AUTARQUIAASSOCIADAUNIVERSIDADEDESOPAULO

Estudodainflunciadadeformaoplasticanacinticadenitretaoem
aosinoxidaveisAISI304e316.

SilvioAndrdeLimaPereira

Dissertao apresentada como parte

dos requisitos para obteno do Grau
de Mestre em Cincias na rea
deTecnologiaNuclearMateriais

Orientador:
Prof.Dr.WaldemarAlfredoMonteiro

SoPaulo
2012

INSTITUTO DE PESQUISAS ENERGTICAS E NUCLEARES

Autarquia Associada Universidade de So Paulo

ESTUDO DA INFLUNCIA DA DEFORMAO PLASTICA NA CINTICA DE

NITRETAO EM AOS INOXIDAVEIS AISI 304 e 316.

SILVIO ANDR DE LIMA PEREIRA

Dissertao apresentada como parte

dos requisitos para obteno do Grau
de Mestre em Cincias na rea de
Tecnologia Nuclear Materiais.

Orientador:
Dr. Waldemar Alfredo Monteiro

SO PAULO
2012

Dedico esta dissertao aos meus pais

Amarino Jos Pereira e Ivandete de Lima Pereira,
que sempre estiveram presentes
em minhas realizaes.

AGRADECIMENTOS

Ao Prof. Dr. Waldemar Alfredo Monteiro pela sua dedicao e valiosa

orientao.
Ao Prof. Dr. Jan Vatavuk, pela fundamental ajuda, orientao e incentivo.
Aos meus pais, esposa e filho, eu agradeo o estmulo e o suporte durante a
realizao deste trabalho.
Aos amigos, com quem pude compartilhar as dificuldades to comuns neste
tipo de trabalho, agradeo a fora e principalmente o apoio.
empresa MAHLE Metal Leve S/A que me permitiu explorar o trabalho
cedendo laboratrios do seu centro de pesquisas.
Ao programa de ps-graduao do IPEN e aos seus professores com quem
tive a oportunidade de ampliar meus conhecimentos.
Ao Msc Joo Carmo Vendramim que cedeu seu tempo e instalaes de sua
empresa Isoflama para a realizao da nitretao inica.
Ao Dr. Nelson Batista de Lima e Msc Rene Oliveira que sempre foram muitos
solcitos durante avaliao de difrao de raios x no laboratrio do CCTM.
Aos demais colegas e amigos que direta ou indiretamente ajudaram a tornar
possvel este trabalho, meus sinceros agradecimentos.

EFEITO DO ENCRUAMENTO NO PROCESSO DE NITRETAO DE AOS

INOXIDVEIS AUSTENITICOS AISI 304 E 316.

Silvio Andr de Lima Pereira

RESUMO
Foi estudado o comportamento da nitretao de aos inoxidveis austeniticos AISI
304 e 316 atravs de comparao entre diferentes graus de deformaes anteriores
aos processos de nitretaes gasosa, plasma e lquida. A microestrutura, espessura,
microdureza e microcomposio qumica foram avaliadas por tcnicas de
microscopia ptica, microdureza, microscopia eletrnica de varredura e difrao de
raios x. Por meio destas tcnicas observou-se que deformaes plsticas prvias
no influenciaram diretamente na espessura da camada nitretada. Uma maior
profundidade de difuso pode ser observada nos aos AISI 304. Alm disso, duas
camadas distintas podem ser identificadas como resultado dos tratamentos, uma
formada por uma matriz de austenita expandida pelos tomos de nitrognio e outra
abaixo com menor espessura expandida por tomos de carbono.

EFFECT OF COLD WORKING ON NITRIDING PROCESS OF AISI 304 AND 316

AUSTENITIC STAINLESS STEEL

Silvio Andr de Lima Pereira

ABSTRACT
The nitriding behavior of AISI 304 and 316 austenitic stainless steel was studied by
different cold work degree before nitriding processes. The microstructure, thickness,
microhardness and chemical micro-composition were evaluated through optical
microscopy, microhardness, scanner electronic microscopy and x ray diffraction
techniques. Through them, it was observed that previous plastic deformations do not
have influence on layer thickness. However, a nitrided layer thicker can be noticed in
the AISI 304 steel. In addition, two different layers can be identified as resulted of the
nitriding, composited for austenitic matrix expanded by nitrogen atoms and another
thinner imediatelly below expanded by Carbon atoms.

SUMRIO
Pgina
1.

INTRODUO

2.

OBJETIVO

3.

REVISO BIBLIOGRFICA

3.1.

Aos Inoxidveis Austeniticos

3.1.1. Classificao dos Aos Inoxidveis

3.1.2. Metalurgia Fsica dos Aos Inoxidveis

3.1.3. Propriedades e Aplicaes dos Aos Inoxidveis

Austeniticos

13

Nitretao.

14

3.2.1. Nitretao em Banhos de Sais

18

3.2.2. Nitretao por Plasma

20

3.2.3. Nitretao Gasosa

23

3.2.4. A Nitretao dos Aos Inoxidveis Austeniticos

25

Encruamento

27

MATERIAIS E METODOS

30

4.1.

Materiais

30

4.2.

Deformao dos Corpos de Prova

30

4.3.

Nitretaes

32

4.4.

Microscopia ptica

32

4.4.1. Preparao Metalografica

32

4.4.2. Caracterizao Metalogrfico

33

Microscopia Eletrnica de Varredura

34

4.5.1. Preparao de Amostra

34

4.5.2. Caracterizao da Microestrutura

35

4.5.3. Microanlise por WDS

36

4.6.

Microdureza Vickers

38

4.7.

Difrao de Raios X

38

3.2.

3.3.
4.

4.5.

5.

RESULTADOS E DISCUSSO

39

5.1.

Deformao dos Corpos de Prova

39

5.2.

Avaliao de Dureza

42

5.3.

Caracterizao por Microscopia ptica

44

5.4.

Caracterizao por Microscopia Eletrnica de Varredura

48

5.4.

Caracterizao por Difrao de Raios X

50

6.

CONCLUSO

52

7.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

53

LISTA DE FIGURAS

Figura 1: Nitretao gasosa em um ao AISI 316 visto por microscopia ptica atacado
com reagente Nital 3%. .................................................................................................2

Figura 2: Projees liquidus e solidus para o sistema ternrio Fe-Cr-Ni (ASM Vol.3,
1992)...............................................................................................................................6

Figura 3: Seo pseudo-binria do sistema Fe-Cr-Ni a 70% de ferro ASM Vol.6, 1993).
.........................................................................................................................................7

Figura 4: Composio, propriedades e relao das ligas de inoxidveis austeniticos

(PADILHA, 1994). ...........................................................................................................8

Figura 5: Diagrama de equilbrio ferro-cromo (ASM Vol.3, 1992). .................................9

Figura 6: Diagrama de equilbrio ferro-niquel (ASM Vol. 3, 1992). ...............................10

Figura 7: Diagrama de Schaeffler (ASM Metals Handbook, 1993). .............................11

Figura 8: Diagrama TTT ilustrando as fases que podem ocorrer em aos

inoxidveis.(ASM Vol. 6, 1993). ...................................................................................12

Figura 9: Diagrama de equilbrio Fe-N (ASM Vol. 3; 2003). .........................................16

Figura 10: Seco isotrmica do diagrama ternrio Fe-N-C a 565C (ASM Vol. 3;
2003). ...........................................................................................................................18

Figura 11: Descargas eltricas que ocorrem durante o processo, em funo da

aplicao de diferenas de potencias em determinadas densidades de correntes (ASM
Vol. 4, 1991). ................................................................................................................21

Figura 12: Descarga brilhante (Glow Discharge). ........................................................22

Figura 13: Pipeta de dissociao utilizada no processo de nitretao gasosa (ASM Vol.
4, 1991). .......................................................................................................................24

Figura 14: Amostra do metal antes e depois do encruamento bem como o aumento
significativo da dureza. .................................................................................................27

Figura 15: Maquina universal de trao MTS, durante procedimento de ensaio,

esquerda uma viso geral e a direita um detalhe do extensometro acoplado na
amostra. ........................................................................................................................31

Figuras 16: Corpos de prova ensaiados (a) AISI 304 e (b) AISI 316. ..........................31

Figura 17: Esquema da diviso de amostras de cada corpo de prova. .......................32

Figura 18: (a) Cortador metalogrfico (Cut-off), Buehler ISOMET 2000 e (b)
Embutidora metalogrfica, Struers LaboPress-3. .........................................................33

Figura 19: (a) Amostras embutidas em baquelite e preparadas por metalografia.(b) Da

direita para esquerda, lixadeira/politriz Phoenix Beta e politrizes para acabamento
Minimete, todas da marca Buehler. ..............................................................................33

Figura 20: Microscpio ptico Leica com capturador de imagem A4iDocu. ................34

Figura 21: MEV, Philips Quanta 600. ...........................................................................35

Figura 22: Curva de calibrao do carbono. ................................................................37

Figura 23: Grficos a, b, c e d mostrando as curvas de tenso por deformao da

amostra AISI 304 (10%, 20%, 30% e 40% respectivamente). .....................................40

Figura 24: Grficos a, b, c e d mostrando as curvas de tenso por deformao da

amostra AISI 316 (10%, 20%, 30% e 40% respectivamente). .....................................41

Figura 25: Resultados de dureza das amostras como deformada. ..............................42

Figura 28: Curvas de dureza dos aos 316 e 304 aps nitretao inica. ...................43

Figura 29: Referncia para medio de espessura das camadas. ..............................44

Figura 30: AISI 304 (a) nitretao liquida; (b) nitretao gasosa; (c) nitretao a
plasma; ataque qumico de Marble. .............................................................................45

Figura 31: AISI 316 (a) nitretao liquida; (b) nitretao gasosa; (c) nitretao a
plasma; ataque qumico de Marble. .............................................................................46

Figura 32: Resultados de dureza para as amostras de ao AISI 304, antes e aps
processos de nitretaes. .............................................................................................47

Figura 33: Resultados de dureza para as amostras de ao AISI 316, antes e aps
processos de nitretaes. .............................................................................................47

Figura 34: Porcentagem em peso de nitrognio e de carbono em relao

profundidade da camada do ao AISI 304. ..................................................................48

Figura 35: Porcentagem em peso de nitrognio e de carbono em relao

profundidade da camada do ao AISI 316. ..................................................................48

Figura 36: AISI 304 deformado 20% com nitretao gasosa. ......................................49

Figura 37: Difrao de raios-x do ao AISI 304 10% deformado sem e com nitretao
plasma. .........................................................................................................................50

Figura 38: Difrao de raios-x do ao AISI 316 10% deformado sem e com nitretao
plasma. .........................................................................................................................50

LISTA DE TABELAS

Tabela 1: Tabela1. Composio qumica dos aos estudados. .................................. 30

Tabela 2: Parmetros do MEV para imagem. ............................................................. 35

Tabela 3: Parmetros do MEV para anlise do N. ...................................................... 36

Tabela 4: Intensidade do carbono nos padres. ......................................................... 37

Tabela 5: Espessura (m) das camadas. .................................................................... 44

1.

