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UE1 : Chimie Chimie physique

Chapitre 2 :

Configuration lectronique
Dr. Pierre-Alexis GAUCHARD
Anne universitaire 2014/2015
Universit Joseph Fourier (UJF) Grenoble I - Tous droits rservs

Chapitre 2.
Configuration lectronique
I. Configuration lectronique dun atome
II. Rgles de remplissage
III. Limites de la rgle de Klechkovski et
exceptions aux rgles de remplissage
IV. Electrons de coeur / de valence
Reprsentation de Lewis dun atome
V. Configuration lectronique dun ion

I. Configuration lectronique dun atome

I.1) position du problme


I.2) rgle de stabilit

I.1) Position du problme


crire une configuration lectronique dun atome
=
Rpartir les lectrons de l atome sur les diffrents niveaux nergtiques
=
Remplir les lectrons dans les diffrentes orbitales atomiques
(n, l) caractrise une sous-couche (un niveau dnergie)
(n, l, m) caractrise une OA
Lorsquon sintresse au remplissage des OA par des lectrons, on prend en compte
un 4me nombre quantique qui rend compte des proprits magntiques de llectron.

4me nombre quantique : nombre quantique de spin


Llectron possde un mouvement de rvolution sur lui-mme appel spin

s = 1 /2
Le sens de rotation est caractris par le moment magntique de spin

ms = + 1/2 ou - 1/2

II.2) Rgle de stabilit

Les lectrons sont rpartis de manire obtenir la configuration de


minimum dnergie.

Les configurations lectroniques ne sont tablies que pour latome dans son
tat fondamental !
Les lectrons sont rpartis par ordre croissant dnergie en commenant par la
sous-couche de plus basse nergie.
ordre croissant dnergie des sous-couches donn par la rgle de
Klechkovski (cf. paragraphe rgles de remplissage)

II. Rgles de remplissage

II.1) Rgle de Klechkovski


II.2) Principe dexclusion de Pauli
II.3) Les 3 types de reprsentation de la
configuration lectronique
II.4) Rgle de Hund

II.1) Rgle de Kleckovski


i) Enonc

Rgle de Klechkovski
Lnergie des sous-couches augmente quand la somme (n + l) augmente.
Lorsque la somme (n + l) est identique pour 2 sous-couches,
la sous-couche de plus basse nergie est celle pour laquelle n est le plus petit.

lnergie prcise des diffrentes sous-couches change pour chaque lment


lordre des sous-couches reste lui le mme quelque soit llment considr
(aux inversions prs)

II.1) Rgle de Kleckovski

n+l

ii) Moyen mnmotechnique pour la


rgle de Klechkovski

1s

1
2s

2p

3s

3p

3d

4s

4p

4d

4f

5s

5p

5d

5f

5g

6s

6p

6d

6f

()

7s

7p

7d

()

8s

8p

()

2
3
4
5
6

Do lordre:
1s
2s
2p
3s
3p
4s
3d
4p
5s
4d
5p
6s
4f
etc.

7
8

Energie

II.2) Principe dexclusion de Pauli


Dans le mme atome, il ne peut pas y avoir 2 lectrons
dont les 4 nombres quantiques sont identiques
Une OA donne un triplet (n, l, m) donn.
La quadruplet de nombres quantiques associ un lectron dcrit par une OA donne
ne peut tre que (n, l, m, ms = + 1/2 ) ou (n, l, m, ms = - 1/2 )

Consquence Une OA donne (n, l et m donns) ne peut dcrire que 2 lectrons

Et donc.
2 lectrons maximum au niveau nergtique dune sous-couche s
6 lectrons maximum au niveau nergtique dune sous-couche p
10 lectrons maximum au niveau nergtique dune sous-couche d
14 lectrons maximum au niveau nergtique dune sous-couche f

II.3) Les 3 types de reprsentation de


la configuration lectronique
Reprsentation dans le diagramme nergtique
Reprsentation en cases quantiques
Ecriture simplifie de la configuration lectronique

Illustration des 3 types de reprsentation sur lexemple


de latome de Bore (5B ) dans son tat fondamental.

II.3) Les 3 types de reprsentation de la configuration lectronique


Reprsentation dans le diagramme nergtique
les lectrons sont reprsents par des flches verticales.
: lectron de ms = +1/2
: lectron de ms = -1/2
: deux lectrons dcrits par la mme OA : doublet dlectrons apparis.
Deux lectrons apparis ont ncessairement des nombres quantiques de spin
opposs ( spins anti-parallles ) pour respecter le principe dexclusion de Pauli
Une reprsentation possible

Les 5 autres reprsentations


quivalentes (les niveaux 1s et 2s
tant les mmes)

3p

2p

3s

2p

2p
2s
1s

Atome de bore : 2
doublets dlectrons
apparis et un
lectron clibataire.

