Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
MINERALES HIDROTERMALES.
Richard E. Beane, 1994. A graphic view of hydrothermal mineral stabilities, In: Lenz, D.R., (editor)
Alteration Processes Associated with Ore-Forming Systems: Geological Association of Canada, Short
Course Notes, V.11, p. 1-30.
La alteracin ha sido reconocida desde hace tiempo como parte integral de los sistemas
mineralizados, particularmente de aquellos que involucran fluidos hidrotermales. El
Glosario de la AGI (Bates and Jackson, 1980) define alteracin como: Cualquier cambio
en la composicin mineralgica de una roca producido por medios qumicos o mecnicos,
especialmente por la accin de soluciones hidrotermales. La alteracin es un sustantivo y
generalmente se piensa que corresponde a los minerales de ganga que acompaan a la
mineralizacin. Sin embargo, de acuerdo a la definicin, los minerales de mena pueden ser
ellos mismos componentes de la alteracin. En ste documento tanto la ganga como las
menas sern considerados alteracin. De acuerdo a la misma definicin la mineralizacin
singentica aquella formada al mismo tiempo que la roca que la contiene no constituye
alteracin, al menos en la etapa de formacin de mena. Esto se aplicara, por ejemplo, a
cromita en intrusiones mficas bandeadas. En este contexto la alteracin puede ser
considerada como restringida a sistemas epigenticos y est ligada a la interaccin entre un
agente de transporte y la roca en la cual nuevos minerales se introducen. Este trabajo se
enfoca en sistemas hidrotermales, aquellos en los que el agente de transporte de los
materiales formadores de mena es un fluido rico en H2O a elevadas temperaturas.
La mineraloga de alteracin ha sido descrita en distintos niveles de detalle para
virtualmente incontables sistemas hidrotermales que contienen metales. Tales estudios
describen minerales, las relaciones espaciales y temporales entre ellos y su asociacin con
caractersticas geolgicas especficas. Estos estudios de alteracin se llevan a cabo
normalmente despus del descubrimiento y desarrollo de un depsito. Consecuentemente
ellos tienen el beneficio de un contexto geolgico en el cual se pueden integrar anlisis
qumicos y descripciones petrogrficas. Tales estudios contribuyen a la comprensin de
procesos que operan en ciertos lugares especficos y para la exploracin por mineralizacin
similar en ambientes geolgicos comparables. Los gelogos de campo usan estos estudios
de alteracin para explorar por nueva mineralizacin. Esto tpicamente se hace
comparando las caractersticas de un rea prospectiva con descripciones de depsitos
conocidos. Sin embargo, este uso emprico de la alteracin falla cuando se encuentran
rocas distintas o han operado procesos distintos a los del depsito de referencia.
Se han acumulado muchos datos de estudios experimentales que definen las relaciones de
estabilidad entre minerales hidrotermales bajo condiciones similares a aquellas con
sistemas naturales (Ej. Hemley and Jones, 1964). Informacin adicional de las estabilidad
de minerales pueden calcularse usando datos termodinmicos derivados de resultados
experimentales y consideraciones tericas (Ej. Helgeson et al., 1978). Consecuentemente,
actualmente existen medios para describir e interpretar sistemas hidrotermales
porcentajes relativos de las tres variables. Se debe hacer notar que en un diagrama
triangular solo dos de los componentes pueden variar independientemente.
Tabla 1. Composiciones de minerales hidrotermales comunes del sistema K2O Al2O3
SiO2 H2O listados en trminos del nmero de moles (n) de K2O, Al2O3 y SiO2, y las
razones molares de K/Al y Si/Al. El diasporo es la forma estable de Al2O3 miembro
extremo a 300C.
Mineral
Composicin
n(K2O)
n(Al2O3)
n(SiO2)
nK/nAl
Cuarzo
Diasporo
Caolinita
Pirofilita
Feldespato-K
Muscovita
SiO2
AlOOH
Al2Si2O5(OH)4
Al2Si4O10(OH)2
KAlSi3O8
KAl3Si3O10(OH)2
0
0
0
0
0,5
0,5
0
0,5
0,5
0,5
0,5
1,5
1
0
2
4
3
3
0
0
0
0
1
0,33
nSi/nAl
0
1
2
6
1
Las composiciones de las rocas tambin pueden ser ploteadas en diagramas triangulares en
base a los % molar de los xidos componentes. Esto tambin es una manera conveniente
de plotear minerales, ya que las composiciones minerales pueden ser escritas como
cantidades molares. Para plotear anlisis de xidos en un diagrama molar los % en peso
deben ser convertidos a % molares dividiendo por el peso atmico. En un diagrama
conteniendo anlisis de rocas y composiciones minerales, la mineraloga de la roca puede
ser analizada y en un sistema que contiene solo unos poco componentes, las composiciones
de roca total pueden ser usadas directamente para definir minerales de alteracin y
tendencias.