INTRODUO

Os aos inoxidveis so amplamente utilizados em equipamentos para

processos qumicos nas indstrias farmacutica, alimentcia, txtil, petrleo, celulose
entre outras, onde esses componentes ficam expostos a condies ambientais
adversas e baixas temperaturas. Esses aos tambm so muito empregados em
prteses ortopdicas devido a sua biocompatibilidade (DAVIS, 1994).
Os aos inoxidveis austeniticos particularmente, apesar de possurem
elevada resistncia corroso, possuem baixa dureza e um fraco comportamento
tribolgico. Essas caractersticas impedem a sua aplicao em situaes que exijam
resistncia ao desgaste. Dessa maneira estudam-se vrias alternativas com objetivo
de alterar as propriedades superficiais, sem comprometer, no entanto, as demais
propriedades, como a resistncia corroso.
Uma alternativa que vem sendo estudada para obter tal propriedade o
processo termoqumico conhecido como nitretao, que basicamente pode ser
processado por trs mtodos bastante conhecidos, so eles: nitretao gasosa, em
banho de sais e a plasma. O processo de nitretao independente do mtodo do seu
processo aumenta a dureza superficial destes aos, o que promove maiores
resistncias ao desgaste (CASTELETTI, 2008).
Basicamente o processo de nitretao consiste principalmente na
introduo do elemento qumico nitrognio na superfcie dos metais, com particular
ateno s ligas ferrosas. A introduo de elementos de liga ao sistema binrio Fe-C
causa modificaes nas caractersticas de transformaes de fase como, por exemplo:
expanso / contrao do campo de estabilidade da austenita e da ferrita, aumento /
diminuio da temperatura MS/MF, deslocamento das curvas de transformao sobresfriamento contnuo, formao de novas fases / intermetlicos, etc (BAIN, 1966).
De uma maneira geral a camada nitretada quando vista por microscopia
ptica, consiste de uma regio cermica, conhecida como camada branca (branca
porque o reativo qumico de anlise metalogrfica no a ataca, por se tratar de
nitretos), seguida da regio de difuso, onde podem ocorrer precipitaes de nitretos
na matriz ferrosa, onde seu teor de nitrognio cai at a composio qumica do ncleo.
A figura 1 mostra estas regies nitretadas para um ao inoxidvel AISI 316.

Baquelite (Utilizado para

preparao metalografica)
Camada Branca

Camada de Difuso

Ncleo

Figura 1: Nitretao gasosa em um ao AISI 316 visto por microscopia

ptica atacado com reagente Nital 3%.
Tem sido mostrado que aos austeniticos quando nitretados a baixas
temperaturas podem conter tomos de nitrognio difundidos em uma soluo slida,
evitando a formao de nitretos de cromo ou ferro. Contudo, a natureza para tal fase
ainda gera certa discusso e tem sido estudada intensivamente.
Porm, pouco estudo tem sido realizado para avaliar o grau de
difusividade do N nestes aos. O encruamento dos aos influencia diretamente na sua
densidade de discordncia, o qual pode influenciar na cintica de difuso durante
formao da camada nitretada dos aos inoxidveis, porm no se v estudos sendo
realizados sobre o assunto. Este trabalho dever abordar um estudo na cintica do
processo de nitretao aplicada aos aos inoxidveis AISI 304 e AISI 316 quando
submetido a diferentes condies de deformao plstica a frio.

2.
Este

OBJETIVO
trabalho

tem

como

objetivo

geral

identificar

mudanas

microestruturais e de propriedades mecnicas em aos inoxidveis austeniticos

nitretados submetidos a processos de nitretao, mais especificamente estudar as
alteraes de espessura, propriedades mecnicas, composio qumica e mudanas
microestruturais de camadas nitretadas de aos inoxidveis austeniticos quando
deformados plasticamente a frio previamente aos processos de nitretaoes liquida,
gasosa e inica.

3.

Reviso Bibliogrfica

Para uma melhor interpretao dos resultados do presente trabalho, a

reviso bibliogrfica dos tpicos a seguir se fez necessria:

3.1.

Aos Inoxidveis

Aos inoxidveis so ligas com matriz ferrosa que contenham no

mnimo 11% em peso de cromo. A combinao ferro e cromo quando em contato com
oxignio forma na superfcie do ao uma camada passiva. Essa uma camada de
xido muito fina e aderente que evita a degradao dos aos por processos corrosivos
ou oxidao ativa. O teor de carbono presente nessas ligas varia entre 0,015% e
1,20% em peso de acordo com a aplicao do material. Outros elementos de liga
como nquel, molibdnio, cobre, titnio, alumnio, silcio, nibio, nitrognio, enxofre,
selnio e mangans, tambm podem ser adicionados ao ao para induzir a formao
de certas microestruturas e garantir propriedades adequadas a solicitaes
mecnicas, temperaturas e meios agressivos especficos.
Os aos inoxidveis oferecem uma boa resistncia corroso,
biocompatibilidade, resistncia em altas ou baixas temperaturas, boa ductilidade, alm
de uma boa aparncia. So essas caractersticas que propiciam a ampla utilizao dos
aos inoxidveis em diversas reas, como: equipamentos para indstrias de celulose,
petrleo, alimentos, qumica, criogenias, decorativas, entre muitas outras.

3.1.1.

Classificao dos Aos Inoxidveis

Os aos inoxidveis so classificados em cinco famlias, quatro delas

baseia-se no tipo de microestrutura (ferrtica, martenstica, austentica e duplex
(ferrtico + austentico)). A quinta famlia classifica o ao inoxidvel pelo tipo de
tratamento

trmico

utilizado,

sendo

endurecimento

por

precipitao

ou

envelhecimento.
Aos inoxidveis austenticos representam o grupo mais amplo entre os
aos inoxidveis e so produzidos em maiores tonelagens que qualquer outro grupo.
Eles possuem boa resistncia corroso na maioria dos ambientes e resistncia
mecnica equivalente dos aos mdio carbono, aproximadamente 210 MPa de limite

de escoamento a temperatura ambiente. As propriedades de impacto a baixas

temperaturas so boas para essas ligas, habilitando-as em aplicaes criognicas. A
temperatura de trabalho pode ser de at 760C ou ainda maior, entretanto a
resistncia mecnica e a oxidao so limitadas para referidas altas temperaturas.
Aos inoxidveis austenticos podem ter a resistncia mecnica significantemente
aumentada por trabalho a frio. Eles so freqentemente utilizados em aplicaes em
que se requer boa resistncia corroso a temperatura elevada ou atmosfera (tipo de
atmosfera cida ou salina, por exemplo). So consideradas soldveis, se precaues
adequadas forem seguidas.
Elementos que promovem a formao da austenita, sendo nquel o mais
notvel, so adicionados a estes aos em altas quantidades (geralmente mais que 8%
em massa). Outros elementos promovedores da austenita so carbono (C), nitrognio
(N) e cobre (Cu). Carbono e nitrognio so fortes promovedores da austenita. O
carbono adicionado para melhorar a resistncia mecnica, principalmente a
resistncia fluncia em altas temperaturas. Nitrognio adicionado em algumas
ligas para aumentar a resistncia mecnica, algumas vezes mais que duplicando o
seu valor, principalmente para aplicaes em temperatura ambiente e criognica.
Os aos inoxidveis austenticos possuem uma estrutura cbica de face
centrada. Essa estrutura obtida atravs da adio de elementos de liga gamognicos
como nquel, mangans e nitrognio. Esses aos so basicamente no magnticos,
no estado recozido e so endurecidos por deformao a frio. Possuem, normalmente,
excelentes propriedades criognicas e boa resistncia a altas temperaturas.
Os aos inoxidveis austenticos geralmente tm boa ductilidade e
tenacidade

exibe

significante

deformao

plstica

quando

submetido

carregamento de trao. Eles so mais caros que as grades martenstica e ferrtica

(baixo a mdio cromo), em virtude da maior quantidade de elementos de liga que
estas. Apesar de seu custo, eles oferecem vantagens de engenharia, particularmente
com respeito conformabilidade e soldabilidade, que freqentemente reduzem todo o
custo comparado com os outros grupos de aos inoxidveis (CASTELETTI, 2008).
Embora exista uma grande variedade de aos inoxidveis austenticos,
as ligas da srie 300 so as mais antigas e as mais comumente usadas. A maioria
destas ligas baseada no sistema 18Cr-10Ni, com elementos de liga adicionais para
proporcionar propriedades nicas ou melhoradas.
A composio qumica dos aos inoxidveis austeniticos est distribuda
entre elementos que promovem a formao de determinadas fases. O cromo o
elemento que possibilita a formao de ferrita, porm molibdnio, titnio, alumnio,

tungstnio e vandio tambm promovem a formao da ferrita. O principal elemento

austenitizante o nquel, porm o carbono, nitrognio e o cobre promovem a
transformao da ferrita em austenita quando submetidos a elevadas temperaturas. O
mangans estabiliza a austenita e no permite que a martensita se forme em baixas
temperaturas. Alm disso, o mangans tambm promove a solubilidade do nitrognio,
tornando possvel a obteno de uma famlia de aos inoxidveis austeniticos com
baixo nquel e com teor alto de mangans e nitrognio (DAVIS, 1994).
O ao inoxidvel austentico possui um sistema ternrio Fe-Cr-Ni, no
qual suas projees liquidus e solidus (Figura 2) podem ser utilizados para descrever o
comportamento de solidificao de ligas baseadas neste sistema.

