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ON THE DEVELOPMENT OF TITRIMETRY AND SOME OF ITS CURRENT APPLICATIONS. Classical methods of analysis
played a fundamental role in the development of Chemistry and the chemical industry. They have been tools for analytical
procedures since the 18th century, remaining useful until today. The technological appeal of the instrumental methods seems to
dazzle the incoming generations of chemists who do not recognize the importance of titrimetry. A short description of the
development of titrimetry is presented in order to call attention to historical landmarks for teaching and learning activities in
Portuguese. A compilation of some current standard analytical methods that employ titrations is presented to illustrate the
availability of titrimetry nowadays.
Keywords: titrimetry; historical development; current uses.
INTRODUO
A Qumica Analtica uma rea cientfica que desenvolve e aplica mtodos, instrumentos e estratgias para obter informaes sobre
a composio da matria no espao e no tempo. Para isso, dois aspectos esto envolvidos: a identificao das espcies presentes e a
determinao das quantidades relativas de cada uma dessas espcies1. A anlise qualitativa compreende os ensaios que permitem ao
qumico identificar elementos presentes e, eventualmente, tambm,
seu estado de combinao em uma amostra. J a anlise quantitativa
compreende as tcnicas e mtodos para determinao das quantidades dos componentes na amostra2.
A anlise quantitativa cumpriu um importante papel no desenvolvimento da Qumica em aspectos cientficos e tecnolgicos. Por exemplo,
trabalhos de anlise quantitativa permitiram estabelecer as massas atmicas dos elementos e conhecer a composio dos mais variados materiais de origem natural. A anlise quantitativa representa, junto indstria, um papel fundamental, j que abrange o exame de matrias-primas,
o controle de materiais nas vrias fases de produo, a avaliao da
qualidade dos produtos, etc. Nos laboratrios, anlises quantitativas esto presentes em trabalhos e estudos com matrias-primas, processos
tecnolgicos, melhoria dos padres de qualidade dos produtos, etc.3.
Titulao o processo de adio de quantidades discretas de um
dos reagentes, geralmente com o auxlio de uma bureta, no meio
reacional para quantificar alguma propriedade. Quando se pretende
encontrar uma concentrao, a titulao um procedimento analtico e, geralmente, so feitas medidas de volume, caracterizando as
titulaes volumtricas; mas, em alguns casos, pode-se monitorar a
variao gradual de uma outra grandeza, como a massa, caso das
titulaes gravimtricas, ou a absoro da luz, como nas titulaes
espectrofotomtricas.
Os mtodos volumtricos so um grupo de procedimentos quantitativos baseados na determinao da concentrao de um constituinte
de uma amostra a partir de uma reao, em soluo, deste com um
reagente de concentrao conhecida, acompanhada pela medida de
quantidades discretas de soluo adicionada. Genericamente, trata-se
de determinar a concentrao de uma espcie de interesse em uma
amostra a partir do volume (ou massa) de uma soluo com concen-
*e-mail: adriana@iqm.unicamp.br
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Nesta poca, a volumetria ainda no parecia estar definitivamente consolidada no meio cientfico, que relutava em propalar sua prtica. Entretanto, pouco depois da obra de Schwarz, em 1855, surgiu
a primeira edio do famoso livro de Mohr Lehrbuch der chemishanalystichen Titrimethode43, um slido volume de 750 pginas quase
que exclusivamente sobre mtodos volumtricos20.
Mohr foi outro colaborador destacado para o desenvolvimento
da volumetria, alm de vrios outros aspectos importantes tericos e
experimentais da Qumica13, embora pouco reconhecido. Como exemplo da falta de repercusso de seu trabalho, poucos devem lembrarse que foi ele quem descobriu a lei da conservao da energia13. Em
Qumica Analtica, ele introduziu, por exemplo, o uso de cromato de
potssio como indicador interno na determinao de cloreto (Mtodo de Mohr), de cido oxlico como padro primrio para alcalimetria
e de sulfato ferroso amoniacal (Sal ou Reagente de Mohr) como
padro para agentes oxidantes43.