2p
2p
2p

II.3) Les 3 types de reprsentation de la configuration lectronique


Reprsentation en cases quantiques :
les OA sont reprsentes par des cases appeles cases quantiques .
Les cases sont places de gauche droite par ordre croissant dnergie,
les cases accoles reprsentent des OA dgnres.

1s

2s

2p

3s

3p

Idem : 5 autres reprsentations quivalentes

Ecriture simplifie de la configuration lectronique:


Les sous-couches sont places de gauche droite par ordre croissant dnergie,
le nombre dlectrons peuplant chaque sous-couche tant indiqu en exposant.
5B

: 1s2

2s2 2p1

II.4) Rgle de Hund


Configuration lectronique de latome de carbone (6C) dans son tat fondamental ?
E
2p

E
2p

E
2p

2s

2s

2s

1s

1s

1s
tat fondamental

tats excits

1s

2s

2p

Rgle de Hund :
pour des orbitales atomiques dgnres, ltat de stabilit maximum est
obtenu lorsque les lectrons occupent le maximum de ces OA dgnres,
leurs nombres magntiques de spin tant de mme signe ( spins parallles )
Attention : lcriture simplifie de la configuration lectronique (ici 1s 2s 2p ) ne
fait pas apparatre cet tat de stabilit maximum selon la rgle de Hund.

III. Limites de la rgle de Kleckkovski et


exceptions aux rgles de remplissage.

III.1) Inversions de sous-couche


[limites la rgle de Klechkovski]
III.2) Exceptions aux rgles de remplissage

III.1) Inversions de sous-couches


inversion des sous-couches 4s et 3d
E

Prsence d au moins un lectron 3d

3d

E
4s

4s

3d
OA 3d vides : rgle de Klechkovski vrifie
19K

: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1

20Ca

: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2

Attention : la sous-couche 4s possde bien


ses 2 lectrons mme si la sous-couche 3d
nest pas complte
21Sc
22Ti

: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d1 4s2

: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d2 4s2

L inversion est identique pour les sous-couches 5s et 4d,


(puis 6s et 4f, puis 7s et 5f, etc.)

III.1) Inversions de sous-couches


Configuration lectronique de latome de slnium (34Se ) dans les 3 reprsentations.
E
4p
Inversion ncessaire 3d
(non effectue
sur ce schma) 4s

3p
3s
2p
2s
1s

34Se

: 1s
1s2 2s 2

2p6

3s2

3p6

30 lectrons
18 lectrons
10 lectrons


3d10

4s2

Inversion effectue


4p4

III.2) Exceptions aux rgles de remplissage


cas du chrome 24Cr
Inversion effectue

Z=24 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d4 4s2


Simplification de
la notation

[18Ar] 3d4 4s2

exprimentalement

[18Ar] 3d5 4s1

IV. Electrons de coeur / de valence


Reprsentation de Lewis dun atome

IV.1) dfinitions
IV.2) exemples

IV.1) Dfinitions
Les lectrons de valence sont ceux dont le nombre quantique principal n est
le plus lev + ceux qui appartiennent des sous-couches d et f en cours
de remplissage.

6C

Orbitale(s) de cur
lectrons de coeur

: 1s2

2s2 2p2

Orbitales de valence lectrons de valence

Les lectrons de valence sont moins lis au noyau que les lectrons de cur.

La reprsentation de Lewis des atomes ne tient compte que des lectrons de valence.
Les lectrons clibataires sont reprsents par des points.
Les doublets d lectrons sont reprsents par des tirets.
Une OA de valence vide peut-tre reprsente par un rectangle vide (= lacune lectronique).

IV.2) Exemples
lectrons de valence

6C

: 1s2

2s2

Reprsentation de Lewis du
carbone dans son tat
fondamental :


2p2

Remarque : Autre reprsentation de Lewis pour le carbone :

2
7N : 1s

2s2

2p3

ou

tat excit

lectrons de valence

2
8O : 1s


2s2
2p4

lectrons de valence

IV.2) Exemples
Sous-couches
de valence
34Se:

1s2

2s2

2p6

3s2

3p6

3d10

4s2

4p4

Se
exception aux
rgles de
remplissage
24Cr

: 1s2

2s2

2p6

3s2

3p6

3d5

Souscouches
de valence

4s1

Cr

V. Configuration lectronique dun ion

V.1) cas des anions


V.2) cas des cations

V.1) Cas des anions


Ajout dun ou plusieurs lectrons la configuration lectronique de latome dans
son tat fondamental en respectant les rgles de Klechkovski, Pauli et Hund.