Figura 2: Projees liquidus e solidus para o sistema ternrio Fe-Cr-Ni

(ASM Vol.3, 1992).

Figura 3: Seo pseudo-binria do sistema Fe-Cr-Ni a 70% de ferro

ASM Vol.6, 1993).

Tomando uma seo constante de ferro (Fe) atravs do diagrama de

fase ternrio, da linha liquidus at a temperatura ambiente, pode ser gerado um
diagrama pseudo-binrio de fases Fe-Cr-Ni. O comportamento de transformao dos
aos inoxidveis austenticos podem ser descritos por este diagrama pseudo-binrio a
70% de ferro (Figura 3). A primeira solidificao do ao inoxidvel austentico pode
ocorrer como austenita ou ferrita (CASTELETTI, 2008).
Por causa da inclinao da linha solvus da ferrita e da austenita, a maior
parte ou toda a ferrita se transforma em austenita sob-resfriamento em condio de
equilbrio, como o caso da liga 20Cr-10Ni onde a estrutura de torna totalmente
austenita abaixo de 1000C.

Figura 4: Composio, propriedades e relao das ligas de inoxidveis

austeniticos (Vatavuk, 2009).

3.1.2.

Metalurgia Fsica dos Aos Inoxidveis

Para entender os aos inoxidveis austenticos, se faz necessrio

estudar os trs sistemas, dos diagramas de equilbrio: ferro-cromo, ferro-nquel e ferrocromo-niquel. Esses aos podem ainda conter outros elementos de liga que alteram
suas microestruturas e propriedades.

Como j foi mencionado, o carter inoxidvel desses aos se obtm

pela adio de cromo em teores superiores a 11% em peso. A presena do cromo
possibilita a formao de uma camada protetora e aderente de xido rico em cromo na
superfcie, esse filme, conhecido como camada passiva, mesmo sendo muito fina,
possui boa aderncia ao ao e assim protege o material quando submetidos a
ambientes corrosivos. Em funo do alto teor de cromo em todos os aos inoxidveis
austenticos, utiliza-se o diagrama de equilbrio Fe-Cr, para compreender e relacionar
as fases que se formam quando adicionado cromo ao ferro (PADILHA, 1994).

Figura 5: Diagrama de equilbrio ferro-cromo (ASM Vol.3, 1992).

A figura 5 trata do diagrama ferro-cromo onde se observa que medida
que se aumenta o teor de cromo, o campo ferrtico aumenta, e conseqentemente o
campo austentico diminui. Esse diagrama pode ser utilizado para aos inoxidveis
ferrticos e martensticos. No caso dos ferrticos, a aplicao direta; j nos
martensticos para que ocorra a transformao de fase, necessrio lev-lo ao campo
austentico, seguido de resfriamento rpido, o cromo estabiliza a ferrita mesmo em
altas temperaturas, por isso adiciona-se carbono e nitrognio.
Outro elemento que exerce forte influncia nos aos inoxidveis o
nquel, ele basicamente, estabiliza a estrutura cbica de face centrada no ferro e por
isso expande o campo austentico quando ligado ao ferro.

10

Figura 6: Diagrama de equilbrio ferro-niquel (ASM Vol. 3, 1992).

Analisando o diagrama de equilbrio ferro-niquel apresentado na figura
6, observa-se que com percentual de nquel superior a 30%, a austenita estvel, em
qualquer temperatura acima da temperatura ambiente. Utiliza-se balano entre cromo
e nquel, onde se diminui o percentual do nquel e aumentando o cromo, e assim se
mantm a forma da fase austentica.
Existe um diagrama que relaciona a composio qumica e a
microestrutura dos aos inoxidveis no estado bruto de fuso, onde colocado o
cromo e o nquel em cada eixo, esse diagrama conhecido como diagrama de
Schaeffler (figura 7).

11

Figura 7: Diagrama de Schaeffler (ASM Metals Handbook, 1993)

Mesmo que esse diagrama tenha sido desenvolvido em condies fora
do equilbrio, primeiramente para aos inoxidveis soldados, ele muito usado para
ilustrar o potencial ferritizante e austenitizante dos elementos e determinar a estrutura
de certas composies qumicas. A adio de elementos de liga para controlar a
microestrutura e principais propriedades so efetuadas de acordo com os seguintes
sistemas: ferro-cromo, ferro-cromo-carbono e ferro-cromo-nquel, e os elementos de
liga adicionados incluem mangans, silcio, molibdnio, nibio, titnio e nitrognio.
Os aos inoxidveis tambm so susceptveis a transformaes de fase
propiciadas por tratamentos trmicos e mecnicos, as quais causam mudanas nas
propriedades mecnicas e de resistncia corroso. Algumas dessas transformaes
podem causar fragilizao e perda de resistncia corroso e, portanto, devem ser
evitadas.
As principais fases que tm ocorrncia favorecida nos aos inoxidveis
durante tratamentos trmicos so apresentadas em um diagrama tempo-temperaturatransformao. A figura 8 apresenta estas fases.
A ocorrncia de cada uma dessas fases depende basicamente da
composio qumica do ao e da histria trmica (tratamentos trmicos, soldagem e
uso em altas temperaturas).

12

Figura 8: Diagrama TTT ilustrando as fases que podem ocorrer em aos

inoxidveis.(ASM Vol. 6, 1993).
Alm das fases mencionadas acima, cuja formao envolve difuso no
estado slido, pode ocorrer nos aos inoxidveis tanto a formao de martensitas
durante o resfriamento como a formao de martensitas induzidas por deformao.
Nos aos inoxidveis austenticos pode ocorrer formao de dois tipos
de martensitas: a com estrutura CCC e a com estrutura HC. A formao dessas
martensitas est fortemente ligada composio do ao.
Os diferentes aos inoxidveis austenticos tm diferentes propenses
formao de martensita. A influncia da composio na formao de martensitas
induzidas por deformao tambm pode ser expressa com auxlio de frmulas
empricas.
As equaes (1) e (2), apresentadas a seguir, relacionam a composio
qumica com a temperatura Md (PADILHA 1994).
Md 50/30(C) = 413 - 9,5Ni - 13,7Cr -8,1Mn - 9,2Si - 18,5Mo - 462(C+N)

(1)

Md 50/30(C) a temperatura onde ocorre formao de 50% de

martensita aps uma deformao verdadeira de 30% em trao.

13

Md 10/45(C) = 433 - 27,6Ni - 7,7Cr - 16,2Mn -27,2Si -11,3Mo -170(C+N) (2)

Md 10/45(C) a temperatura onde ocorre formao de 10% de
martensita aps 45% de deformao verdadeira em compresso.
As quantidades de martensitas e presentes no ao deformado
dependem da quantidade de deformao, sendo que a martensita tende, com o
aumento do grau de deformao, a ser substituda pela . Pode-se supor, ento, que
para intensas deformaes a martensita presente seja apenas .

3.1.3.

Propriedades

Aplicaes

dos

Aos

Inoxidveis Austenticos

As ligas austenticas no so magnticas no estado recozido e

possuem estrutura cbica de faces centrada, possuem tambm excelente ductilidade
conformabilidade a frio, alem de tenacidade mesmo em temperaturas criognicas para
algumas composies. A estrutura cbica de face centrada imune ao processo de
clivagem, contrariamente ao que ocorre nas ligas ferrticas principalmente quando o
cromo est presente. Alem disto estas ligas podem ter expressivo endurecimento
quando trabalhadas a frio e apresentam tambm uma boa soldabilidade.
Os aos inoxidveis austenticos da srie 304 possuem limite de
escoamento de aproximadamente 210 MPa, limite de resistncia de 586 MPa, quando
tracionado apresenta alongamento de at 60% e reduo de rea de 70%. Comparado
aos demais aos inoxidveis, os austenticos possuem uma maior diferena entre o
limite de escoamento e de resistncia, o que indica ser um material com maior taxa de
encruamento.
Estes aos so utilizados em uma ampla quantidade de aplicaes,
incluindo apoio estrutural e reteno, usos arquitetnicos, equipamentos de cozinha e
produtos mdicos. Ele utilizado amplamente no apenas por causa de sua
resistncia a corroso, mas tambm por sua fcil conformabilidade, durabilidade e fcil
fabricao (CASTELETTI, 2008).
Entretanto, sua dureza e resistncia ao desgaste so relativamente
baixa, o que limita sua aplicao na fabricao de partes mecnicas para
equipamentos e mquinas de engenharia em que ambos, resistncia ao desgaste e a
corroso, so geralmente requisitos (DAVIS, 1994).

14

3.2.

