UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE

SAN MARCOS
FACULTAD DE QUMICA E INGENIERIA
QUMICA
ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL
DE INGENIERA QUMICA
ANLISIS QUIMICO
CDIGO: Q07428
Prof. Qum. D. Ins DELMAS ROBLES
1

FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD

Temperatura
Si la mayora de las reacciones de disolucin son
endotrmicas, significa que al aumentar la temperatura se
mejora la solubilidad de las sustancias. Al aumentar la
temperatura el sistema se desplaza en el sentido
endotrmico, que precisamente es la disolucin del slido.
Ejemplo: Disolucin PbI2
In comn
Se produce cuando a una disolucin que se encuentra en el
lmite de saturacin de una sustancia poco soluble, sin que
todava haya aparecido precipitado, se le aade una
sustancia soluble que origina un in comn con la sustancia.
El equilibrio se desplaza en el sentido de disminuir la
concentracin del in comn producindose un precipitado de
la sal poco soluble. Ejemplo: Precipitacin BaSO4

pH
Si al disolverse parcialmente una sustancia poco soluble
origina iones H3O+ o OH- o bien reacciona qumicamente para
originarlos, al variar la acidez del medio tambin cambiara la
solubilidad de la sustancia
Los casos mas importantes son la solubilidad de los
hidrxidos y de las sales que se hidrolizan.
Efecto salino
Se conoce con este nombre a la presencia en disolucin de
los iones extraos que no reaccionan ni con los iones de los
reactivos ni con el precipitado, pero que producen un
aumento en la solubilidad

Disolucin de precipitados
Algunas veces se necesita disolver precipitados e incluso
evitar la precipitacin. Para ello se hace uso de la teora del
producto de solubilidad o mas exactamente de la
modificacin del equilibrio.
La disolucin de precipitados a temperatura constante
puede conseguirse disminuyendo la concentracin en la
disolucin de algun o de alguno de los iones que se originan
en la disolucin del soluto de forma que el producto inico
sea menor o igual que el producto de solubilidad a dicha
temperatura.
Esto puede ser:
a) Disminuyendo las concentraciones por simple adicin de
mas disolvente o por efecto salino.
b) Por formacin de especies poco disociadas.

b.1) Formacin de un cido dbil

Los precipitados formados por un anin
correspondiente
a un cido dbil aumentan su solubilidad en cidos fuertes
b.2) Formacin de una base dbil
Ejemplo: Mg(OH)2 precipita en medio bsico, pero
cuando hay presencia de sales de amonio NH4Cl el
precipitado se disuelve
c) Formacin de un complejo de estabilidad suficiente.
Ejemplo AgCl soluble en NH3 se forma Ag(NH3)2+
d) Por reduccin u oxidacin de alguno de los iones implicados
en la formacin del precipitado.
e) Doble efecto
e.1) Proceso redox y formacin de un electrolito dbil
e.2) Proceso redox y formacin de un complejo.
Ejemplo: Disolucin del HgS

SISTEMAS HOMOGNEOS
Las reacciones en soluciones acuosas que se utilizan en la
mayora de los casos en el anlisis cualitativo, son
reacciones inicas.
El grado de ionizacin de los electrolitos tiene una
importancia enorme para los anlisis porque caracteriza la
actividad qumica de los mismos.
La teora de Arrhenius atribuye las propiedades
caractersticas de los cidos a los iones H+ De aqu se
deduce que un cido ser tanto mas fuerte cuanto mayor
sea la cantidad de iones H+ formados es decir cuanto
mayor sea su grado de disociacin.
Los cidos ms fuertes son: HCl, HNO3, H2SO4 que se
consideran al 100% ionizados y por lo tanto la
concentracin del cido es la [H+]
6

Las bases por tener propiedades comunes que dependen de

la presencia de los OH- La fuerza de los lcalis se determina
por la [OH-] en la solucin y depende del grado de
disociacin de la base.
Las bases ms fuertes son: KOH, NaOH y se considera que
estn al 100% ionizadas y por lo tanto la concentracin de la
base es la [OH-]
Mientras que los cidos y las bases presentan diferencias
grandes en las fases de ionizacin, casi todas las sales
solubles (con pocas excepciones) son electrolitos fuertes, es
decir que su grado de disociacin es grande, incluyendo a
las sales formadas por cidos y bases dbiles.
CONSTANTE DE IONIZACION
Existen cidos y bases que durante su disolucin no se
ionizan totalmente producindose un equilibrio entre los
iones y las molculas no ionizadas.
7

Uno de los cidos que no presentan ionizacin completa es

el CH3COOH y por eso se le conoce como un cido dbil.
l equilibrio que presenta es el siguiente:
CH3COOH