Los diagramas de composiciones minerales se convierten en diagramas de estabilidad de
minerales mediante lneas que conectan minerales que coexisten en equilibrio. Las lneas
de conexin se dibujan en base a experimentos y/o clculos usando datos termodinmicos.
Sin embargo, las lneas de conexin pueden tambin dibujarse en base a mtodos pticos de
identificacin de minerales y establecer, en base a evidencia textural, equilibrio o
crecimiento simultneo. Cuando las lneas se dibujan en base a experimentos y clculos, es
importante tener en cuenta que los dos tipos de informacin deben ser derivados para la
misma temperatura y presin que se han fijado como condiciones para dicho diagrama. Por
otra parte, las lneas dibujadas en base a examen ptico se aplican a la roca o rocas en las
cuales se hicieron las observaciones sin conocimiento de temperatura o presin.
La Tabla 1 contiene las composiciones de minerales seleccionados en el sistema K2O
Al2O3SiO2H2O. La Fig. 1A es un ploteo de las composiciones de esos minerales con
H2O en exceso. La presin y temperatura para este diagrama est especificada como 300C
y una presin de saturacin de vapor-H2O respectivamente. En la ausencia de restricciones
de temperatura y presin ms de una fase puede plotearse en una posicin dada del
diagrama, por ejemplo corindn, gibbsita, boehmita y diasporo en el pice del Al2O. Sin
embargo, para la temperatura y presin dadas en la Fig. 1A el diasporo ocupa ese sitio.
Las lneas de unin no pueden pasar a travs de fases, de modo que la lnea que va de la
caolinita al cuarzo consiste en dos lneas, una de la caolinita a la pirofilita y una de la
Fig. 1. Mtodos grficos para representar las relaciones de estabilidad para algunos
minerales del sistema K2OAl2O3SiO2 con H2O omnipresente con presin de vapor de
saturacin. Construidos usando datos de Bowers et al. (1984). Los parntesis encerrendo
las especies acuosas en (C) y (D) indican la actividad de ellas. (A) Diagrama triangular
de composicin, los puntos corresponden a composiciones minerales y las lneas de unin
conectando las fases estables a 300C. (B) Ploteo ortogonal de (A) con moles (n) de K2O y
SiO2 referidos a moles de Al2O3. (C) Estabilidad de minerales a 300C como un
componente. (D) Estabilidad de minerales como funcin de temperatura en trminos de
razones de actividad (K+)/(H+) en una fase acuosa con saturacin de cuarzo, conservando
Al2O3 entre los slidos. DI: disporo; KA: caolinita; KF: feldespato-K; MU: muscovita;
PP: pirofilita; Q: cuarzo.
pirofilita al cuarzo. El cuarzo no coexiste con la caolinita a 300C, porque esas dos fases
se combinan para formar pirofilita de acuerdo a la reaccin.
Al2Si2O5(OH)4 + 2 SiO2 = Al2Si4O10(OH)2 + H2O
porcentajes relativos de las tres variables. Se debe hacer notar que en un diagrama
triangular solo dos de los componentes pueden variar independientemente.
Tabla 1. Composiciones de minerales hidrotermales comunes del sistema K2O Al2O3
SiO2 H2O listados en trminos del nmero de moles (n) de K2O, Al2O3 y SiO2, y las
razones molares de K/Al y Si/Al. El diasporo es la forma estable de Al2O3 miembro
extremo a 300C.
Mineral
Composicin
n(K2O)
n(Al2O3)
n(SiO2)
nK/nAl
Cuarzo
Diasporo
Caolinita
Pirofilita
Feldespato-K
Muscovita
SiO2
AlOOH
Al2Si2O5(OH)4
Al2Si4O10(OH)2
KAlSi3O8
KAl3Si3O10(OH)2
0
0
0
0
0,5
0,5
0
0,5
0,5
0,5
0,5
1,5
1
0
2
4
3
3
0
0
0
0
1
0,33
nSi/nAl
0
1
2
6
1
Las composiciones de las rocas tambin pueden ser ploteadas en diagramas triangulares en
base a los % molar de los xidos componentes. Esto tambin es una manera conveniente
de plotear minerales, ya que las composiciones minerales pueden ser escritas como
cantidades molares. Para plotear anlisis de xidos en un diagrama molar los % en peso
deben ser convertidos a % molares dividiendo por el peso atmico. En un diagrama
conteniendo anlisis de rocas y composiciones minerales, la mineraloga de la roca puede
ser analizada y en un sistema que contiene solo unos poco componentes, las composiciones
de roca total pueden ser usadas directamente para definir minerales de alteracin y
tendencias.