NITRETAO

O processo de nitretao um tratamento termoqumico, aplicado s

ligas ferrosas, normalmente em temperaturas na faixa de 500C a 590C, onde se
forma uma camada, atravs da difuso de nitrognio da superfcie para o centro, essa
camada pode ser dividida em duas partes, a camada conhecida como camada branca
e a camada de difuso (FERREIRA, 1999).
A camada branca formada por uma mistura de carbonitretos e nitretos
de ferro dos tipos -Fe2(C,N)1-x, onde x varia dando composies limites do Fe2(C,N)
ou Fe3(C,N) e Fe4(C,N). A espessura dessa camada normalmente inferior a 25
micrometros e proporciona ao ao boa resistncia corroso e baixo coeficiente de
atrito (BORRO, 2001). J a camada, de difuso composta, por nitretos, carbonitretos
e nitrognio em soluo slida na matriz ferrosa, essa camada exerce forte influncia
na resistncia ao desgaste. A camada nitretada formada nesse processo continua
com a matriz, proporcionando assim aderncia maior, o que se traduz em um melhor
desempenho em altas solicitaes mecnicas. Dependendo da aplicao elimina-se a
camada branca obtendo apenas a camada de difuso e o metal base (FRANCO,
1999).
Devido temperatura de nitretao estar entre 500C e 590C, esse
processo no cria nenhuma transformao de fase que no esteja relacionada com a
precipitao de nitretos ou carbonitretos quando presente tambm o carbono.
A nitretao ficou conhecida no sculo XIX atravs do pesquisador
Fremy, que foi quem constatou o efeito endurecedor do nitrognio nos aos e no ferro.
A aplicao em escala industrial desse processo s foi possvel a partir de 1923, aps
pesquisas realizadas por Dr. Fry na empresa alem Krupp, que visavam reduzir a
fragilizao da camada exterior.
Abaixo esto relacionadas algumas propriedades obtidas atravs do
processo de nitretao:

Aumento da resistncia ao engripamento.

Aumento da resistncia corroso.

Elevada dureza superficial e resistncia ao desgaste.

Melhor resistncia e dureza a quente.

Elevao da resistncia fadiga de alto ciclo, principalmente

quando a espessura nitretada pequena em relao seo
transversal da pea.

15

Alta estabilidade dimensional em funo da temperatura baixa

de realizao da nitretao (abaixo da temperatura crtica dos
aos).

O processo de nitretao normalmente a ultima etapa da fabricao

da pea, para obter as propriedades citadas.
O processo de nitretao obedece basicamente primeira lei de Fick
onde o fluxo de difuso do nitrognio dado conforme equaes E1 e E2 (METIN,
1987 e ASM Vol. 4, 1991):

J = D

C
x

(E1)

Em que:
J = fluxo ou quantidade de tomos difundidos
D = Coeficiente de difuso
C = Gradiente de concentrao

N ( x , t )
2 N ( x, t )
=D
t
x 2

(E2)

Sendo:
N(x, t) = o nitrognio em soluo em profundidade x e tempo t.
D = o coeficiente de difuso do nitrognio.
O fenmeno de difuso o responsvel pelo controle do transporte de
nitrognio para o interior do ao. Embora a difuso deste elemento possa ser assistida
pela precipitao de nitretos, a espessura da camada nitretada (E) continua sendo
proporcional raiz quadrada de D.t, conforme equao E3:
E (D.t)1/2

(E3)

Para o caso das ligas ferrosas baseadas em estrutura CCC, a camada

branca esta associada a propriedades como resistncia corroso e ao engripamento,
este ltimo devido ao baixo coeficiente de atrito. Tal camada formada por fina e
densa precipitao de carbonitretos e nitretos, apresentando espessura mxima de 15
a 25 m. A camada de difuso usualmente composta de nitretos, carbonetos e
nitrognio em soluo slida na matriz ferrosa, sendo associada resistncia a fadiga

16

e propriedades ligadas resistncia ao desgaste e seus respectivos fenmenos,

sendo sempre mais espessa que a camada branca. O entendimento dos diagramas de
equilbrio Fe-N e Fe-N-C de extrema importncia para que se entendam as possveis
alteraes que venham ocorrer na superfcie das peas a serem nitretadas. O
diagrama de equilbrio Fe-N mostrado na figura 9.

Figura 9: Diagrama de equilbrio Fe-N (ASM Vol. 3; 2003)

Pela anlise do diagrama de equilbrio Fe-N, observa-se que, na faixa
entre 500 e 570C, usuais nos processos de nitretao, a mxima solubilidade do
nitrognio em estado slido na ferrita inferior a 0,1%. Quando a quantidade de
nitrognio excede este valor, inicia-se a formao de compostos intermetlicos
denominados nitretos. As principais fases estveis do ponto de vista termodinmico,
representados na figura 9:
Fase : Constituda de uma soluo slida de nitrognio no ferro
(CCC) com um limite mximo de solubilidade prxima de 0,1%.
Fase : Constituda de uma soluo slida de nitrognio no ferro
(CFC), apresentando estrutura cbica de face centrada. estvel acima de 590C,
podendo conter at um mximo de cerca de 3% de nitrognio.
Fase : Constituda de Fe4N (composto no estequiomtrico,
composio terica de 5,9% de nitrognio) apresenta reticulado cbico de face
centrada, estvel at 690C. Caso o teor de nitrognio exceda 6,1% ocorre a presena

17

simultnea do nitreto (Fe2-3N), que dissolve de 11 a 11,5% de nitrognio em

temperaturas inferiores a 500C.
Fase : Apresenta estrutura hexagonal compacta e pode conter
quantidade de nitrognio varivel. Sua estequiometria dada por Fe2-3N. No caso da
nitretao em aos, a fase pode apresentar estequiometria Fe2(C,N)1-x, onde x
varia at as composies limites gerando Fe2(C,N) e Fe3(C,N).
A nitretao acima de 590C formam camadas duras, mas to frgeis
que sua utilizao tem restrita aplicao industrial. Isso se deve a formao do
microconstituinte eutetide denominado braunita com 2,35% de nitrognio. A
nitretao abaixo de 590C forma microconstituintes muito finos, dispersos e difceis
de observar ao microscpio ptico.
Como visto na figura 9, caso o teor de nitrognio exceda 6,1%, observase a presena simultnea do nitreto e a fase . A fase dissolve at cerca de 11%
de nitrognio em temperaturas inferiores a 500C. Em funo do teor de carbono nos
aos, os nitretos formados podem conter certa quantidade de carbono sendo, portanto,
carbonitretos. O nitreto , na faixa de 550C contm, pelo menos, 7,35% de nitrognio.
Este baixo e estreito contedo a baixas temperaturas produz estruturas e ( + ).
Em se tratando da camada branca, importante ressaltar que os
nitretos mais importantes e que basicamente so formados na superfcie dos aos
carbono nitretados so os nitretos e . Dependendo de fatores como a atmosfera e a
composio qumica do ao, a camada branca pode apresentar a fase , a fase ou
uma mistura de ambas ( + ) (ASM Vol. 3; 2003).
O

diagrama

ternrio

Fe-N-C

particularmente

importante

no

entendimento dos processos de nitretao dos aos, especialmente quando se estuda

os aos de composio qumica complexas.
O diagrama 10 apresenta o referido diagrama para temperaturas de
565C.

18

C+

C++

4
3
2
1

+
2

+ <=> + z

Fe

C+

+z+

Figura 10: Seco isotrmica do diagrama ternrio Fe-N-C a 565C

(ASM Vol. 3; 2003).

3.2.1.

Nitretao em Banhos de Sais

A nitretao em banho de sais consiste na difuso de nitrognio

associado ao carbono, atravs de uma reao que ocorre em uma etapa de oxidao
e outra cataltica. Esse mtodo quase to antigo quanto o processo original de
nitretao a gs. No entanto at os anos 50, era utilizado somente numa escala muito
restrita e em ciclos curtos, durante as ltimas dcadas, o mtodo se tornou mais
popular, pois atravs da injeo de ar ficou mais fcil controlar o teor de cianato. Devese atentar, pois num segundo momento o cianato revertido a cianeto o qual causa
dano ao ser humano e ao meio ambiente, durante o uso e durante o tratamento de
seus resduos.
A temperatura normal para nitretao atravs desse mtodo fica entra
570 e 610C e o tempo de imerso varia, podendo chegar at 2 horas dependendo do
material e a espessura que se deseja nitretar, lembrando que os sais tm ao

19

corrosiva, portanto no se deve estender muito esse tempo, pois pode afetar a
rugosidade superficial a nveis proibitivos (FRANCO, 1999).
As misturas de sal utilizadas inicialmente continham entre 60 e 70% de
NaCN e 30 a 40 % de KCN, uma pequena porcentagem de carbonatos e cianatos
tambm esto presentes no banho. Os banhos de sais fundidos geram nitrognio e
carbono e o processo controlado por duas reaes:
1 - Reao de oxidao:
4 NaCN + 2 O2 4 NaCNO
2 KCN + O2 2 KCNO
2 - Reao cataltica que ocorre na superfcie:
8 NaCNO 2 Na2CO3 + 4 NaCN + CO2 + (C)Fe + 4(N)Fe
8 KCNO 2 K2CO3 + 4 KCN + CO2 + (C)Fe + 4 Fe
O controle da camada branca e de difuso, para manuteno do
potencial nitretante, se faz atravs do nvel de cianatos e cianetos, devendo ficar em
torno de 35% e 15 % respectivamente. A adio de regeneradores feita para
controlar o teor de cianetos que necessrio para manter a camada formada
constante. Outro fator a considerar a impossibilidade de alterar o potencial nitretante,
pois a composio dos sais constante, a temperatura tambm pode variar de
maneira muito limitada, pois o seu abaixamento aumenta a viscosidade dos sais.
No processo Tenifer, os banhos de sais fundidos ficam contidos em
cadinhos de titnio para evitar contaminao do banho por compostos ferrosos, esse
processo exige fluxo continuo de ar realizado por tubos de alumnio. As peas a serem
introduzidas no banho so previamente aquecidas at 400C para evitar perda de
calor, e reduzir a probabilidade de trincas e respingos. O resfriamento feito por leo,
gua ou um banho de sais de nitrito e nitrato em temperatura em torno de 330 a
400C, o qual proporciona um acabamento esttico preto e brilhante (SHREINER,
1991).
Existe ainda o processo conhecido como Sursulf, que se trata de uma
nitretao em banho de sais e diferencia-se do Tenifer, pois adicionado K2S e
carbonato de ltio ao banho de sal e dessa maneira difere-se de outro, rompendo
assim a patente do processo de nitretao por banho de sais, o processo mais

20

rpido, uma vez que o tempo em patamar de nitretao corresponde a praticamente

todo o ciclo.

