Polmero

El poliestireno es un polmero formado a

partir de la unidad repetitiva conocida
como estireno.
Los polmeros (del griego: [polys]
"mucho" y [meros] "parte" o
"segmento")
son macromolculas(generalmente orgnic
as) formadas por la unin mediante enlaces
covalentes de una o ms unidades simples
llamadasmonmeros. Estos forman largas
cadenas que se unen entre s por fuerzas
de Van der Waals, puentes de
hidrgeno ointeracciones hidrofbicas. Los
polmeros tienen elevadas masas
moleculares, que pueden alcanzar incluso
millones deUMAs.
El almidn, la celulosa, la seda y el ADN son
ejemplos de polmeros naturales y el nailon,
el polietileno y la baquelita de polmeros
sintticos.
Historia[editar]
Los polmeros naturales son la base de
alguno de los primeros materiales utilizados
por el hombre: la madera y las fibras
vegetales, el cuero, los tendones animales,
la lana, la seda y la celulosa, etc. Se han
empleado profusamente y han tenido
mucha importancia a lo largo de la historia,
aunque se tard mucho en saber su
composicin y la forma de sintetizarlos
artificialmente. La nocin de
macromolcula se present tardamente en
la historia de la qumica. Aunque
presagiada porWilhelm Eduard Weber, e
incluso por Henri Braconnot a principios del
siglo XIX, muchos investigadores las vean
como agregados o micelas. El trmino
polmero se utiliz por primera vez en
1866 por Marcellin Berthelot.1
Antes de saber gran cosa sobre ellos,
comenzaron a aparecer a mediados del
siglo XIX los primeros polmeros sintticos

obtenidos a partir de la modificacin de los

polmeros naturales con el fin de mejorar
sus propiedades fsicas para poder usarlos.
En 1839, Charles Goodyear modific el hule
calentndolo con azufre, ya que era frgil a
temperaturas bajas y pegajoso a altas
temperaturas. El hule se convirti
en caucho vulcanizado, una sustancia
resistente a un amplio margen de
temperaturas. El nitrato de celulosa se
sintetiz accidentalmente en el ao 1846
por el qumico Christian Friedrich
Schnbein y en 1868, John W.
Hyatt sintetiz el celuloide a partir de
nitrato de celulosa. Otro acontecimiento
que contribuy al desarrollo continuo de los
polmeros fue la modificacin de la celulosa
que permiti el surgimiento de lasfibras
sintticas llamadas rayones.
Posteriormente el qumico belga Leo
Hendrik Baekeland desarroll en 19072 el
primer polmero totalmente sinttico,
labaquelita, un material muy duradero que
por provenir de materiales de bajo costo,
como el fenol y el formaldehdo, lleg a
tener gran xito durante cierto tiempo.
Otros polmeros importantes se sintetizaron
en los aos siguientes, por ejemplo
elpoliestireno (PS) en 1911 o el policloruro
de vinilo (PVC) en 1912.
Sin embargo, con independencia de los
avances en la aplicacin industrial de los
polmeros, no se tena mucha informacin
en cuanto a su estructura. En 1922, el
qumico alemn Hermann
Staudinger comenz a estudiar los
polmeros y en 1926 expuso su hiptesis de
que se trataba de largas cadenas de
unidades pequeas unidas por enlaces
covalentes. Propuso las frmulas
estructurales del poliestireno y del
polioximetileno, tal como se conocen
actualmente, como cadenas moleculares
gigantes formadas por la asociacin
mediante enlace covalente de ciertos
grupos atmicos llamados "unidades
estructurales". Este concepto se convirti
en "fundamento" de la qumica
macromolecular solo a partir de 1930,
cuando fue aceptado ampliamente y
contribuy al desarrollo de la qumica de
los polmeros, tanto sintticos como
naturales. En 1953 recibi el Premio Nobel
de Qumica por su trabajo.

La idea de las macromolculas fue apoyada

y desarrollada aos ms tarde por Wallace
Carothers, que trabajaba en la empresa
DuPont desde 1928 y que estableci un
gran nmero de nuevos
polmeros: polisteres, poliamidas, neopren
o, etc.
El desarrollo industrial posterior de la
ciencia macromolecular se vio acelerado
por la Segunda Guerra Mundial. Los Estados
Unidos se vieron privados, cuando entraron
en guerra, de su suministro de caucho
natural desde el sureste de Asia. Por ello
pusieron en marcha un vasto programa de
investigacin para encontrar caucho
sinttico.
En los aos 1950 el alemn Karl Ziegler y el
italiano Giulio Natta desarrollaron
los catalizadores de Ziegler-Natta y
obtuvieron el Premio Nobel de Qumica en
1963. Otro Premio Nobel de Qumica fue
concedido por sus estudios de polmeros
a Paul J. Flory en 1974.
En la segunda mitad del siglo XX se
desarrollaron nuevos mtodos de
obtencin, polmeros y aplicaciones. Por
ejemplo,catalizadores metalocnicos, fibras
de alta resistencia, polmeros
conductores (en 2000 Alan J. Heeger, Alan
G. MacDiarmid y Hideki
Shirakawa recibieron el Premio Nobel de
Qumica por el desarrollo de estos
polmeros), estructuras complejas de
polmeros, polmeros cristales lquidos, etc.
Polimerizacin[editar]
En qumica orgnica, la reaccin por la cual
se sintetiza un polmero a partir de sus
monmeros se denomina polimerizacin.
Segn el mecanismo por el cual se produce
la reaccin de polimerizacin para dar lugar
al polmero, sta se clasifica como
"polimerizacin por pasos" o como
"polimerizacin en cadena". En cualquier
caso, el tamao de la cadena depender de
parmetros como la temperatura o el
tiempo de reaccin, teniendo cada cadena
un tamao distinto y, por tanto, una masa
molecular distinta, de ah que se hable de
masa promedio del polmero.
Tipos de polimerizacin[editar]