H+ + CH3COO-

Al igual que cualquier proceso reversible, la ionizacin

conduce al equilibrio qumico y debe estar de acuerdo con
la ley de accin de masas y por lo tanto se puede escribir:
KCH3COOH =

[H+] [CH3COO-]
[CH3COOH]

= 1,8 x 10-5

De aqu podemos deducir que el pKa = - log Ka y para el

CH3COOH el pKa = 4,74
8

Por lo tanto para calcular el pH del CH3COOH es necesario

tener en cuenta la Ka y el hecho de que durante el
equilibrio:
[H+] = X [CH3COO-] = X y [CH3COOH] = M X
Donde: M = concentracin del cido
X = la cantidad ionizada
Esto dara lugar a una ecuacin de segundo grado pero
cuando Ki de los cidos o las bases 10-5 el valor M X =
M
por lo tanto: [H+] = 1,8x 10-5 (M)
pH = - log [H+]
Determine el pH del CH3COOH 2,75M
9

As tambin en los medios alcalinos tenemos al NH4OH

que al igual que el CH3COOH forma un equilibrio en su
disociacin segn:
NH4OH

NH4+ + OH-

Aplicando la ley de accin de masas tenemos:

KNH4OH =

[NH4+] [OH-]
[NH4OH]

= 1,75 x 10-5

De aqu podemos deducir que el pKb = - log Kb y para el

NH4OH el pKb = 4,76

10

Por las mismas consideraciones hechas anteriormente para

el CH3COOH podemos concluir que:
[OH-] = 1,75 x 10-5 (N)
donde N = concentracin de la base
y pOH = - log [OH-]
Para determinar el pH de las bases es necesario tomar en
cuenta el valor de:
KH2O = Kw = 1 x 10-14 y pKw = 14
Luego:
pH = pKw pOH
Determine el pH de una solucin 2,25M de NH4OH
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DESPLAZAMIENTO DEL EQUILIBRIO IONICO: Accin del

in comn. Soluciones reguladoras o buffers.
Como se infiere de la ley de accin de masas, el equilibrio
qumico puede ser desplazado a uno u otro lado mediante el
cambio de la concentracin de una de las sustancias
reaccionantes. Se puede decir que la introduccin de un
electrolito fuerte con un in comn en la solucin de un
electrolito dbil rebaja el grado de ionizacin del electrolito
dbil.
Por lo tanto el cido en presencia de su sal se comporta
como un cido mucho ms dbil.
CH3COOH

H+ + CH3COO-

NaCH3COO

Na+ + CH3COO12

De acuerdo a lo expuesto y despejando de la ecucin (1)

[H+] =

1,8 x 10-5(M)
(m)

donde: M = [CH3COOH]
m = [CH3COO-] proveniente de la sal agregada
Determine el pH cuando se agrega a la solucin anterior del
cido acetato de sodio 3,25M
As como el cido en presencia de su sal se vuelve ms dbil,
la base en presencia de su sal tiene el mismo
comportamiento y por lo tanto la base se hace mas dbil
NH4OH

NH4+ + OH-

NH4Cl

NH4+ + Cl13

De lo anterior expuesto y despejando la ecuacin (2)

obtenemos:
[OH-] =

1,75 x 10-5(N)
(n)

donde: N = [NH4OH]
n = [NH4+] proveniente de la sal agregada.
Determine el pH cuando a la solucin bsica preparada
anteriormente se le agrega NH4Cl 3,0M

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Ejercicios:
Determine el pH de las siguientes soluciones:
1. Se diluye 5mL de NH4OH 15M en 2,5L de solucin
2. Se disuelve 3,2g de NaOH en 1,5mL de solucin
3. Se diluye 4,85g de KOH en 2,0L de solucin
4. A la solucin (1) se agrega 6,5g de NH4Cl considere
que el volumen final no cambia
5. Se diluye 15mL de CH3COOH glacial (17M) en 1,25L
6. Se diluye 4,25mL de HCl 12 M en 1,5L de solucin
7. A la solucin (4) se le agrega 4,3g de NaCH3COO
considere que el volumen final no cambia.
8. A la solucin (6) se agrega 1,5g NaOH considere que el
volumen final no cambia

ANFOTERISMO
Los hidrxidos de los metales representativos o tpicos son
bases. Sin embargo existen hidrxidos de los no metales y
de algunos metales menos tpicos como el Cr y el Mn (en su
mayor grado de oxidacin) pertenecen a la clase opuesta
pos sus propiedades qumicas, es decir son cidos. Pero
tambin existen otros hidrxidos en los cuales se combinan
estas propiedades qumicas opuestas, es decir se comportan
como cidos y como bases. A estas sustancias se les
denomina como anfteras y al fenmeno anfoteridad.
Como se ha dicho anteriormente la relacin carga /radio
atmico tiene mucha importancia en el comportamiento de
estos iones que presentan este comportamiento de
comportarse como bases frente a un cido y como un cido
frente a una base.
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Un tpico hidrxido que muestra este comportamiento es el