3.2.2.

Nitretao por Plasma

A nitretao por plasma um processo termo-fsico-qumico onde a

transferncia do nitrognio se d atravs de um plasma, esse processo tambm pode
ser chamado de nitretao inica ou por descarga incandescente. Ele ocorre dentro de
um reator composto por uma cmara de ar, onde o ar substitudo por uma mistura
composta de N2 e H2, chamado atmosfera nitretante, que mantido baixa presso.
Uma diferena de potencial aplicada sobre dois eletrodos imersos no reator, o
material a ser nitretado acoplado ao ctodo e a cmara se faz o nodo. Uma
descarga eltrica ento gerada e um meio plasmtico, que consiste em partculas
eletricamente carregadas (ons e eltrons) e tomos neutros, formado. Este estado
plasmtico alcanado pela ionizao das molculas ou tomos de gs, que pode
ocorrer de maneira puramente trmica, elevando a temperatura, ou mais facilmente
atravs da aplicao de uma descarga eltrica incandescente, ou em um gs de baixa
presso (ASM Vol. 4, 1991).
Para assegurar a produtividade do processo devem-se controlar alguns
parmetros que controlam a caracterstica do plasma como a temperatura do ctodo,
presso, densidade da corrente e voltagem.
A descarga eltrica produzida resultado da excitao produzida pelo
choque dos tomos e molculas sob um campo eltrico grande o suficiente para
produzir eltrons e ons livres. Para se estabelecer uma descarga eltrica necessria
presena de gs baixa presso, e da aplicao de uma determinada corrente
(STRAMKE e DRESSLER, 1995).
A figura 11 mostra a relao entre a densidade da corrente e a
diferena de potencial aplicada, bem como os diferentes tipos de descargas que
ocorrem durante o processo:

21

Figura 11: Descargas eltricas que ocorrem durante o processo, em

funo da aplicao de diferenas de potencias em determinadas densidades de
correntes (ASM Vol. 4, 1991).
O valor da tenso necessria para que haja a ignio da descarga
nesse processo se d em torno dos 500 a 650 V e uma presso de 150 Pa, a partir
desse ponto ela se torna auto sustentada e suas propriedades so determinadas pelas
cargas geradas pelas colises nos espaos entre os eletrodos. Essa regio (BC) a
descarga de Townsend, quando a corrente elevada acima de C a voltagem decresce
e a descarga se torna visvel. A descarga em baixa voltagem (DE), chamada de
incandescente normal, no utilizada para nitretao, ela recobre apenas a superfcie
do ctodo. Quando a regio do ctodo estiver completamente coberta, o aumento da
corrente resulta em um acrscimo da densidade da corrente e na voltagem, atingido
assim a regio da descarga anmala (EF). A nitretao vai ocorrer nessa regio, onde
h alta densidade de corrente, a manuteno de descarga depende basicamente da
relao entre o nmero de eltrons emitido no ctodo pelo bombardeio de ons, e do
nmero de eltrons produzidos por colises de molculas de gs. Esses eltrons
quando passam pelo gs produzem ons positivos que colidem com o ctodo liberando
um novo eltron e tornando o processo contnuo (THELNING, 1975).
A partir desse ponto ocorre a abertura do arco e a potncia deve ser
imediatamente interrompida, antes da ocorrncia de danos com relao qualidade
superficial da pea, dentro de um intervalo da ordem de 1/60 segundos. xidos
superficiais e contaminantes aumentam o risco de danos causado na abertura do arco,

22

portanto o material a ser tratado dever ser previamente limpo e desengraxado

(PICKERING, 1976).

Figura 12: Descarga brilhante (Glow Discharge)

A figura 12 mostra a descarga brilhante que ocorre durante o processo
quando uma diferena de potencial aplicada entre os eletrodos.
O processo de nitretao por plasma foi desenvolvido por Berghaus, no
inicio dos anos 30, no entanto foi interrompida devido dificuldade de controlar os
parmetros do processo. Em funo dos avanos tecnolgicos possibilitando a
automatizao dos processos, a partir da dcada de 80 esse processo comea a
assumir destaque no ambiente industrial do primeiro mundo (STROHAECKER, 2001).
Comparando

aos

demais

processos,

nitretao

por

plasma

proporciona melhor controle da composio e profundidade das camadas formadas, o

tempo de tratamento reduzido proporcionando uma camada mais homognea. um
processo limpo e no poluente, o controle dos parmetros fcil, pois so
eletricamente monitorados. Outra caracterstica importante a capacidade de
processar em temperaturas inferiores a 500C (STRANKE e DRESSLER, 1995).

23

3.2.3.

Nitretao Gasosa

Na nitretao a gs, o nitrognio atmico provm do gs de amnia

NH3. A dissociao da amnia ocorre de acordo com a equao seguinte:
2NH3 2N + 6H
A pea a ser nitretada aquecida a uma temperatura mdia de 540C;
essa pea deve ser previamente limpa e desengraxada, pois esse processo no
admite trao de oxido ou sujeira na superfcie da mesma. A possibilidade de uma
reao explosiva entre amnia com oxignio em altas temperaturas requer um
controle rgido da composio da atmosfera gasosa. E tambm por exalar produtos
gasosos prejudiciais sade.
A dissociao do gs amnia e a introduo de nitrognio na pea
ocorrem da seguinte maneira: (KORWIN, 1989).

1.

Transporte da molcula de amnia para uma rea transitria

adjacente superfcie metlica.

2.

Difuso da molcula de amnia ate esta rea.

3.

Adsoro da molcula de amnia a superfcie da pea

4.

Dissociao da molcula de amnia adsorvia em. NH2, NH, N e

5.

Transporte das molculas das molculas de hidrognio e

H.
nitrognio, recombinadas atravs da rea transitria.
6.

Transporte de hidrognio nascente adsorvido para a soluo

solida de ferro alfa.

7.

Difuso de nitrognio na matriz em funo do gradiente de

concentrao.
8.

Formao localizada dos ncleos do nitretos gama linha e

epsolon
9.

Crescimento de nitreto perpendicular e paralelamente matriz.

10. Formao e crescimento da camada superficial de gama linha.

11. Formao e crescimento da camada sperficial de epsolon.
12. Aumento da espessura da camada superficial constituda de
nitretos gama linha e epsolon.

24

13. Difuso do nitrognio da interface nitreto, ferro alfa para ferro

alfa.
As reaes de interface do processo de nitretao gasosa se do em
duas etapas consecutivas:

1.

Dissociao da amnia com adsoro de N na superfcie:

NH3 + H2 = N (ads) + 3/2 H2

2.

Soluo no metal a partir das posies de adsoro:

N (ads) = Nx + H2
Onde H e N representam posies livres e ocupadas na superfcie do
metal.
O teor de amnia dissociada, muito usado na prtica industrial,
determinado pelo gs de sada da cmara de forno, como meio de controle do
processo de nitretao gasosa. A amnia dissociada medida pelo gs de sada da
cmara de nitretao, atravs do uso de pipeta de dissociao, como mostrada na
figura 13:

Figura 13: Pipeta de dissociao utilizada no processo de nitretao

gasosa (ASM Vol. 4, 1991)

25

O processo de medio se realiza por etapas:

O gs de sada do forno entra pela vlvula c e sai pela vlvula d;

Fecham-se as vlvulas c e d e abre-se a e;

A gua tomar o volume da amnia no dissociada, j que esta

ir se dissolver na gua;

A atmosfera alm da linha dgua, composta por H2 e N2,

insolveis na gua;

A leitura do teor de amnia e feita na pipeta, diretamente.

O valor mdio para o teor de dissociao da amnia 30%, caso esse

valor abaixe muito devemos diminuir a vazo de gs; nos processos industriais no
atinge esse valor.
O Metals Handbook (ASM Vol. 4, 1991) apresenta dois tipos bsicos o
processo de nitretao gasosa: simples e duplo estgio. O processo simples trabalha
com dissociao de amnia entre 15 e 30 %; o duplo estgio realizado em
temperatura levemente superior a 40 C, e dissociao de amnia em torno de 65 a
85% e o segundo estgio tem como objetivo reduzir a espessura da camada branca.
As

atmosferas

encontradas

nos

processos

de

nitretao

so

normalmente as seguintes:

1.

NH3 (amnia anidra pura)

2.

NH3 + N2

3.

NH3 + H2

4.

NH3 + N2 + N2O

A preparao das superfcies especialmente importante na nitretao

gasosa, peas temperadas e revenidas devem ser cuidadosamente limpas antes de
nitretadas, algumas superfcies usinadas para acabamento podem gerar retardamento
na nitretao, obtendo-se uma camada irregular. No caso dos aos inoxidveis a
preparao da superfcie mais crtica, requerendo operaes de decapagem
extremamente cuidadosas.

3.2.4.