Mohr sistematicamente usou equaes qumicas e introduziu a
normalidade para expressar a concentrao das suas solues padro, baseando-se na massa equivalente da substncia que estaria
dissolvida em 1 litro de soluo. Esta massa seria relacionada com o
peso atmico da substncia. Esta forma de expressar a concentrao
em termos relacionados com o peso atmico pareceu ter sido criada
por Mohr neste seu livro. Porm, em publicaes posteriores, Mohr
indicou que sabia que John Joseph Griffin foi quem, originalmente,
introduziu o sistema de peso atmico na volumetria13. Seu livro finalmente consolidou a volumetria como um sistema completo de
anlise e passou a ser usado como obra de referncia em Qumica
Analtica por muito tempo. Com vrias verses revisadas e ampliadas, a ltima edio de sua obra ocorreu em 1914. Atualmente, Mohr
se faz lembrar em mtodos e peas de laboratrio que levam seu
nome e que ainda esto em uso. Sua obra concluiu um longo perodo
da histria inicial da volumetria13.
Nas dcadas seguintes, foram registrados poucos avanos significativos das anlises volumtricas. Os mtodos estabelecidos eram
aplicados a uma grande variedade de amostras de maneira emprica;
quando resultados corretos eram obtidos, o mtodo estava certo.
Nesta poca, iniciou-se o interesse pelo comportamento dos indicadores, representando um novo impulso para o desenvolvimento
da volumetria no final do sculo XIX, com a obteno do primeiro
indicador sinttico, a fenolftalena, em 187747. At esta poca os indicadores utilizados eram exclusivamente extratos naturais obtidos
de plantas. Em 1878, M. Miller sintetizou um novo indicador, a
tropeolina48, enquanto G. Lunge49 sintetizou o alaranjado de metila;
em 1893 j havia registro de 14 indicadores sintticos50. Na primeira
dcada do sculo XX, os cientistas passaram a investigar as propriedades dos indicadores para estabelecer qual indicador seria mais
adequado para determinada titulao13,20,27.
A explicao do funcionamento de um indicador de pH foi dada
por Wilhelm Ostwald em 1894 em seu livro Die wissenschaftliche
Grundlagen der analytischen Chemie51. Sua explicao era simples
e compreensvel. Para um corante poder ser usado como indicador,
essencial que ele tenha um carter cido ou bsico e que apresente
cores diferentes para as formas no dissociada e inica. No deveria
ser um cido forte...20. importante notar que isto muito parecido
com a definio comum de indicadores de pH que atualmente se
emprega cido ou base fraco que apresenta cores diferentes para as
formas protonada e desprotonada8.
Apesar da explicao de Ostwald, ainda era difcil escolher o
melhor indicador para uma determinada titulao. A disponibilidade
de novos indicadores sintticos de pH tornava a tarefa ainda mais
difcil. Um passo para resolver esse problema foi dado por Salm52,
em 1913, com a determinao das constantes de dissociao de vrios indicadores. Neste trabalho, Salm observou que a constante de
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teresse pela volumetria nas novas geraes de qumicos, impressionveis pelo apelo mais tecnolgico dos mtodos instrumentais. Assim como muitos conceitos qumicos foram consolidados com o
desenvolvimento da volumetria, inegvel a relevncia dos mtodos
volumtricos para o aprendizado de Qumica. Uma breve avaliao
de usos correntes da volumetria pode convencer essa gerao de estudantes e pesquisadores cticos.
Embora possa haver uma indevida associao das anlises
volumtricas com mtodos ultrapassados ou obsoletos, detectou-se
que 17% dos mtodos de anlise de uma coleo de referncia atual77 envolvem volumetria, o que deve indicar a sua importncia e
aplicabilidade nos mais diversos segmentos de anlise qumica.
AGRADECIMENTOS
As autoras agradecem CAPES, pelo financiamento do projeto
com a bolsa de mestrado de J. Terra.
REFERNCIAS
1. Kellner, R.; Mermet, J. -M.; Otto, M.; Widner, H. M.; Analytical Chemistry:
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11. Jeffery, G. H.; Bassett, J.; Mendhan, J.; Denney, R. C.; Vogel: Anlise
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