Zn(OH)2 segn las siguientes reacciones:
Por poseer los hidrxidos anfteros propiedades cidas y
bsicas y de acuerdo a la teora de disociacin
electroltica las propiedades cidas se debe a los H+ y las
bsicas a los OH-, se puede suponer en el ionizacin del
hidrxido se tiene:
Disociacin por el tipo de base:
Zn(OH)2

Zn2+ + 2OH-

Disociacin por el tipo de cido:

H2ZnO2

2 H+ + ZnO22-

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Luego se puede decir que al reaccionar con un cido el

hidrxido acta como base:
Zn(OH)2 + 2H+
Zn2+ + 2H2O
Al reaccionar con una base acta como un cido:
H2ZnO2 + 2OH-

2H2O + ZnO22-

Por lo que se puede concluir que cuando uno de estos

cationes se encuentra en una disolucin cida el in se
encontrar como catin. Pero cuando esta en solucin
bsica se encontrar como anin.
Este comportamiento es muy empleado en las separaciones
analticas porque en ella se hace uso de estas propiedades
para llevar a cabo sus separaciones de otros iones que
forman hidrxidos insolubles.
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FORMACIN DE COMPEJOS
La estructura de los compuestos complejos es explicada
por la Teora de Coordinacin de Werner del cual podemos
tomar tres de sus postulados ms importantes:
1. La mayor parte de los elementos poseen dos tipos de
valencia (a) valencia primaria y (b) valencia secundaria.
Hoy se define (a) como el estado de oxidacin y (b)
como el nmero o ndice de coordinacin
2. Todo elemento tiende a satisfacer tanto sus estados de
oxidacin como su nmero de coordinacin
3. Los estados de coordinacin estn dirigidos hacia
posiciones fijas en el espacio. Que ahora se conoce es
el tipo de hibridacin que toman estos elementos para
satisfacer los nmeros de coordinacin que poseen.

Al formarse el complejo el in central puede adicionar

diferentes nmero de tomos, iones o molculas (ligandos) y
estos estn en funcin de su nmero de coordinacin.
Los ligandos pueden ser de campo intenso o fuerte: CO > CN> NO2- > ligando de campo intermedio: NH3 > NCS- > H2O > F> ligandos de campo dbil: OH- > Cl- > Br- > ILos ligandos de campo intenso son los de mayor estabilidad.
El color de los iones complejos.- Cuando se forma un in
complejo, los enlaces mediante los cuales se une el tomo
central a los ligandos originan ciertas direcciones espaciales
definidas, dando lugar a tipos de hibridacin de orbitales. Al
observarse los complejos mas conocidos y las hibridaciones
que han tenido lugar se puede decir que sus complejos son
coloreados aquellos en cuya hibridacin intervienen los
orbitales d, y son incoloros donde estos no intervienen.

Ejemplo*:
Tipo de hibridizacin

Color

Ejemplos

sp (lineal)

incoloro

Ag(CN)2- ; Ag(NH3)2+

sp3 (tetradrico)

Incoloro

Zn(NH3)42+; Cd(NH3)42+; Cu(CN)43-

dsp2 (cuadrado)

Coloreado C u ( N H 3 ) 4 2 + ( a z u l ) ; N i ( C N ) 4 2 (amarillo)

d2sp3 (octadrico)

Coloreado Co(NO2)63- (amarillo); Fe(CN)63(amarillo rojizo); Ni(NH3)62+ (azul)

(*) Burriel

HIDRLISIS DE LAS SALES

La hidrlisis de las sales juega un papel importante en el
anlisis. As el pH de muchas soluciones depende de su
hidrlisis. Si estas sales se emplean como agentes
precipitantes su exceso determinara en grado considerable
el pH de la solucin y por consiguiente, la totalidad de la
precipitacin. Ejem.: (NH4)2S y (NH4)2CO3 Con frecuencia se
observa que a consecuencia de las hidrlisis de los
reactivos en vez de formarse algunas de las sales pocos
solubles se observa el desprendimiento de hidrxidos de los
metales correspondientes.
Ejem:
NH4OH
Al2S3 + H2O
Al(OH)3(S) + H2S(g)
NH4Cl
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Se denomina hidrlisis a la reaccin de los iones de una sal

disuelta con los iones H+ y OH- del agua (la hidrlisis es
una reaccin inversa a la neutralizacin).
Se conocen tres tipos de hidrlisis.
1. Hidrlisis de las sales formadas por la reaccin de
una base fuerte y un cido fuerte.
Ejemplo: NaCl, KNO3
KNO3 + H2O