Nitretao dos Aos Inoxidveis Austeniticos

Muitos autores tm mostrado que possvel nitretar aos inoxidveis de

tal maneira que uma fase formada com o nitrognio permanecendo em soluo

26

slida, aumentando a dureza superficial e resistncia ao desgaste sem comprometer a

resistncia corroso. Est fase referida como austenita expandida pela ao do
nitrognio e denominada como fase YN ou S. Uma das caractersticas que permite a
identificao desta fase refere-se as suas reflexes obtidas por difrao de raios-X que
so deslocadas para ngulos de Bragg menores em relao aos normais para a
austenita (JERZY, 2004).
Sabe-se que os aos austeniticos no podem ser nitretados
convencionalmente em temperaturas prximas a 550C devido intensa precipitao
de cromo e nitretos de ferro na zona de difuso durante o ciclo de nitretao
(MENTHE, 1999). A precipitao de nitreto de cromo aumenta a dureza e promove
tenso residual compressiva na superfcie, porm pode prejudicar a resistncia
corroso. Contudo, este no ser um agravante neste momento uma vez que no
presente trabalho, se pretende observar a influncia do encruamento na nitretao,
no considerando o grau de resistncia corroso do material.
A nitretao a plasma permite a introduo de nitrognio no ao em
temperaturas por volta de 450C, formando estruturas muito duras e fases
metaestveis resistentes corroso. Diversos trabalhos na literatura descrevem esta
fase formada em baixa temperatura como fase supersaturada de nitrognio, com uma
estrutura cristalina CFC distorcida, livre de nitretos, chamada de fase S ou austenita
expandida N (PRANEVICIUS, 2001 e PICARD, 2001).
A resposta dos aos inoxidveis austeniticos aos processos de
nitretao convencionais (temperaturas entre 500 e 600C) surpreendente, pois
mesmo partindo-se de um metal de base com cerca de 200 HV, a dureza atingida na
camada nitretada pode atingir valores da ordem de 1300 HV. Este valor de dureza
da mesma ordem de grandeza dos valores encontrados em carbonetos presentes em
alguns aos ferramenta. O pesquisador I. L. Singer foi o primeiro autor a identificar
esta camada como sendo austenita expandida, mas tambm uma fase que
chamada de fase S ou fase m. A austenita expandida uma camada rica em
nitrognio, formada em aos inoxidveis austenticos, como no caso do ao AISI 304,
aps nitretao com temperaturas por volta de 500C. Anlises estruturais mostram
que a camada modificada dominada por uma fase cbica com considervel
expanso da rede da austenita. Em alguns casos, uma fina camada (<0,1m) de CrN
e -Fe precipita na superfcie. Os parmetros de rede demonstram que a austenita
expandida pode ser descrita por uma estrutura cristalina triclnica especial (FEWELL,
2000).

27

3.3.

ENCRUAMENTO

O encruamento de um metal pode ser definido como sendo o seu

endurecimento por deformao plstica. Ocorre basicamente porque os metais se
deformam plasticamente por movimento de discordncias e estas interagem
diretamente entre si ou com outras imperfeies, ou indiretamente com o campo de
tenses internas de vrias imperfeies cristalinas presentes. Estas interaes levam
a uma reduo na mobilidade das discordncias, o que acompanhada pela
necessidade de uma tenso maior para provocar maior deformao plstica.
A figura 14 mostra micrografias pticas de uma amostra de ao
inoxidvel AISI 304 antes e depois do encruamento, onde se pode notar a deformao
bem como o aumento significativo da dureza:

~ 165HV

~ 500HV

Figura 14: Amostra do metal antes e depois do encruamento bem como

o aumento significativo da dureza.
Na obteno do estado encruado do metal, a maior parte da energia,
despendida nos processos de conformao a frio perdida em forma de calor,
somente entre 2 a 10% da energia utilizada na deformao armazenada no metal na
forma de defeitos cristalinos, quanto maior a deformao menor a frao em relao
ao trabalho realizado, em termos energia armazenada no metal (ASM Vol. 9, 2004).
A densidade e distribuio dos defeitos cristalinos gerados pela
deformao plstica dependem dos seguintes fatores: estrutura cristalina dos metais,

28

temperatura, quantidade e velocidade de deformao, pureza do metal e energia de

defeito de empilhamento das discordncias no sistema em questo.
Os principais fatores que influenciam a microestrutura do metal
encruado so: energia de defeito de empilhamento (EDE), os tomos de soluto,
influncia do tamanho do gro inicial e a temperatura e velocidade de deformao
(PADILHA, 1994).
A distribuio das discordncias no metal ou liga encruada est
relacionada com a EDE, um material com baixa EDE, quando deformado, suas
discordncias ficam com baixa mobilidade, pois as discordncias parciais esto muito
afastadas entre si, dificultando o que se chama de escorregamento com desvio e
escalagem de discordncias. Uma vez tendo baixa mobilidade, as discordncias
adquirem uma distribuio planar. Por outro lado metais com EDE alto apresentam
discordncias dissociadas em parciais prximas umas das outras, o que facilita o
escorregamento com desvio e a escalagem das discordncias. Esses metais possuem
mobilidade alta, e as discordncias esto distribudas de forma heterognea (ASM Vol.
9, 2004).
A EDE tambm influncia na densidade das discordncias, um metal
com alta EDE, ter um menor densidade de discordncia do que um metal com baixa
EDE, isso ocorre, pois em metais com alta EDE, as discordncias tm mobilidade
maior e a ocorrncia de aniquilao e rearranjo de discordncias muito mais
freqente (COTTERILL, 1976).
A adio de tomos de soluto em metais puros normalmente altera a
EDE, e, portanto afeta a distribuio e densidade das discordncias, aps deformao
a frio, por exemplo, nos aos inoxidveis austenticos, do sistema Fe-Cr-Ni, o aumento
da concentrao de cromo diminui a EDE, enquanto que o aumento da concentrao
de nquel aumenta a EDE, alm disso, a mobilidade das discordncias tambm
diminuda devido interao com os tomos de soluto. medida que se adiciona
tomos de soluto em um metal aumenta-se gradativamente, a densidade das
discordncias e da energia armazenada na deformao (COTTERILL, 1976).
Amostras com diferentes tamanhos de gro submetidos a um mesmo
grau de deformao apresentam densidades de discordncias diferentes, quando o
metal possui um tamanho de gro menor, a densidade de discordncias maior (ASM
Vol. 9, 2004).
A temperatura na qual o material deformado influencia na densidade e
distribuio das discordncias, bem como a energia armazenada durante a
deformao. Quando um material deformado em baixas temperaturas, a formao

29

de clulas de deformao dificultada e a energia armazenada maior, o

abaixamento da temperatura de deformao alm de diminuir a mobilidade das
discordncias, pode tambm diminuir a EDE.

30

4.

MATERIAIS E MTODOS

A seguir sero apresentados os materiais e mtodos utilizados neste

trabalho para atingir os objetivos do estudo.

4.1.

MATERIAIS

Os aos inoxidveis austenticas podem ter expressivas taxas de

deformao e endurecimento quando trabalhadas a frio. Logo, para o presente estudo
foram utilizados chapas laminadas e recozidas de aos inoxidveis austeniticos AISI
304 com 1,0 mm de espessura e AISI 316 com 1,5 mm de espessura.
Tabela 1: Composio qumica dos aos estudados. NBR 5601:1981
AISI

%C

%Si

%Mn

%P

%S

%Ni

304

0,08

1,00

2,00

0,045

0,03

8,0 / 10,0

316

0,08

1,00

2,00

0,045

0,03

10,0 /
14,0

4.2.

%Cr
18,0 /
20,0
16,0 /
18,0

%Mo
2,0 / 3,0

DEFORMAO DOS CORPOS DE PROVA

Dentre as varias formas de introduzir deformaes plsticas nos

materiais, no presente trabalho corpos de provas foram preparados para serem
deformados por ensaio de trao, realizado em uma maquina universal de trao
MTS810 (figura 15), tendo como referncia o procedimento de ensaio ASTM E8M-98.
As condies de deformao foram controladas de acordo com
interesse do presente estudo: 0% (recozida), 10%, 20%, 30%, 40% (figura 16). Alguns
ensaios preliminares foram realizados para se determinar o ponto em que ocorreria a
estrico do corpo de prova, uma vez que tal condio deveria ser evitada para se ter
uma melhor homogeneidade ao longo do corpo de prova.

31

Figura 15: Maquina universal de trao MTS, durante procedimento de ensaio,

esquerda uma viso geral e a direita um detalhe do extensometro acoplado na
amostra.

(a)

(b)
Figuras 16: Corpos de prova ensaiados (a) AISI 304 e (b) AISI 316.

32

4.3.

NITRETAES

No presente trabalho, os trs processos usuais de nitretao foram

explorados, para isso, cada corpo de prova foi dividido em quatro amostras iguais
(figura 17). Uma das amostras foi preservada para avaliaes do estado prtratamento e as outras foram nitretadas, conforme condies abaixo:

Amostras 1: Preservada para caracterizao do estado inicial a qual as

amostras foram nitretadas;

Amostras 2: Nitretao gasosa a 570C por 3,5 h;

Amostras 3: Nitretao a plasma a 430C por 10 h;

Amostras 4: Nitretao liquida a 540C por 2h.

Figura 17: Esquema da diviso de amostras de cada corpo de prova

As amostras foram submetidas mesma carga dos fornos, desta forma
desvios de processos entre uma carga e outra foi evitado.

4.4.

MICROSCOPIA PTICA

A microscopia ptica na analise de materiais surgiu, praticamente, com

o trabalho pioneiro de Sorby (1826-1908), tido como o precursor da moderna
metalografia, quando em 1903, observou pela primeira vez uma estrutura metlica ao
microscpio. Apesar de novas tcnicas terem j sido desenvolvidas, a microscopia
ptica ainda hoje uma das tcnicas mais utilizadas na observao, anlise e
documentao de materiais (Monteiro, 2009).

4.4.1.

PREPARAO METALOGRFICA

Uma pequena parte de 5 mm das amostras nitretadas e sem nitretao

foram seccionada transversalmente atravs de um cortador metalogrfico (cut-off),
as mesmas foram embutidas a quente em baquelite (figura 18).