Los diagramas de composiciones minerales se convierten en diagramas de estabilidad de
minerales mediante lneas que conectan minerales que coexisten en equilibrio. Las lneas
de conexin se dibujan en base a experimentos y/o clculos usando datos termodinmicos.
Sin embargo, las lneas de conexin pueden tambin dibujarse en base a mtodos pticos de
identificacin de minerales y establecer, en base a evidencia textural, equilibrio o
crecimiento simultneo. Cuando las lneas se dibujan en base a experimentos y clculos, es
importante tener en cuenta que los dos tipos de informacin deben ser derivados para la
misma temperatura y presin que se han fijado como condiciones para dicho diagrama. Por
otra parte, las lneas dibujadas en base a examen ptico se aplican a la roca o rocas en las
cuales se hicieron las observaciones sin conocimiento de temperatura o presin.
La Tabla 1 contiene las composiciones de minerales seleccionados en el sistema K2O
Al2O3SiO2H2O. La Fig. 1A es un ploteo de las composiciones de esos minerales con
H2O en exceso. La presin y temperatura para este diagrama est especificada como 300C
y una presin de saturacin de vapor-H2O respectivamente. En la ausencia de restricciones
de temperatura y presin ms de una fase puede plotearse en una posicin dada del
diagrama, por ejemplo corindn, gibbsita, boehmita y diasporo en el pice del Al2O. Sin
embargo, para la temperatura y presin dadas en la Fig. 1A el diasporo ocupa ese sitio.
Las lneas de unin no pueden pasar a travs de fases, de modo que la lnea que va de la
caolinita al cuarzo consiste en dos lneas, una de la caolinita a la pirofilita y una de la
Fig. 1. Mtodos grficos para representar las relaciones de estabilidad para algunos
minerales del sistema K2OAl2O3SiO2 con H2O omnipresente con presin de vapor de
saturacin. Construidos usando datos de Bowers et al. (1984). Los parntesis encerrendo
las especies acuosas en (C) y (D) indican la actividad de ellas. (A) Diagrama triangular
de composicin, los puntos corresponden a composiciones minerales y las lneas de unin
conectando las fases estables a 300C. (B) Ploteo ortogonal de (A) con moles (n) de K2O y
SiO2 referidos a moles de Al2O3. (C) Estabilidad de minerales a 300C como un
componente. (D) Estabilidad de minerales como funcin de temperatura en trminos de
razones de actividad (K+)/(H+) en una fase acuosa con saturacin de cuarzo, conservando
Al2O3 entre los slidos. DI: disporo; KA: caolinita; KF: feldespato-K; MU: muscovita;
PP: pirofilita; Q: cuarzo.
pirofilita al cuarzo. El cuarzo no coexiste con la caolinita a 300C, porque esas dos fases
se combinan para formar pirofilita de acuerdo a la reaccin.
Al2Si2O5(OH)4 + 2 SiO2 = Al2Si4O10(OH)2 + H2O
K4 =
a 2 ( K + ) a 6 ( H 4 SiO4 )
a 2 (H +)
Esta ecuacin lineal con una pendiente de 3 y un intercepto de 0,5 log K4 en trminos de
dos composiciones logartmicas variables: log a(K+)/a(H+) y log a(H4SiO4). Una serie
de reacciones comparables para cada una de las lneas de unin en la Fig. 1B se listan en la
Tabla 2. Se construyen los diagramas de estabilidad para esos minerales usando las
ecuaciones de la Tabla 2, tal como se muestra en la Fig. 1C. Los lmites de equilibrio de las
fases mostradas en la Fig. 1C tambin pueden determinarse directamente de todos los
posibles conjuntos de fases coexistentes usando condicionantes de eliminacin.
Los campos de estabilidad de minerales individuales en este diagrama de equilibrio acuoso
se definen por conjuntos de lneas que se interceptan. Dos minerales coexisten a lo largo de
una lnea lmite entre dos campos y tres minerales coexisten en el punto de interseccin de
tres lneas o campos. Esto se compara con la Fig. 1B donde solo se plotea la composicin
de un solo mineral en un punto, una composicin correspondiente a un par de minerales
coexistentes se plotean a lo largo de una lnea de unin y una composicin que conforma un
conjunto de tres minerales se define por un rea limitada por lneas de unin entre cada de
los tres pares de minerales.