K+ + NO3- + H+ + OH-

De estas sales se puede decir que estn totalmente

ionizadas y por lo tanto producen una solucin acuosa
que es prcticamente neutra pH = 7. No se produce
hidrlisis.
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2. Hidrlisis de las sales formadas por la reaccin de

una base fuerte y un cido dbil.Ejemplo: KCN, NaCH3COO
Estas soluciones tienden a fijar los iones H+ mientras que
los iones OH- se acumulan en la solucin. Por eso sus
soluciones acuosas son distintivamente alcalinas.
Las reacciones qumicas que se producen son:
KCN
CN- + H+ + OH-

K+ + CNHCN + OH-

Durante la formacin del HCN se libera a los iones OHque al unirse al in K+ producen el hidrxido que
nuevamente se ioniza, mientras que el HCN se
mantendrn por su grado de disociacin tan bajo (KHCN =
6,2 x 10-10)(1)
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Para el NaCH3COO se produce las reacciones:

NaCH3COO

Na+ + CH3COO-

CH3COO- + H+ + OH-

CH3COOH + OH-

Calculo del pH de las soluciones de sales que se

hidrolizan.En el equilibrio del CH3COOH se tiene:
KCH3COOH =

[H+] [CH3COO-]

[CH3COOH]
Si reemplazamos en la ecuacin [CH3COOH] = [OH-]

KCH3COOH =

[H+] [CH3COO-]
[OH-]
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Si la [H+] = Kw/[OH-] y lo reemplazamos en la ecuacin

anterior tenemos:
Kw [CH3COO-]
KCH3COOH =
[OH-]2
Kw [CH3COO-]

[OH-] =

KCH3COOH

pOH = pKw + pCAn - p KA

pH = pKw pOH
Ejercicio
1. Determine el pH para las sales KCN y NaCH3COO 0,1N
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3. Hidrlisis de las sales formadas por la reaccin de un

cido fuerte con una base dbil.
Ejemplo: NH4Cl
Estas soluciones tienden a fijar los iones OH- del agua
permitiendo que los iones H+ se acumulen en la solucin.
Por eso estas soluciones tienen reaccin cida como
resultado de su hidrlisis.
NH4Cl
NH4+ + ClNH4+ + OH- + H+
NH4OH + H+
Calculo del pH de las soluciones de sales que se
hidrolizan.En el equilibrio del NH4OH tenemos:
[NH4+] [OH-]
KNH4OH =
[NH4OH]
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Si en la ecuacin reemplazamos [NH4OH] = [H+]

KNH4OH =

[NH4+] [OH-]
[H+]

Si adems reemplazamos [OH-] = Kw/[H+] tenemos:

Kw [NH4+]

KNH4OH =

[H+] =

[H+]2
Kw [NH4+]

KNH4OH

pH = pKw + pCB - p KB
Ejercicio:
1. Determine el pH de una solucin de NH4Cl 0,25N
28

4. Hidrlisis de sales formadas por la reaccin de una

base dbil y un cido dbil
Ejemplo: NH4CH3COO
En este caso se ven ligados ambos iones del agua, H+ y OHNH4CH3COO
CH3COO- + H+ + OHNH4+ + OH- + H+

NH4+ + CH3COOCH3COOH + OHNH4OH + H+

Por ser sus constantes muy cercanas en sus valores, la

fijacin de los iones H+ y OH- se efectuar en igual grado
por lo que la reaccin quedar prcticamente neutra pH = 7
Sin embargo, se puede asegurar que la hidrlisis se
produce y adems en grado considerable, debido a que
ahora hay 2 procesos que desplazan el equilibrio inico del
agua.
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Esto se puede comprobar porque la solucin de

NH4CH3COO desprende al mismo tiempo olor a vinagre y a
amoniaco.
Calculo del pH de las soluciones de sales que se
hidrolizan.Kw KA

[H+] =

KB

pH = pKw + pKA - pKB

Ejercicios:
1. Determine el pH de una solucin de NH4CN 0,1N si su
KHCN = 6,2 x 10-10
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Ejercicios:
1. Se tiene 100 mL de solucin que contiene a los iones
Fe3+, Mn2+ y Mg2+ Se desea averiguar en que medio se
produce la separacin de estos iones:
a)Se agrega 10 mL de NH4OH 6M
b)A la solucin anterior se disuelve 5 g de NH4Cl Asuma
que el volumen no cambia
c) Se agrega 10 mL de NaCH3COO 6M
d)Se agrega 4 g de NH4CN Asuma que el volumen no
cambia.
Datos: Kps Fe(OH)3 = 1,1 x 10-36; Kps Mg(OH)2 = 3,4 x
10-11 y Kps Mn(OH)2 = 1,4 x 10-15
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