IV.

FUNDAMENTO TERICO
A. Volumetra de formacin de complejos
Muchos iones metlicos reaccionan con especies dadoras de pares
de electrones formando compuestos de coordinacin o complejos.
La especie dadora se conoce como ligando y ha de disponer al
menos de un par de electrones sin compartir para la formacin del
enlace. Los iones metlicos son cidos de Lewis, especies
aceptores de pares de electrones, y los ligandos son bases de
Lewis.
El agua, el amoniaco, el anin cianuro y los aniones
haluro son ejemplos de ligandos que se enlazan al in
metlico a travs de un solo tomo, por lo que se
denominan ligandos monodentados. Los ligandos que
se unen al metal a travs de dos tomos se llaman
ligandos bidentados, como la glicina o la etilendiamina.
La mayora de los metales de transicin se enlazan a
seis tomos del ligando, cuando un ligando se enlaza al
in metlico a travs de seis tomos se denomina ligando
multidentado o ligando quelante. Tambin se puede hablar de
agentes quelantes tridentados, tetradentados, pentadentados y
hexadentados.
Se llama nmero de coordinacin de un compuesto de
coordinacin al nmero de ligandos unidos al in central. Un
mismo in metlico puede presentar ms de un nmero de
coordinacin, dependiendo de la naturaleza del ligando. Por otro
lado, los complejos pueden presentar carcter catinico, aninico
o neutro.
Se denomina valoracin complexomtrica o valoracin de
complejacin a toda valoracin basada en una reaccin de
formacin de un complejo. Los ligandos EDTA, DCTA, DTPA y EGTA
forman complejos fuertes de estequiometria 1:1 con todos los
iones metlicos independientemente de la carga del catin,
excepto con los monovalentes como Li+, Na+ y K+. Los agentes
quelantes son los valorantes empleados en valoraciones
complexomtricas ya que la reaccin de complejacin ocurre en

una nica etapa y no de forma gradual, como con los ligandos

monodentados.
Equilibrios de formacin de complejos.
En las reacciones de formacin de complejos un in metlico M
reacciona con un ligando L para formar el complejo ML. En estas
reacciones las constantes de equilibrio son de formacin y no de
disociacin como en los equilibrios cido-base.
Cuando el complejo tiene un nmero de coordinacin mayor o
igual a 2 podemos hablar de constantes de formacin sucesivas
(K). Los ligandos monodentados se agregan siempre en una serie
de etapas sucesivas. En el caso de los ligandos multidentados, el
nmero de coordinacin puede satisfacerse con un solo ligando o
con varios ligandos agregados.
Los equilibrios de formacin de complejos tambin pueden
escribirse como la suma de cada una de las etapas individuales,
en su caso tendrn constantes de formacin globales (). Salvo en
para la primera etapa que corresponde a 1=K1, las constantes de
formacin globales son productos de las constantes de formacin
sucesivas de cada una de las etapas que dan lugar al producto.
Para cada forma en la que puede encontrarse el metal en
presencia del ligando (M,
ML, ML2) se puede determinar su valor de alfa, siendo la
fraccin de la concentracin total del metal que se encuentra en
cada forma particular. As, M es la fraccin del metal total
presente en equilibrio como metal libre; ML es la fraccin del
metal total presente en el equilibrio como ML, y as
sucesivamente. La representacin grfica de los valores de
frente a logaritmo decimal negativo de la concentracin del
ligando, p[L], se denomina diagrama de distribucin.
B. Reactivos
1. EDTA
El cido etilendiaminotetraactico o EDTA,
es una sustancia utilizada como agente
quelante que puede crear complejos con
un metal que tenga una estructura de
coordinacin
octadrica.
Coordina
a metales pesados de forma reversible por
cuatro posiciones acetato y dos amino, lo

que lo convierte en un ligando hexadentado, y el ms

importante de los ligandos quelatos.
Las caractersticas generales de los complejos metlicos de
EDTA son las siguientes:
La estequiometria siempre es 1:1, lo cual facilita
enormemente los clculos.
La estabilidad de muchos complejos depende del pH, al
ser el AEDT un cido tetra prtido (H 4Y) y el anin (Y4) la
verdadera especie complejante. La formacin de los
complejos estar favorecida en medio alcalino, al ser
mayor en este medio la concentracin de Y 4. Sin
embargo, al aumentar el pH de la disolucin aparece un
segundo factor que afecta a la estabilidad del complejo y
es el hecho de que muchos iones metlicos precipitan en
forma de hidrxidos.
La formacin de estos precipitados se evita, en ocasiones,
operando en medio amoniacal.
La velocidad con que el AEDT forma complejos con iones
metlicos suele ser alta, aunque hay algunos iones, como
Cr3+ Co3+ que lo hacen lentamente. Sin embargo,
algunas reacciones de desplazamiento o de solubilizacin
son mucho ms lentas.
Como reactivo suele utilizarse la sal di-sdica H 2Na2Y, por
lo que la formacin de complejos produce un aumento en
la acidez del medio, segn el proceso

2. Naranja de xylenol
Se trata de un colorante orgnico, que
forma con los metales complejos estables
caracterizados por coloraciones diferentes
segn est presente en solucin en forma
libre o en forma compleja.

3. Solucin buffer a pH 5
Preparacin: Pesar 200g de acetato de amonio, disolver en
agua destilada, agregar 20mL de cido actico glacial y
completar a 1L.

4. Sulfato de plomo
Sulfato de plomo (II) (PbSO4) es un slido cristalino o en forma
de polvo, de color blanco. Se llama tambin vitriolo de
plomo o anglesita. Es una de las pocas sales de plomo solubles
en agua, aunque su solubilidad es baja.

Se ve con frecuencia en los terminales o bornes de

las bateras de coche, llamadas acumuladores de plomo
o bateras de plomo y cido. Se produce en su interior cuando
la batera se descarga; luego durante la recarga se regenera de
nuevo originando plomo y cido sulfrico en el electrodo
negativo, o bien dando xido de plomo (IV) y cido sulfrico en

el electrodo positivo.