Tabla 2. Reacciones entre varios pares de minerales de la Tabla 1, escritos conservando
Al entre los slidos, en trminos de variables acuosas a(K+)/a(H+) y a(H4SiO4-2). La
pendiente de la lnea que describe una reaccin de equilibrio es el cambio en log
a(H4SiO4o) dividido por el cambio en log a(K+)/a(H+) de acuerdo a la expresin de
constante de equilibrio para esa reaccin.
Expresin de Equilibrio
Al2Si2O5(OH)4 + 3 H2O = 2 AlOOH + 2 H4SiO4
Al2Si4O10(OH)2 + 5 H2O = Al2Si2O5(OH)4 + 2 H4SiO4
2 KAl3Si3O10(OH)2 + 2 H+ + 3 H2O = 3 Al2Si2O5(OH)4 + 2 K+
2 KAl3Si3O10(OH)2 + 2 H+ + 6 H2SiO4 = 3 Al2Si2O5(OH)4 + 2 K++ 12 H2O
KAl3Si3O10(OH)2 + H+ + 12 H2O = 3 AlOOH + K++ 3 H4SiO4
3 KAlSi3O8 + 2 H+ + 12 H2O = KAl3Si3O10(OH)2 + 6 H4SiO4 + 2 K+
2 KAlSi3O8 + 2 H+ + 9 H2O = Al2Si2O5(OH)4 + 2 K++ 4 H4SiO4
2 KAlSi3O8 + 2 H+ + 4 H2O = Al2Si4O10(OH)2 + 2 K++ 2 H4SiO4
Pendiente
0
3
-3
-3
-2
-1
En la Fig. 1C el valor lmite para a(H4SiO4) se fija por la saturacin de una fase acuosa con
respecto a cuarzo (o cualquier otra forma de SiO2). A 300C la lnea correspondiente a la
saturacin del cuarzo no cruza los campos de estabilidad de la caolinita o del disporo (Fig.
1C). Esto significa que ninguno de estos minerales coexistir en equilibrio con cuarzo.
Esta misma caracterstica se ve en las Figs. 1A y 1B donde las lneas de conexin no
pueden dibujarse, tal como se discuti antes desde la caolinita al cuarzo. El movimiento a
lo largo de la lnea achurada corresponde a a(H4SiO4) = saturacin de cuarzo desde valores
bajos a altos de a(K+)/a(H+) mostrando que el cuarzo coexiste sucesivamente con pirofilita,
muscovita y feldespato potsico. Si se especifica que el cuarzo est presente en exceso en
el sistema en consideracin, entonces a(H4SiO4)se fija y puede eliminarse como una
variables para diagramas de estabilidad. Esto permite la inclusin de una variable
adicional, tal como temperatura u otro catin. Por ejemplo, los valores de equilibrio
Fig. 2. Estabilidades de minerales con respecto a las actividades de especies (entre parntesis)
con una fase acuosa omnipresente a 300C y presin de saturacin de vapor de H2O. Diagramas
construidos usando datos de reacciones de hidrlisis de Bowers et al., (1984), conservando Al entre
los slidos cuando es apropiado. (A) Algunos minerales del sistema CaO-MgO-SiO2-H2O en
trminos de a(Ca2+)/a2(H+) y a(Mg2+)/a(H+), conservando SiO2 entre los slidos. Q: cuarzo; DIO:
dipsido; TC: talco; TR: tremolita; WO: wollastonita. Las lneas segmentadas muestran la
expansin de los campos de estabilidad de dipsido y tremolita por la sustitucin de un 30% molar
del Mg2+ por Fe2+ en estos minerales magnsicos con una mezcla ideal para el clculo de las
actividades de los miembros extremos de Mg. (B) El sistema K2O-MgO-Al2O3-SiO2-H2O con
saturacin de cuarzo en trminos de a(K+)/a(H+) y a(Mg2+)/a2H+). CL: clorita-Mg (clinocloro);
KF: feldespato-K; MU: muscovita; PH: biotita-Mg (flogopita); TC: talco. La lnea larga con
achurado indica el lmite impuesto por la saturacin de talco en (Mg2+)/(H+); las lneas
segmentadas muestran el desplazamiento del campo de estabilidad de la biotita debido a la
solucin slida Fe2+-Mg2+ (Beane, 1974) y el ajuste esquemtico del campo de la clorita para
hacerlo compatible con feldespato-K. (C) El sistema K2O-CaO-Al2O3-SiO2-H2O con saturacin de
cuarzo en trminos de a(K+)/a(H+) y a(Ca2+)/a2(H+). GR: granate grossularita; KF: feldespato-K;
MA: margarita; MU: muscovita; PP: pirofilita; PR: prehnita; WO: wollastonita; ZO: zoisita. La
lnea achurada es el lmite impuesto por la saturacin de wollastonita en (Ca2+)/(H+). (D)
Revisin de (C) incorporando minerales tpicos de alteracin propiltica y asociaciones de skarn de
prfidos cuprferos. AB: plagioclasa albita (Ab 85); EP: epidota; (90 mol % Fe3+ en un sitio de
intercambio con Al3+); GT: granate grandita (90 mol % Fe3+ en dos sitios de intercambio por Al3+),
con aplicacin de mezcla ideal en el punto.