33

Com as amostras j embutidas em corpos de corpo de prova de

baquelite, elas foram lixadas e polidas em politrizes semi-automtica (figura 19) de
acordo com seqncia dada abaixo:
1.

Lixamento seguindo a seqncia de granulometria de lixa 120, 240, 320, 400 e

600.
2.

Polimento seguindo a seqncia de abrasivos de diamante de 6 e 1 m.

3.

Polimento final com alumina coloidal.

(a)

(b)

Figura 18: (a) Cortador metalogrfico (Cut-off), Buehler ISOMET 2000 e (b)
Embutidora metalogrfica, Struers LaboPress-3

(a)

(b)

Figura 19: (a) Amostras embutidas em baquelite e preparadas por metalografia.

(b) Da direita para esquerda, lixadeira/politriz Phoenix Beta e politrizes para
acabamento Minimete, todas da marca Buehler.

34

4.4.2.
Com

as

amostras

CARACTERIZAO METALOGRAFICO
devidamente

polidas,

elas

foram

atacadas

quimicamente com reagente de Marble.

Aps ataque metalogrfico as amostras foram avaliadas em um
microscpio ptico Leica com programa de captura de imagem A4iDocu (figura 20).
Com um aumento de 500x a espessura da camada nitretada foi medida e o seu
registro fotogrfico tambm foi realizado.

Figura 20: Microscpio ptico Leica com capturador de imagem A4iDocu.

4.5.

MICROSCOPIA ELETRNICA DE VARREDURA

J nos anos 90, se observa que durante as ultimas dcadas

desenvolvimentos notveis tinha tomado lugar na instrumentao e tcnicas para
caracterizar a microestrutura e microcomposio de materiais e que alguns dos mais
importantes destes instrumentos envolviam o uso de feixe de eltrons por causa da
riqueza de informao que pode ser obtida da interao do feixe eltrons com a
matria (David, 1990).
Dentre os principais instrumentos est o microscpio eletrnico de
varredura que com o passar dos anos com o auxilio da evoluo eletrnica e dos
desenvolvimentos de software tem evoludo gradativamente.

35

4.5.1.

PREPARAO DA AMOSTRA

Para que as analises fossem possveis, os seguintes procedimentos se

fizeram necessrio.
Anlise da microcomposio:
Os elementos a serem analisados so leves (N e C) logo, qualquer tipo
de contaminao pode deixar os resultados questionveis.
Para a anlise dos elementos leves foram consideradas as seguintes
precaues durante a preparao das amostras:
1.

Re-polimento das amostras embutidas em baquelite;

2.

Limpeza das amostras;

3.

Fina camada condutiva de alumnio para minimizar a absoro

4.

Amostras e padres utilizados foram revestidos juntos para

de raios-X;
uniformizar a espessura entre eles.

4.5.2.

CARACTERIZAO DA MICROESTRUTURA

Atravs de um microscpio eletrnico de varredura (MEV) PHILIPS

Quanta 600 (figura 21) as amostras foram caracterizadas microestruturalmente com
imagens de eltrons secundrios e retroespalhados com os seguintes parmetros do
microscpio (tabela 2):

Figura 21: MEV, Philips Quanta 600.

36

Tabela 2: Parmetros do MEV para imagem.

Distncia de trabalho:

7,5 mm

Tamanho do feixe Spot size:

4,5

keV:

12

4.5.3.

MICROANLISE POR WDS

Um espectrmetro de raios-X dispersivo por comprimento de onda

(WDS) montado a um microscpio eletrnico de varredura tem importante vantagem
sobre o espectrmetro de energia dispersiva (EDS) em termos da contagem de pico e
rudo (background), aumento da sensibilidade do elemento e melhora a resoluo de
energia caractersticas de picos de raios-X para evitar sobreposies.
Os elementos leves possuem pobre detectibilidade devido baixa taxa
de contagem causada por insuficiente corrente do feixe em baixa voltagem tem feito
da microanalise algo muito difcil (LYMAN, 1990). Contudo, estes problemas tm sido
corrigidos nos modernos microscpios de hoje.
Atravs de um analisador de WDS Microspec instalado em um
microscpio eletrnico de varredura (MEV) PHILIPS Quanta 600 os elementos
nitrognio e carbono foram quantificados. Onde a partir da superfcie de amostra
analisada, foram determinadas curvas de composio de N e C por pontos de anlise
com distancia entre eles de 5 m.
O

elemento

nitrognio

foi

quantificado

automaticamente

pelo

microscpio. Contudo, as seguintes condies do microscpio foram realizadas para

minimizar possveis erros:
Tabela 3: Parmetros do MEV para anlise do N.
Distncia de trabalho

12,25 mm

Tamanho do feixe Spot size

7,5

kV

12

Densidade de corrente

50 nA

Tempo de exposio

20 s

Todos os procedimentos de calibrao e estabilizao do feixe de

eltrons foram realizados.

37

Na anlise do carbono, a mesma tcnica utilizada para o nitrognio no

se mostrou eficaz, levando a erros considerveis. Por outro lado, o mtodo da curva
de calibrao se mostrou muito eficaz. Os parmetros do microscpio foram mantidos
conforme tabela 3.
Atravs de cinco padres de ao carbono (0,060%C - 0,163%C 0,554%C - 0,838%C - 0,926%C) a curva de intensidade do pico de carbono foi
levantada (tabela 4).
Tabela 4: Intensidade do carbono nos padres.

Relao da % C e a Intensidade de contagem de raio X

Padres % C
Resultados (Cps)
Unk Cps
1
0,060 30,600 28,950 28,350 30,750 27,300
29,19
2
0,163 31,400 32,700 32,300 31,750 32,700
32,17
3
46,900
48,000
49,500
49,200
48,450
0,554
48,41
4
0,838 61,000 59,150 62,900 61,500 62,150
61,34
5
0,926 63,850 62,900 64,400 66,700 62,950
64,16
Com esses resultados se construiu a curva de calibrao contagens por

Cps

segundo (Cps) versus porcentagem em peso do carbono nos padres (figura 22).

70,00
65,00 y = 41,398x + 26,016
60,00
R = 0,9985
55,00
50,00
45,00
40,00
35,00
30,00
25,00
20,00
0,000
0,200
0,400

0,600

0,800

1,000

% Carbono
Figura 22: Curva de calibrao do carbono.
Com a expresso da reta (Y=41,398X+26,016) da figura 22, foi possvel
determinar uma formula que relaciona

intensidade de carbono em contagens por

segundo (Cps) com a concentrao em peso de carbono nas amostras avaliadas:

38

Cps = 41,398 x (%C) + 26,016

Com a expresso da composio de carbono nas amostras avaliadas
pode ser determinada.

4.6.

MICRODUREZA VICKERS

Medidas de dureza da matriz, assim como os perfis de dureza em

relao profundidade das camadas foram realizadas pela escala de dureza Vickers
de acordo com os seguintes parmetros:
Carga: 50 gramas
Tempo de permanencia sob carga: 15 segundos

4.7.

DIFRAO DE RAIOS-X

Avaliaes de fases cristalinas foram realizadas nas amostras AISI 304

e 316 com 10 % de deformao e tratadas trmicamente a plasma e gas em um
difratmetro de raios X, marca Rigaku, modelo Multiflex, tubo com anteparo de Cu,
gerando raios X de comprimento de onda = 1.54060, varrendo picos em 2 entre
30 e 70.

39

5.

RESULTADOS E DISCUSSO

Abaixo esto expostos os principais resultados obtidos com as tcnicas

expostas no capitulo anterior, assim como as discusses dos resultados obtidos.

5.1.

DEFORMAO DOS CORPOS DE PROVA

Nas figuras 23 e 24, podem-se observar as curvas do ensaio de trao

dos corpos de prova AISI 304 e 316 respectivamente e de (a) a (d) os graus de
deformao em ordem crescente de 10 % a 40%.
Devido ao baixo comportamento elstico das amostras ao redor de
0,3%, no presente trabalho para efeito de simplificao toda deformao foi
considerada como plstica.

600

Tenso (MPa)

500
400
300
200
100
0
0

10

12

Deformao (%)

(a)
700
600

Tenso (MPa)

500
400
300
200
100
0
0

10

15

20

25

Deformao (%)

(b)

40

800
700

Tenso (MPa)

600
500
400
300
200
100
0
0

10

15

20

25

30

35

Deformao (%)

(c)
800
700

Teno (MPa)

600
500
400
300
200
100
0
0

10

15

20

25

30

35

40

45

Deformao (%)

(d)
Figura 23: Grficos a, b, c, d mostrando as curvas de tenso por deformao da
amostra AISI 304 (10%, 20%, 30% e 40% respectivamente).

500
450
400

Tenso (MPa)

350
300
250
200
150
100
50
0
0

6
Deformao (%)

10

12

(a)

41

600

Tenso (MPa)

500

400

300

200

100

0
0

10

15

20

25

Deformao (%)

(b)
700
600

Tenso (MPa) .

500
400
300
200
100
0
0

10

15

20

25

30

35

Deformao (%)

(c)

700
600

Tenso (MPa) .

500
400
300
200
100
0
0

10

15

20

25

30

35

Deformao (%)

40

45

(d)

Figura 24: Grficos a, b, c, d mostrando as curvas de tenso por deformao da

amostra AISI 316 (10%, 20%, 30% e 40% respectivamente).

42

5.2.

AVALIAO DE DUREZA

A figura 25 ilustra os valores de dureza das amostras com os diferentes

graus de deformao no estgio posterior aos processos de nitretao.
Os materiais passaram para um estado cada vez mais encruado
medida que as taxas de deformao foram aumentadas, como consequncia disto, um
considervel aumento de dureza pode ser observado, com maior resposta do ao AISI
304, provavelmente pela forte tendncia ocorrncia de martensita induzida por
deformao plstica a frio (ANGEL,1954 e VATAVUK, 2001).

