HISTORIA DE LA CATALISIS QUMICA, USOS Y TIPOS DE CATALISIS

UN POCO DE HISTORIA
En la Edad Media los conocimientos relacionados con las transformaciones qumicas
eran manejados a nivel de magia y poderes sobrenaturales por un grupo de iniciados. En
este contorno, observaron que la presencia de algunos elementos extraos en una mezcla,
haca posible la obtencin de algunos elementos extraos, productos tiles para el hombre.
Desconociendo la naturaleza de aquel fenmeno llegaron a imaginar que debera haber alguna
sustancia que cambiara los metales comunes como el plomo y el hierro en el metal ms
valioso hasta entonces conocido, el oro. A esta misteriosa sustancia que imaginaba el hombre
de aquella poca se le llam la piedra filosofal. Pasaron siglos en esta bsqueda sin que se
lograra transformar ms que el hierro en sulfuro de hierro, al que se le conoce como el oro de
los tontos, por el brillo y color similares al del oro.
La acumulacin de experiencias y observaciones en este campo de las
transformaciones, los llev a resumir la accin de estos fenmenos en una definicin
propuesta por Berzelius.
Los autores describen el fenmeno de la siguiente forma: Se ha probado que algunas
sustancias simples o compuestas, solubles o insolubles, tienen la propiedad de ejercer sobre
otras sustancias un efecto muy diferente al de la afinidad qumica. A travs de este efecto ellas
producen descomposicin en los elementos de estas substancias a diferentes recombinaciones
de esos elementos, de los cuales ellas permanecen separadas. Esta nueva fuerza desconocida
hasta hoy es comn a la naturaleza orgnica e inorgnica. No se cree que sea una fuerza
completamente independiente de las afinidades electroqumicas, por el contrario, es una nueva
manifestacin de esa afinidad. Sin embargo, como no podemos ver su conexin y mutua
dependencia es ms conveniente dar a esta fuerza un nombre separado. Los autores la
llamaron fuerza cataltica y a la descomposicin de sustancias por esta fuerza catlisis, de
manera similar que a la descomposicin de substancias por la afinidad se le llama anlisis.

Comparando los catalizadores con la piedra filosofal, los catalizadores no pueden

transmutar los metales baratos en oro, aun cuando llegan a producir materiales valiosos a
partir de materia prima de poco valor.
La reaccin cataltica ms antigua promovida por el hombre es la fermentacin del
vino. Esta es una reaccin de catlisis enzimtica, en la cual la enzima zimasa transforma
selectivamente los azcares en alcohol.

GENERALIDADES SOBRE LOS CATALIZADORES

Los catalizadores juegan un papel importante en varios procesos qumicos que
contribuyen a mejorar la calidad de vida de los seres humanos, como por ejemplo la
produccin de combustibles limpios para el transporte, la generacin de electricidad, la
disminucin de emisiones de automviles, la fabricacin de plsticos y fibras sintticas, etc.
Todos estos avances han sido fundamentales para el cambio en la forma de vida del siglo XX.
El trmino catlisis agrupa al conjunto de procedimientos y conocimientos que
permiten que la velocidad con la que trascurre una reaccin se incremente.
Para que una reaccin qumica se lleve a cabo, es necesario suministrar una cierta
cantidad de energa a las molculas de reactivo.

Figura 1. Diagrama de energa potencial para una reaccin exotrmica.

Otras definiciones de catalizador son:

 Un catalizador es una sustancia que no se involucrada en la reaccin, sin

embargo, incrementa la velocidad con la que una reaccin qumica llega al
equilibrio.
Un catalizador es una sustancia que qumicamente altera tanto el mecanismo
de como la velocidad total de una reaccin, regenerndose al final de la
reaccin.
Una reaccin puede llevarse a cabo en una, dos o tres etapas, estas son elementales, y
cada una tiene una velocidad diferente, lo cual implica que tendremos etapas ms lentas que
otras. Al Catalizar una reaccin se reemplazan estas etapas por otras ms rpidas. Esto
significa que la intervencin del catalizador abre un camino nuevo a la reaccin, compuesto
de reacciones elementales con energa de activacin menor (Fuentes, S., & Daz, G.
(1997). Catalizadores: la piedra filosofal del siglo XX?.)