10
Solucin slida
La mayora de los minerales de sistemas hidrotermales tienen variaciones de composicin
en mayor o menor medida. Al calcular las estabilidades minerales, debe tenerse en cuenta
la solucin slida usando algn modelo ideal-molecular, de sustitucin de cationes, o
alguna expresin de mezcla derivada empricamente. Cuando la contaminacin de
composicin es menor, la actividad de un slido puede ser aproximada por la fraccin
molar (X) de acuerdo a la ley de Raoult para soluciones ideales. Adems, cuando la
sustitucin es en varios sitios de la estructura mineral, puede aplicarse un modelo de
sustitucin ideal para el cual a = Xn (n = nmero de sitios de intercambio). Sin embargo,
cuando los iones sustitutos tienen diferencias de radio inico y valencias considerables,
relaciones ms complicadas son necesarias entre composicin y actividad.
El efecto termodinmico de solucin slida en un mineral es aumentar la estabilidad de la
fase. Si no fuera as, una mezcla de dos miembros extremos podra ser ms estable que la
solucin slida. En un diagrama de composicin los miembros extremos de una solucin
slida se juntan por una lnea de unin entre ellos, la cual representa, todo o parte de la
variacin de composicin. Adicionalmente, la estabilidad aumentada debido a la solucin
slida puede resultar en la modificacin de las lneas de unin que rodean al mineral
impuro. En un diagrama de actividad de iones, la estabilidad de un mineral que exhibe
solucin slida se ejemplifica por la expansin del campo de estabilidad de esa fase. La
lnea cortada en la Fig. 2A muestra el efecto en los campos de estabilidad de la anfbola y
piroxeno cuando un 0,3 % molar de Fe2+ sustituye al Mg2+. Las composiciones de los
minerales usados son tpicos de skarns en sistemas de prfidos cuprferos (Einaudi, 1982).
Como puede verse, los campos de la anfbola y piroxeno se expanden relativo a aquellos
del talco y wollastonita, los cuales no desarrollan solucin slida significativa y, por lo
tanto, no cambian de tamao independientemente. Una observacin importante es que
cuando los campos de estabilidad se expanden como en la Fig. 2A debido a solucin slida,
las pendientes de los lmites de fases permanecen sin variacin, porque las pendientes estn
determinadas por la composicin de los minerales que son miembros extremos en la
expresin de equilibrio. La solucin slida solo cambia los interceptos de los lmites de
equilibrio.
La lnea cortada en el diagrama K2O MgO Al2O3 SiO2 H2O (Fig. 2B) muestra como
el campo de la biotita se expande debajo del lmite de saturacin del talco como efecto de la
sustitucin de Fe2+ lo que es consistente con composiciones observadas en prfidos
cuprferos. Adicionalmente el campo de estabilidad de la clorita se ha expandido para que
se junte con el del feldespato-K y para que coincida con las observaciones de relaciones
minerales reales. La falla de los datos termodinmicos para apoyar la coexistencia de
feldespato-K y clorita-Mg a 300C como se observa en experimentos de laboratorio se debe
probablemente a errores en los datos para el clinocloro. Debido a esta incerteza el campo
de estabilidad de la clorita puede solamente expandirse esquemticamente de la manera
mostrada. La expansin esquemtica de un campo de estabilidad es posible por el hecho
que las pendientes de los lmites de equilibrio son fijas.
