et rendre


Tableau davancement

quation de raction
avancement

=
n(

) (mol)

n(H2O) (mol)

tat initial

x=0

excs

en cours

excs

tat final

x = xf

excs

x = xmax

excs

n(

) (mol) n(

Courbe de suivi pH-mtrique

pH

Volume d'hydroxyde de sodium vers Vb (mL)

) (mol)

Correction du DS n 4 de Physique-Chimie
Exercice n1 (6 points)
1. Un acide est une espce susceptible de cder un proton H+ (0,5)
+

2. pH=log [H 3 O ]

= 2,9 (1,0)
-

3.a. L'quation de raction de l'acide avec l'eau est : HA aq H 2 O aq = A aqH3 O aq


+
pH
[H 3 O ]=10
= 5,0103 mol.L1
+
On remarque que [H3 O ]=c donc l'acide est compltement dissoci : c'est un acide fort
+
x
[H O ]
= f = 3
=1 (= 100 %) (1,5)
xmax
c
+
3.b. L'quation de raction de l'acide avec l'eau est : HA aq H 2 Oaq =A aqH 3 O aq
+
pH
4
1
[ H 3 O ]=10
= 5,010 mol.L
+
On remarque que [H3 O ]c donc l'acide n'est que partiellement dissoci : c'est un acide faible
+
x
[H O ]
= f = 3
=0,1 (= 10 %) (1,0)
xmax
c
4. C'est la constante d'quilibre de la raction d'autoprotolyse de l'eau
+
14
K e =[ H 3 O ][HO ]=10
(0,5)
+
7
1
Attention : on n'a [H 3 O ]=[HO ]=10 mol.L
que dans le cas o pH = 7
5.

K=

K A1
pK
=10
K A2

A2

pK A1

(0,5)

6. Le but d'un titrage est de dterminer la concentration d'une solution.


La raction servant de support doit tre totale, rapide et univoque. (1,0)

Exercice n2 (14 points)


1.1. Au cours d'une oxydation, l'espce chimique qui est oxyde est le rducteur d'un couple oxydant/rducteur.
Cette espce perd un ou plusieurs lectrons. (0,25)
1.2. Une transformation est lente lorsqu'on peut suivre son volution l'oeil nu ou par la mesure.
Transformation rapide : termine en moins de 1 s. (0,5)
1.3.

v=

1 dx
V dt

v(0) = 4,010-6 mol.L-1.min-1 et v(400min) est nulle. (0,75)

1.4. x(t)=xmax/2 (raction totale) t =76 min


Si vous parlez des ractifs, parlez de ractif limitant consomm moiti. (0,5)
1.5. C = xmax/V = 3,510-4 mol.L-1 (0,5)
1.6. La temprature est un facteur cintique. Plus la temprature est basse, plus la dure de la transformation (dgradation de la
vitamine C) est longue. (0,25)
2.1. Un systme chimique est en quilibre chimique lorsque les concentrations de ses constituants restent constantes au cours du
temps. (0,5)
2.2. et 2.3. (0,5) et (0,75)

quation chimique

en cours
final

H2O (aq)

A- (aq)

H3O+(aq)

n(AH) (mol)

n(H2O) (mol)

n(A-) (mol)

n(H3O+) (mol)

CV

excs

CV-x

excs

x = xf

CV-xf

excs

xf

xf

CV- xmax = 0

excs

xmax

xmax

avancement
tat initial

AH (aq)

x=0

x = xmax

2.4. [AH]=C

2.6.

xf
V

et

[A - ]=[H 3 O + ]=

xf
V

xf

[ A- ]eq [ H 3 O + ]eq
V
K=
=
[AH ]eq
xf
C
V

(0,75) 2.5.

(0,5)

(0,5)

K =Ka =10

2.7.
(0,75)
2.8. pH=3 [AH]>[A-] (0,5)
2.9. log[A-]/[AH]=pH-pKa=2 donc [A-]/[AH]=100 (0,5)
3.1.
-Mettre un comprim dans une fiole jauge de 100,0 mL l'aide d'un entonnoir.
-Rincer l'entonnoir l'aide d'une pissette d'eau distille en versant l'eau de rinage dans le fiole
-Rajouter un peu d'eau distille et agiter pour dissoudre le comprim
-Complter par de l'eau distille jusqu'au trait de jauge
-Fermer avec un bouchon et agiter pour homogniser (0,75)
3.2. Schma : burette (soude), bcher (acide, barreau aimant), agitateur magntique, pHmtre (1,0)
3.3.

AH aq OH aq =A aq H2 O l (0,5)

3.4. On peut considrer la dgradation suffisamment lente par rapport la raction de dosage qui doit tre rapide. (0,25)
3.5. Mthode des tangentes parallles donne pH = 8 et Vbeq = 14,0 mL (1,0)
Certains crivent 8 et 14 sans comprendre ce que cela reprsente.
3.6. A l'quivalence, tout l'acide a t dos et on a donc une base A- en solution : le pH est donc basique (>7) (0,5)
3.7.

Ca =

Cb V beq
= 2,810-2 mol.L-1 (0,75)
Va

3.8. m=M(AH).n = M(AH).Ca.V = 1762,810-20,100 = 0,49 g = 490 mg (0,5)


3.9. 500 mg de vitamine C dans un comprim (0,25)
3.10. Le rouge de crsol car sa zone de virage contient le pH l'quivalence. (0,5)
3.11. Pour un dosage conductimtrique il est conseill d'ajouter un grand volume d'eau pour minimiser les effets de la dilution. Les
lectrodes doivent de plus tre entirement immerges. (bonus 0,25)
3.12. Jusqu' l'quivalence, le systme perd des molcules AH (non conductrices)
au profit d'ions A- (conducteurs) donc la conductivit augmente.
Aprs l'quivalence on ajoute OH- en excs donc augmente, avec une croissance
plus rapide car (HO-) > (A-) (bonus 0,5)