Exemple : ion fluorure 9F


Atome

9F

9 lectrons
9F

Ion

9F

10 lectrons

9F

7 e- de valence

: 1s2

2s2

2p5

: 1s2

2s2

2p6

7 +1 = 8 ede valence

V.2) Cas des cations


limination dun ou plusieurs lectrons la configuration lectronique de latome dans
son tat fondamental en respectant les rgles de Klechkovski, Pauli et Hund.

i) Exemple

ion sodium : 11Na+


Atome

11Na

1 ede valence

11 lectrons
11Na

Ion

Na+

11

10 lectrons
11Na

1s2

2s2

2p6

3s1

1s2

2s2

2p6

Na

Na+
3s0

zro ede valence

V.2) Cas des cations


ii) Consquence des inversions de sous-couches

Exemples : ions fer : 26Fe 2+ et 26Fe 3+


Inversion effectue

Fer Fe Z=26 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2


[18Ar] 3d6 4s2
Consquence

La sous-couche 4s se vide avant la sous-couche 3d.


2+
26Fe [18Ar]

3d6 (4s0)

3+
26Fe [18Ar]

3d5 (4s0)

Raisonnement identique pour les composs avec des lectrons dans leur
sous-couche 4d, 4f ou 5f. On vide dabord la sous-couche 5s, 6s ou 7s.

CQFR

Chapitre trs important.


Il faut savoir faire
savoir, pour des atomes et des ions, donner la configuration
lectronique, savoir dcompter les lectrons de valence, crire
des reprsentations de Lewis

Exercices
Question 1. Soient les espces suivantes :
phosphore 15P
soufre 16S
chlore 17Cl et ion chlorure 17Cl
calcium 20Ca
scandium 21Sc
cobalt 27Co et ion cobalt (II) 27Co2+
germanium 32Ge
rubidium 37Rb
ruthnium 44Ru et ion ruthnium (IV) 44Ru4+
iode 53I
Donner la configuration lectronique de ces espces dans leur tat fondamental,
ainsi que leur nombre dlectrons de valence.
Question 2. Combien de doublets dlectrons, dlectrons clibataires et de lacunes
lectroniques font apparatre les reprsentations de Lewis dans leur tat
fondamental du phosphore 15P, du soufre 16S, du germanium 32Ge et de liode 53I?

Exercices

Question 1.
2
2
6
2
3
2
3
15P : 1s 2s 2p 3s 3p ( autre notation possible (cf. ch3) : [10Ne] 3s 3p )
Nv = 5 lectrons de valence (lectrons des sous-couches en rouge)
: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 ( ou [10Ne] 3s2 3p4 ) ; Nv = 6
2
2
6
2
5
2
5
17Cl : 1s 2s 2p 3s 3p ( ou [10Ne] 3s 3p ) ; Nv = 7

2
2
6
2
6
2
6
17Cl : 1s 2s 2p 3s 3p ( ou [10Ne] 3s 3p ) ; Nv = 8
2
2
6
2
6
2
2
20Ca : 1s 2s 2p 3s 3p 4s ( ou [18Ar] 4s ) ; Nv = 2
2
2
6
2
6
1
2
1
2
21Sc : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s ( ou [18Ar] 3d 4s ) ; Nv = 3
2
2
6
2
6
7
2
7
2
27Co : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s ( ou [18Ar] 3d 4s ) ; Nv = 9
2+
2
2
6
2
6
7
0
7
0
27Co : 1s 2s 2p 3s 3p 3d (4s ) ( ou [18Ar] 3d (4s ) ) ; Nv = 7
2
2
6
2
6
10
2
2
10
2
2
32Ge : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p ( ou [18Ar] 3d 4s 4p ) ; Nv = 4
2
2
6
2
6
10
2
6
1
1
37Rb : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 5s ( ou [36Kr] 5s ) ; Nv = 1
2
2
6
2
6
10
2
6
6
2
6
2
44Ru : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 5s ( ou [36Kr] 4d 5s ) ; Nv = 8
4+ : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d4 (5s0) ( ou [ Kr] 4d4 (5s0) ) ; Nv = 4
44Ru
36
2
2
6
2
6
10
2
6
10
2
5
10
2
5
53I : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 5s 5p ( ou [36Kr] 4d 5s 5p ) ; Nv = 7
16S

Question 2.

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