Diagrama de fases del sistema CaO-SiO2

Uno de los diagrama de fase ms importantes en la tecnologa de silicatos es el sistema

CaO-SiO2. Este diagrama es de importancia crtica para la fabricacin de cemento. El
ingrediente clave de endurecimiento rpido del cemento portland es el 3CaOSiO2, pero
como se ver posteriormente en el diagrama de fases, es inestable por debajo de 1.250
C. Con el fin de obtenerlo, por lo tanto, los reactivos se calientan en un horno a 14001500 C y se enfran rpidamente con una rfaga de aire.
Con este enfriamiento rpido, no hay tiempo para que el 3CaOSiO2 se descompongan y
por tanto se conserva de manera estable. En una posterior reaccin con el agua, forma
un gel hidratado semicristalino de silicato de calcio que es un componente clave de
endurecimiento del cemento y el hormign.
EL diagrama de fases de este sistema y los puntos invariantes se dan a continuacin:

El compuesto -CaOSiO2 (pseudowollastonita) funde congruentemente, es decir, a un

lquido con la misma composicin, a 1544C.
Al enfriar este compuesto, a partir de 1125C se produce la transformacin de
-CaOSiO2 en -CaOSiO2 (wollastonita), el cual es estable a bajas temperaturas.
Si una mezcla que contiene un 55% de SiO2 en un estado completamente fundido se
enfra, no empezar a cristalizar hasta que se alcance la curva liquidus del -CaOSiO2 a
1552C aproximadamente.
Cuando el fundido se enfra hasta los 1500C, el lquido contendr un 60% de SiO2.
Mediante la regla de la palanca se puede calcular la composicin del fundido. En
concreto en este caso se tiene un 40% de -CaOSiO2 y un 60% de lquido.
SI se sigue enfriando el sistema se alcanzar la temperatura eutctica a 1436C en donde
la mezcla contiene un 73,1% de CaOSiO2 y un 26,9% de un lquido que a su vez est
formado por un 36,1% de CaO y un 63,9% de SiO2.
A partir de esta temperatura comienza a cristalizar la tridimita y cuando la cristalizacin
es completa, la mezcla contiene un 93% de -CaOSiO2 y un 7% de SiO2 (tridimita).
El punto eutctico es un punto invariante en donde coexisten, a presin y temperatura
constantes, tres fases: lquido, -CaOSiO2 y tridimita.
SI la mezcla original contuviese ms CaO correspondiente a la fase CaOSiO2, la curva
lquidus caera en el punto eutctico a 1455C en donde la proporcin de SiO2 es del
45,5%. Dicha mezcla solidificara dando una mezcla de 3CaO2SiO2 (rankinita) y
-CaOSiO2.
Cuando el compuesto 3CaO2SiO2 se caliente, se mantiene sin cambios hasta que se
alcanzan los 1464C, cuando comienza a fundirse. El sistema permanece a 1464C hasta
que la reaccin
se complete. Una vez completa el
lquido contiene un 44,5% de SiO2.
ste es un ejemplo de fusin incongruente en el que uno de los slidos funde para
formar un lquido y otro slido. El punto invariante en el que la reaccin tiene lugar se
llama punto peritctico.
Cuando un fundido de composicin 3CaO2SiO2 es enfriado desde el estado lquido,
sobre los 1700C empezar a cristalizar el compuesto 2CaOSiO2.
Si se contina enfriando, el lquido se va enriqueciendo en SiO2 hasta los 1464C
cuando se produce la reaccin inversa se forma 3CaO2SiO2 cristalino hasta que el
lquido y el compuesto 2CaOSiO2 se consume.
EL compuesto 2CaOSiO2 funde a 2130C. Este compuesto es conocido en muchas
formas. A alta temperatura se encuentra en la forma -2CaOSiO2 y sta a partir de
1438C se encuentra en la forma ortorrmbica.
La forma ortormbica se transforma en la forma a partir de los 650C, lo que conlleva
un aumento del 10% del volumen.

Cuando la forma se sobreenfra a 675C, sta se transforma en la forma monoclnica,

la cual corresponde a la forma .
El silicato triclcico, 3CaOSiO2, es el compuesto ms rico en CaO en el sistema binario
CaO-SiO2. Como ya se coment anteriormente, este compuesto es de gran importancia
en la industria como constituyente del cemento portland. Suele ser llamado tambin
alita.Este compuesto funde incongruentemente a 2070C, formndose CaO y lquido.
En el diagrama de fases se puede obeservar que este compuesto posee un rango muy
corto de estabilidad en contacto con el fundido.
Cuando una mezcla lquida de composicin 3CaOSiO2 se enfra, primero se produce la
separacin de CaO sobre los 2110C. Si se sigue enfriando se produce la reaccin
en donde el CaO reacciona con el lquido para formar
3CaOSiO2.
Finalmente, si se sigue enfriando, a partir de los 1250C se produce la descomposicin
en CaO y 2CaOSiO2. ste tambin es un punto invariante del sistema condensado, en
el que la reaccin que se produce es
.
Un fenmeno importante se muestra en las mezclas ricas en slice, es decir, la formacin
de dos fases lquidas inmiscibles.
Las fases estables inmediatamente por debajo de la temperatura eutctica, 1436C, en
cualquier mezcla que contiene ms SiO2 que CaOSiO2 es una mezcla de CaOSiO2 y
SiO2 en forma de tridimita.
Si una mezcla contiene ms SiO2 que la composicin en el eutctico, 63,9% de SiO2, a
la teperatura eutctica todo el CaOSiO2 funde, dejando tridimita.
El calentamiento adicional produce la transformacin de la tridimita en cristobalita a
1470C. Si la mezcla contiene entre un 72,5% y un 99,4% de SiO2, a 1698C el lquido
se separa en dos lquidos inmiscibles.
ste es un punto invariante ya que hay dos fases lquidas y una fase slida , cristobalita,
coexistiendo a una presin constante mayor que la presin de vapor de cualquiera de las
masas fundidas.
En el diagrama de fases es evidente que el CaOSiO2 es la nica fase slida la cual
puede existir en equilibrio con SiO2.
Los compuestos 3CaO2SiO2 o 2CaOSiO2 son incompatibles con SiO2, y sus campos
no son adyacentes al campo de la slice.

Bibliografa
-

Solid State Chemistry and Its Applications. Anthony R. West.

The Data of the Geochemistry. F. W. Clarke.
Methods for Phase Diagram Determination. Ji-Cheng Zhao.