Existen dos tipos fundamentales de

polimerizacin:

Polimerizacin por condensacin.

En cada unin de dos monmeros se pierde

una molcula pequea, por ejemplo agua.
Debido a esto, la masa molecular del
polmero no es necesariamente un mltiplo
exacto de la masa molecular del
monmero. Los polmeros de condensacin
se dividen en dos grupos:

Los copolmeros

baquelitas
poliamidas
polisteres

Los homopolmeros

polietilenglicol
siliconas
La polimerizacin en etapas (condensacin)
necesita al menos monmeros
bifuncionales. Deben de saber que los
polmeros pueden ser maquinables.
Ejemplo: HOOC--R1--NH2
Si reacciona consigo mismo, entonces:
2 HOOC--R1--NH2 <----> HOOC--R1--NH +
OC--R1--NH2 + H2O <----> HOOC--R1-NH-CO--R1--NH2 + H2O

Polimerizacin por adicin.

En este tipo de polimerizacin la masa

molecular del polmero es un mltiplo
exacto de la masa molecular
del monmero.
Suelen seguir un mecanismo en tres fases,
con ruptura homoltica:
Iniciacin: CH2=CHCl + catalizador
CH2CHCl
Propagacin o crecimiento: 2 CH2
CHCl CH2CHClCH2CHCl
Terminacin: Los radicales libres de los
extremos se unen a impurezas o bien se
unen dos cadenas con un terminal
neutralizado.

difcil de fundir que si no presentara

ninguno.

Tacticidad de poliestireno, atctico,

sindiotctico, isotctico.

La estructura puede ser lineal o tambin

ramificada (aparte de poder presentar
entrecruzamientos). Tambin pueden
adoptar otras estructuras, por ejemplo
radiales.

Polimerizacin del estireno para

dar poliestireno
n indica el grado de polimerizacin
Por otra parte, los polmeros pueden ser
lineales, formados por una nica cadena de
monmeros, o bien esta cadena puede
presentar ramificaciones de mayor o menor
tamao. Tambin se pueden formar
entrecruzamientos provocados por el
enlace entre tomos de distintas cadenas.
La naturaleza qumica de los monmeros,
su masa molecular y otras propiedades
fsicas, as como la estructura que
presentan, determinan diferentes
caractersticas para cada polmero. Por
ejemplo, si un polmero presenta
entrecruzamiento, el material ser ms

Los enlaces de carbono en los polmeros no

son equivalentes entre s, por eso
dependiendo del orden estereoqumico de
los enlaces, un polmero puede ser: atctico
(sin orden), isotctico (mismo orden), o
sindiotctico (orden alternante) a esta
conformacin se la llama tacticidad. Las
propiedades de un polmero pueden verse
modificadas severamente dependiendo de
suestereoqumica.
En el caso de que el polmero provenga de
un nico tipo de monmero se
denominahomopolmero y si proviene de
varios monmeros se
llama copolmero o heteropolmero. Por
ejemplo, el poliestireno es un
homopolmero, pues proviene de un nico
tipo de monmero, el estireno, mientras
que si se parte de estireno y acrilonitrilo se
puede obtener un copolmero de estos dos
monmeros.
En los heteropolmeros los monmeros
pueden distribuirse de diferentes maneras,
particularmente para polmeros naturales,
los monmeros pueden repetirse de forma
aleatoria, informativa (como en
los polipptidos de las protenas o en los
polinucletidos de los cidos nucleicos) o
peridica, como en el peptidoglucano o en
algunos polisacridos.
Los monmeros que conforman la cadena
de un copolmero se pueden ubicar en la
cadena principal alternndose segn
diversos patrones,
denominndose copolmero
alternante, copolmero en
bloque, copolmero aleatorio, copolmero de
injerto. Para lograr este diseo, la reaccin
de polimerizacin y los catalizadores deben
ser los adecuados.

a) Homopolmero b) Copolmero alternante

c) Copolmero en bloque d) Copolmero

aleatorio
e) Copolmero de injerto
Finalmente, los extremos de los polmeros
pueden ser distintos que el resto de la
cadena polimrica, sin embargo es mucho

ms importante el resto de la cadena que

estos extremos debido a que la cadena es
de una gran extensin comparada con los
extremos.