La Fig. 2 D muestra las modificaciones al sistema K2O-CaO-Al2O3-SiO2-H2O-H+ cuando
se incorpora Fe2O3 en la zoisita y grossularita para formar epidota y granate-grandita
11
A menudo se objeta el uso del O2 como variable para definir la s relaciones de estabilidad de minerales, ya
que el O2 est presente en pequeas cantidades en fluidos hidrotermales naturales. En trminos
termodinmicos la magnitud de O2 es inmaterial; simplemente es una variable que puede ser usada
convenientemente para representar un estado de oxidacin. Por ejemplo, el equilibrio entre magnetita y
hematita se define por algn valor para a(O2) no importando lo pequeo que sea.
12
13
de las reacciones entre pares traslapados de sulfuros y/o xidos con Fe y Cu cuando se
superponen las Fig. 3C y 3D. Ej.:
FeS2 + CuS = CuFeS2 + 0,5 S2
Como en muchos sistemas naturales el hierro se considera presente en exceso en
comparacin al cobre en la Fig. 3E.
Los diagramas de actividad de S2-O2 pueden ser usados para mostrar las relaciones de
estabilidad involucrando minerales silicatados con Fe as como fases opacas
convencionales. Por ejemplo la andradita (Ca3Fe2Si3O12) puede equilibrarse con pirita y
wollastonita de acuerdo a:
2 Ca3Fe2Si3O12 + 4 S2 = 6 CaSiO3 + 4 FeS2 + 3 O2
Reacciones similares involucrando piroxeno, anfbola, biotita, etc. sirven para ligar silicatos
con minerales sulfuros y xidos en sistemas de roca. Le Fig. 3F muestra un ejemplo para
algunos minerales de alteracin con Ca-Al-Fe-Si de skarns de prfidos cuprferos. A partir
de este diagrama es obvio que los skarns calco-silicatados que contienen piroxeno dipsido
ms pirita se forman en condiciones de a(O2) y a(S2) muy restringidas, limitadas por la
ausencia de granate andradita, magnetita, pirrotina y anhidrita. En la Fig. 3E, el campo de
estabilidad de la calcopirita, encerrado por la lnea cortada, ocupa un rea relativamente
grande en trminos de a(O2) y a(S2), pero cuando la calcopirita est acompaada de pirita y
piroxeno dipsido (el rea achurada en la Fig. 3F), el rango de condiciones ambientales es
considerablemente ms restringido.
Las relaciones de estabilidad en la Fig. 3 estn expresadas en trminos de actividades de lo
que normalmente se consideran gases. Estos gases estn, en lo esencia, disueltos en
soluciones acuosas, coexistiendo o no con una fase gaseosa, pero ellos no incluyen en
forma explcita especies inicas acuosas. Los componentes de azufre en soluciones
acuosas son H2S y H2SO4. Ambos componentes se disocian y el grado de disociacin
depende de, o est posiblemente controlando el pH. A temperaturas elevadas, la especies
14
acuosas ms probables de sulfuro en sistemas de metales base son H2S y HS- y HSO4- y
SO4= para sulfatos. Cual de estas especies reducidas y oxidadas son ms importantes para
un sistema hidrotermal depende del pH de la solucin y de la temperatura.
Las relaciones de fase en diagramas S2-O2 estn ligadas a relaciones de fase en fluidos
hidrotermales con dos reacciones las cuales ligan S2 y O2 a las especies acuosas con
azufre. Ej.:
2H2O + S2 = 2 H2S + O2
y
2H2O + S2 + 3 O2 = 2 H+ + 2 HSO4En una solucin cida en la cual las especies ms significativas son H2S y HSO4-, entonces
las especies acuosas de azufre pueden ser representadas en trminos de S2 y O2 en un
diagrama de actividad usando constantes de equilibrio para las reacciones de arriba:
log a(S2) = log a(O2) + 2 log a(H2S) log K6
y
log a(S2) = 2 log a(H+) 3 log a(O2) log K7
Cuando se especifica la concentracin de azufre total, entonces la reaccin que involucra
H2S se presenta como una lnea con una pendiente positiva 1:1 en el diagrama de actividad
O2-S2 (Fig. 4A). Siendo especies neutras, el H2S tiene un coeficiente de actividad cerca de
unidad, de manera que la concentracin actividad. Para el HSO4- debe definirse el pH de
la solucin, total de azufre disuelto y un coeficiente de actividad para HSO4- para poder
dibujar el contorno de la composicin correspondiente a esta reaccin. Este contorno
tendr una pendiente negativa 3:1 en trminos de a(O2) y a(S2). La Fig. 4A muestra tres