Figura 25: Resultados de dureza das amostras AISI 304 e 316, como deformada.

As figuras 26, 27 e 28 ilustram as curvas de dureza das amostras j

nitretadas, pode-se observar que assim como os resultados de espessura, os
resultados de dureza no mostram que as pr-deformaes influenciaram na difuso.
Levando-se em considerao que as amostras AISI 304 e 316 foram
nitretadas juntas, entre elas observam-se maiores profundidades de dureza nas
amostras AISI304. Alm disso, observam-se tambm maiores valores de dureza nas
amostras com nitretao a plasma, muito provavelmente pela influencia da
temperatura do processo (430C Plasma, 540C e 570C Liquida e gs
respectivamente).

43

Figura 26: Curvas de dureza dos aos 316 e 304 aps nitretao gasosa.

Figura 27: Curvas de dureza dos aos 316 e 304 aps nitretao niliquida.

Figura 28: Curvas de dureza dos aos 316 e 304 aps nitretao inica.

44

5.3.

CARACTERIZAO POR MICROSCOPIA PTICA DA

CAMADA NITRETADA
Com as amostras atacadas quimicamente com o reagente de Marble foi
possvel observar duas camadas distintas (figuras 29, 30 e 31). Alm disso, conforme
a tabela 5 mostra, as variaes de espessura foram aleatrias e no sugerem
qualquer tendncia no tamanho de sua espessura que poderia ter sido dada pelo
encruamento.

Baquelite
Camada A
Camada B

Material base

Figura 29: Referncia para medio de espessura das camadas

Tabela 5: Espessura (m) das camadas, referncia de medio na figura 29.

AISI

304

316

Deformaes
0%
10%
20%
30%
40%
0%
10%
20%
30%
40%

Camada A
Gasosa Plasma
Liquida
71 2
33 3
34 1
67 2
29 1
33 2
65 1
34 2
33 2
66 2
26 2
32 2
71 1
26 3
33 1
51 2
29 3
28 2
48 2
20 2
23 2
50 1
27 1
22 2
47 1
28 2
24 1
51 2
20 2
26 2

Camada B
Gasosa Plasma
16 2
10 3
15 1
13 2
13 1
9 2
17 2
11 2
18 1
12 2
12 1
17 1
12 1
18 1
15 1
13 2
15 2
17 2
14 2
18 2

Liquida
10 3
10 2
10 1
10 2
10 2
11 2
10 2
9 3
10 2
10 1

45

(a)

(b)

(c)

Figura 30: AISI 304 (a) nitretao liquida; (b) nitretao gasosa; (c) nitretao a
plasma; ataque qumico de Marble.

46

(a)

(b)

(c)

Figura 31: AISI 316 (a) nitretao liquida; (b) nitretao gasosa; (c) nitretao a
plasma; ataque qumico de Marble.

47

As figuras 32 e 33 mostram os resultados de dureza do material base

realizados antes e aps processos de nitretaes, pode-se observar que os aos
perderam significantemente sua dureza durante o processo de nitretao, o que pode
sugerir o princpio do fenmeno de recuperao da microestrutura. Se o fenmeno
realmente estiver ocorrendo, partes dos defeitos gerados com as deformaes esto
sendo aniquilados durante o processo de nitretao.

Figura 32: Resultados de dureza para as amostras de ao AISI 304, antes e aps
processos de nitretaes.

Figura 33: Resultados de dureza para as amostras de ao AISI 316, antes e aps
processos de nitretaes.

48

5.4.

CARACTERIZAO

POR

MICROSCOPIA

ELETRNICA DE VARREDURA.
Como se pode observar nas curvas de concentrao de nitrognio e
carbono, ilustradas nas figuras 34 e 35 obtidos por microscopia eletrnica de varredura
(MEV) / WDS, a primeira camada possui um teor de N em torno de 5,5%, j na
segunda camada pode-se observar um pico do teor de carbono em torno de 1% no
grfico.

Figura 34: Porcentagem em peso de nitrognio e de carbono em relao

profundidade da camada do ao AISI 304.

Figura 35: Porcentagem em peso de nitrognio e de carbono em relao

profundidade da camada do ao AISI 316.

49

Embora o pico de carbono possa ser decorrente de contaminaes

provenientes do processo de nitretao (Czerwiec, 2006), com exceo do processo
de nitretao liquida os processos a gs e a plasma no mostraram contaminaes
que justificassem o pico de carbono.
Ambos os aos possuem teor de carbono de 0,08 % em peso, uma
descarbonetao da regio com difuso do nitrognio pode estar ocorrendo, e estes
tomos de carbono podem estar se difundindo para regies abaixo da camada
realmente nitretada, formando uma segunda camada com maior concentrao de
carbono.
Os clculos matemticos abaixo indicam que tal fenmeno ocorrendo
pode elevar a concentrao de carbono na segunda camada formada logo abaixo da
camada nitretada, a teores mdios de 0,48 %C, isso com o carbono que se difundiu da
camada nitretada para esta regio.
Tomando como referncia as espessuras avaliadas por microscopia
ptica da amostra AISI 304 com 20% de deformao plstica e nitretada a gs, que foi
levada ao MEV para avaliao das curvas de nitrognio e carbono tem-se:

Camada A
Camada B

Figura 36: AISI 304 deformado 20% com nitretao gasosa.

Composio do carbono antes da nitretao: 0,08%C
Condio esperada aps nitretao:
Camada A 0%C
Camada B 0,08%C + % de C difundida da camada A

50

Logo, considerando que o carbono difunde da camada A para B tem-se

que a camada B passar a ter um teor de carbono prximo da expresso abaixo:
0,08%C + ((65/13)*x0,08%C)= 0,48% C
* Razo das espessuras obtidas por microscopia ptica.
Portanto as novas composies aps a nitretao sero:
Camada A 0%C
Camada B 0,48%C
A anlise qumica quantitativa desta camada apresentou seu valor de
0,52% C.
Tais camadas podem ser formadas por uma matriz de austenita
expandida que apresenta estrutura cristalina CFC distorcida por tomos intersticiais; a
primeira camada distorcida por tomos de nitrognio e a segunda distorcida por
tomos de carbono.
Este fenmeno tem tambm sido descrito como um modelo de
aprisionamento, como o nitrognio possui maior interao qumica com o cromo, o
carbono empurrado frente do nitrognio que esta sendo difundido na direo do
ncleo; isto qualitativamente consistente assumindo que a energia de ligao de
armadilha do carbono menor do que a do nitrognio (Williamson, 2001 e
Parascandola 2001).
TSUJIKAWA etal estudaram diversas condies de processos de
nitretao para estudar o comportamento do carbono; mais detalhes podem ser
encontrados no trabalho publicado (TSUJIKAWA, 2004).

5.5.

CARACTERIZAO POR DIFRAO DE RAIOS X.

Pode-se observar nos resultados de difrao de raios-x das amostras

AISI 304 e 316 nitretadas a plasma e com 10 % de deformao picos YN (111), YN
(200) e YN (220) referentes austenita expandida por tomos de nitrognio. Alm
destes, possvel observar a formao do nitreto de cromo (CrN).
Uma maior propenso a formao da austenita expandida pode ser
observada na amostras AISI 316 perante a amostra AISI 304.
Nos resultados de antes da nitretao visvel a maior propenso de
formao de martensita induzida nas amostras AISI 304, isto se deve a diferenas de

51

composio qumica entre eles, dada principalmente pelo nquel e ausncia de

(200)

molibdnio no ao AISI 304.

800

3040%
304
10%
304
10%
Plasma
3040%Plasma

700

(111)

500

N (220)

100

CrN

200

(200)

300

(110)
N (200)

400
N (111)

Intensidade(c/s)

600

0
30 32,5 35 37,5 40 42,5 45 47,5 50 52,5 55 57,5 60 62,5 65 67,5 70
2 ()

900
800

(200)

(111)

Figura 37: Difrao de raios-x do ao AISI 304 10% deformado sem e com nitretao
plasma.

3160%

316 10%
3160%Plasma
316 10%
Plasma

600

200
100

N (220)

300

(200)

400

(110)
N (200)

500
N (111)

Intensidade(c/s)

700

0
30 32,5 35 37,5 40 42,5 45 47,5 50 52,5 55 57,5 60 62,5 65 67,5 70
2 ()
Figura 38: Difrao de raios-x do ao AISI 316 10% deformado sem e com nitretao
plasma.

52

6.

CONCLUSES

Os valores de espessura das camadas assim como as curvas de dureza

mostram que no houve influncia do encruamento na cintica de difuso do

nitrognio.

Duas

camadas

pode

ser

obervada,

uma

primeira

formada

provavelmente por uma matriz de austenita expandida por tomos de nitrognio,

seguido por outra camada formada de uma matriz de austenita expandida por tomos
de carbono.

Os processos mostraram valores de dureza das camadas da ordem de

1100 HV, com exceo do processo a plasma, o qual mostrou resultados um pouco
superiores da ordem de 1200 HV.

Uma maior difuso do nitrognio pode ser observada no ao AISI 304.

Maior propenso a formao das fases gama N pode ser observada nas

amostras AISI 316.

53

7.

REFERNCIAS

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ASM Metals Handbook Metallography and Microstrucutures, Vol. 9, 2004.
ASM Metals HandBook Welding, Brazing, and Soldering, Vol. 6, 1993.
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ANGEL, T., Formation of Martensite in Austenitic Stainless Steel. Effects of
Deformation, Temperature and Composition, Journal of the Iron and Steel Institute, pp.
165-174, 1954.
BAIN, E. C. & PAXTON, H. W. - "Effects of Alloying Elements in Forming Austenite", in
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1,1%Mo 4%V, temperado e revenido, Tese de doutorado, IPEN - USP, 2001.
CASTELETTI L. C., LOMBARDI Neto A.; TOTTEN G. E. Plasma Nitriding of
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