contornos de composicin para azufre total disuelto, sin correcciones de coeficiente de
actividad y pH = 3 a 300C. La Fig. 4B muestra contornos de 0,01 m total de azufre
disuelto a pH = 4 (lnea slida) y pH = 3 (lnea segmentada). Los pices de esas curvas
coinciden con las actividades de O2 a las cuales las concentraciones (actividades) de H2S y
HSO4- son iguales. Los campos de estabilidad para la magnetita, hematita y pirita se
muestran en las Fig. 4, as como los lmites de equilibrio entre muscovita y alunita
[KAl3(SO4)2(OH)6] para la reaccin:
KAl3(SO4)2(OH)6 + 3 SiO2 = KAl3Si3O10(OH)2 + S2 + 3 O2 + 2 H2O
Cual de los minerales opacos de Fe es estable se puede ver de la Fig. 4 que depende del
contenido de azufre disuelto, pH de la solucin y a(O2). Este diagrama muestra que el
proceso de oxidacin de una solucin hidrotermal que contiene azufre no se representa
simplemente movindose hacia valores ms altos de a(O2) con a(S2) fijo. Por el contrario,
el proceso de oxidacin seguir un contorno de azufre disuelto. Por ejemplo, una solucin
con 0,001 m de azufre disuelto y pH = 3 ser estable con magnetita, luego pirita, entonces
hematita con la oxidacin progresiva. La Fig. 4B muestra que a pH =3 la alunita es una
fase casi estable relativa a muscovita en el campo de estabilidad de HSO4-, pero a pH = 4
15
16
17
La combinacin de esas dos reacciones conservando uno u otra especie sulfurada da las dos
reacciones de calcopirita pirita de arriba.
La Fig. 5 muestra las reacciones de estabilidad de minerales del sistema Cu2O-FeO-SO3H2S-H2O-H+, calculadas usando la tcnica descrita arriba con las variables de composicin
log a(Cu+)/a(H+) y log a(Fe2+)/a(H+). Las Fig. 5A a la 5C conservan HSO4- y muestran
valores de a(H2S) de 10-2, 10-3 y 10-4. El cuarto diagrama (Fig. 5D) conserva H2S entre los
slidos y se dibuja para a(H+) . a(HSO4-) = 10-6. Este valor producto puede alcanzarse por
varias combinaciones de actividades de H+ y HSO4-, Ej. 10-3 para cada uno, 10-2 y 10-4 para
cada par, etc. Como se muestra las relaciones de estabilidad para los minerales son
extremadamente sensitivas a variaciones de H2S. Sin embargo, los lmites de equilibrio no
cambian significativamente por variaciones de a(H+) . a(HSO4-) de dos ordenes de
magnitud para cada lado.
Uno de los parmetros contenidos en los diagramas que involucran H2S y SO3 es
oxidacin-reduccin. Si HSO4- (Ej. SO3) se conserva entre los slidos, entonces las
concentraciones decrecientes (actividades) de H2S corresponden a oxidacin del sistema y
disminucin de azufre total. Por otra parte, el aumento de H2S con HSO4- constante,
corresponde a reduccin y aumento de azufre total. Analogas inversas se ven al conservar
el H2S y variar a(H+) . a(HSO4-). El efecto de disminuir H2S, sin variar SO3 pueden verse
en las Figs. 5A a 5C. Los resultados obvios son la aparicin (Fig. 5B) y expansin (Fig.
5C) de los campos de estabilidad de hematita y magnetita, as como la contraccin de los
campos de varios de los campos de sulfuros, excepto covelina (CuS), la cual contiene Cu2+.
DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD EMPIRICOS
A presin constante, las relaciones de estabilidad mineral varan en funcin de la
temperatura y de la composicin de la solucin. La determinacin de esos parmetros es
generalmente una tarea difcil, pero con tiempo, referencias bibliogrficas, computacin y
medios analticos apropiados, se pueden calcular muchos de los datos necesarios para
determinar diagramas de estabilidad mineral cuantitativos. El gelogo de exploracin
normalmente no tiene las herramientas, ni el tiempo para hacerlo. Sin embargo, el gelogo
de terreno tiene otros mtodos con los cuales construir diagramas de estabilidad cualitativos
o esquemticos. Esos medios son la lupa o microscopio y el conocimiento de las
composiciones minerales. Usando esas herramientas e informacin, las composiciones
minerales pueden plotearse y se pueden dibujar lneas empricas en base a relaciones
texturales observadas. Entonces a partir del diagrama de composicin mineral, puede
construirse directamente un diagrama de actividad.
Minerales silicatados
Una relacin importante existe entre los minerales de composicin minera (Ej. Fig. 1B) y
diagramas de actividad (Ej. Fig. 1C), la que facilita el uso emprico de estos ltimos para la
interpretacin de minerales de alteracin. La Tabla 3 muestra las pendientes de varias
lneas de unin entre pares de minerales (Fig. 1B) y los lmites de equilibrio acuoso
correspondientes para esos pares (Fig. 1C). La inspeccin de los dos conjuntos revela una
relacin inversa entre ellos. Esta relacin matemtica entre cambios en moles de
18
Fig. 5. Relaciones de estabilidad entre minerales en el sistema CuO-FeO-SO3-H2S-H2OH+ en la presencia de una solucin acuosa a 300C y presin de saturacin de vapor de
H2O. Calculados usando datos de Bowers et al., (1984). (A) a(H2S) = 10-2 y SO3
conservado entre los slidos. Las lneas segmentadas muestran los lmites impuestos a la
solucin por la calcosina (CC) y saturacin de pirrotina (PP) estequiomtrica (FeS). (B)
Idem que (A) pero a(H2S) = 10-3. (C) Idem que (A) y (B) pero a(H2S) = 10-4. (D) a(H+) .
a(HSO4-) = 10-6 conservando H2S entre los slidos. La lnea segmentada muestra la
transicin entre hematita y magnetita. BN: bornita; CC: calcosina; CP: calcopirita; CV:
covelina; HM: hematita; MG: magnetita; PY: pirita.
19
Caolinita - disporo
Pirofilita caolinita
Muscovita disporo
Muscovita feldespato-K
Muscovita caolinita
Muscovita pirofilita
Feldespato-K caolinita
Feldespato-K pirofilita
(K/A)/
(Si/Al)
0/2
0/2
1/3
1/3
(0,33/0)
-1/3
1/1
log(H4SiO4)
log(K+/H+)/
-3
-3
0
3
-2
-1
20
21
(lneas slidas). Las variables acuosas log a(Cu+)/a(H+) y log a(Fe2+)/a2(H+) sustituyen a
las razones de componentes en los ejes apropiados. La similitud entre los diagramas
calculados (Fig. 5B) y esquemtico (Fig. 6B) es obvia.
Tabla 4. Composiciones de minerales seleccionados en trminos de los componentes
Cu2O-FeO-SO3-H2S-H2O, usando H2S y SO3 para considerar el balance de cargas entre
distintos minerales.
Fase
FeS
FeS2
Fe2O3
Fe3O4
Cu2S
CuS
CuFeS2
CuFeS4
Cu2O
0
0
0
0
0
0,5
0,5
2,5
FeO
1
1
2
3
0
0
1
1
H2S
1
1,75
-0,25
-0,25
1
0,875
1,875
3,875
SO3
0
0,25
0,25
0,25
0
0,125
0,125
0,125
H2O
-1
-1,75
0,25
0,25
-1
-0,875
-1,875
-3,875
Fig. 6. Diagramas de estabilidad mineral construidos como est descrito en el texto. Las
marcas en los ejes de (C) hasta (E) denotan cambios unitarios en variables, excepto para
aquellos de a(K+)/a(H+) en (C) los cuales representan dos unidades. (A) Correlacin entre
pendientes de lneas de unin (lneas slidas de Fig. 1B) y lmites de equilibrio de fases
(lneas segmentadas de Fig. 1C) para el sistema K2O-Al2O3-SiO2-H2O(.H+). Comparar con
Tabla 3. (B) Correlacin entre pendientes de lneas de unin (lneas slidas) y lmites de
equilibrios de fases (lneas segmentadas de Fig. 5B) para el sistema Cu2O-FeO-SO3-H2SH2O(.H+) usando datos de la Tabla 4 y conservando SO3 entre los minerales. (C) Adicin
de a(Fe2+)/a2(H+) al eje a(Mg2+)/a2(H+) en la Fig. 2B usando los lmites segmentados de
estabilidad de esa figura. El lmite entre magnetita (MG) y pirita (PY) en trminos de
a(Fe2+)/a(H+) est colocado en base a asociaciones de minerales de prfidos cuprferos. (D)
Combinacin de las Figs. 2D y 6C con a(K+)/a(H+) correspondiente al lmite del feldespatoK + muscovita a 300C. El lmite magnetita-pirita est puesto igual que en (C). (E)
Combinacin de figuras 2D y 6C con a(K+)/a(H+) = 103.5 a 300C. Los lmites magnetitapirita y magnetita-hematita-pirita corresponden a valores relativamente altos y bajos de
a(H2S) respectivamente. (Figs. 5A y 5C) y estn colocados a lo largo del eje a(Mg2+
Fe2+)/a(H+)basado en asociaciones minerales de prfidos cuprferos.
22