CARACTERISTICAS PRINCIPALES DE UN CATALIZADOR:

a) Un catalizador no puede actuar en reacciones termodinmicamente
imposibles, as pues, las leyes de la termodinmica nos muestran las
fronteras del campo de accin de los catalizadores.
b) Para una reaccin en equilibrio,

El catalizador no modifica el valor de la constante de equilibrio Ke. El catalizador

acta acelerando la velocidad de reaccin en ambos sentidos.
c) El catalizador puede producir hasta dos tipos de efectos en una reaccin: un
efecto acelerador o un efecto orientador. El efecto orientador se refiere a que
una reaccin cataltica puede dar ms de un resultado termodinmicamente
posible, se tendr que escoger aquel que produzca en mayor medida el
producto que deseamos obtener.

d) El catalizador tiene una vida limitada, pese a ello, lo podemos percibir

inalterable en lapsos cortos de tiempo.
IMPORTANCIA DE LA CATLISIS QUMICA:
El aumento de la velocidad de reaccin en presencia del catalizador es
aprovechado para obtener la misma velocidad, o incluso ligeramente superior,
pero a temperaturas mucho ms bajas que las utilizadas en el caso de la reaccin
sin catalizador.
En ocasiones resulta muy valioso ya que es que por accin del catalizador que se
obtienen productos que no pueden obtenerse de otra forma.
CLASIFICACIN DE LA CATLISIS QUMICA: (resumida directamente del
libro, debido al contenido tcnico de cada definicin, luego discutiremos la manera
correcta de citarlo)
De acuerdo con las condiciones en las que se llevan a cabo las reacciones es
posible separar el fenmeno cataltico en tres dominios independientes:
Catlisis homognea:
Donde todas las especies cinticamente activas, comprendido el
catalizador, constituyen una misma fase, con una velocidad de reaccin similar en
todos los puntos. La naturaleza de los productos no influye. En este tipo de
catlisis las velocidades son generalmente elevadas.

Catlisis heterognea:
El catalizador es insoluble en los sistemas qumicos en los cuales provoca
la transformacin y forma una fase distinta muy a menudo slida. Existen dos
fases y una superficie de contacto. La reaccin se lleva a cabo en esta superficie
de contacto y el fluido es una reserva de molculas por transformar o que ya
reaccionaron.

Catlisis enzimtica:

Que recibe su nombre del catalizador, que es una mezcla o molcula

orgnica que generalmente contiene una protena que forma un coloide lioflico.
Dada la naturaleza particular del catalizador, la catlisis enzimtica no pertenece
clara y definitivamente al dominio de la catlisis homognea. Est caracterizada
por selectividades muy elevadas y bajas temperaturas.
APLICACIONES
INDUSTRIALES
(HETEROGENEOS)

DE

LOS

CATALIZADORES

La aplicacin industrial de un catalizador heterogneo requiere de la optimizacin de

las tres principales caractersticas de un catalizador: actividad, selectividad y
estabilidad.
La actividad es la consecuencia directa del efecto acelerador.
La selectividad de un catalizador est relacionada con el efecto orientador de la
reaccin en una direccin preferente. Esta cualidad hace que se obtenga una
mayor cantidad del producto en incluso que originemos nuevos productos. Un
catalizador es ms selectivo mientras da mayor cantidad del producto deseado. La
selectividad se puede definir del siguiente modo:
En la reaccin:
A

B+C

la selectividad hacia B ser:

La estabilidad de un catalizador es la ltima variable a optimizar en su aplicacin

industrial y la guarda una relacin directa con la vida til del catalizador. La vida
de operacin de un catalizador debe ser evaluada en funcin de la cantidad de
productos formados, de manera que en el mnimo de tiempo debe permitir
amortizar el costo del catalizador y la operacin del proceso. Si bien en las
condiciones de uso de los catalizadores en la actualidad casi todos stos
sobrepasan largamente este mnimo de vida til, se requiere de una serie de

prevenciones para evitar que el catalizador se desactive prematuramente(citar

correctamente del texto original).
El fenmeno de la desactivacin est muy ligado a estabilidad del
catalizador. Las principales causas de desactivacin son:
i. Envenenamiento de la superficie cataltica por una molcula
que se adsorbe fuertemente.
ii. Coquificacin (formacin de carbn) de la superficie por
deshidrogenacin de algunos hidrocarburos cclicos.
iii. Reconstruccin trmica de la superficie con disminucin del
rea activa (sinterizacin).
iv. Prdida de la fase activa por desgaste del catalizador.
Cuando algunos catalizadores se desactivan pueden ser regenerados para recuperar
sus propiedades (totalmente o en parte). El proceso de regeneracin est ligado al
proceso de desactivacin. Algunos catalizadores de procesos como el de
desintegracin cataltica se desactivan muy rpido por la formacin de carbn en su
superficie y deben ser continuamente regenerados. El proceso de fluidizacin de la
desintegracin cataltica obedece a la necesidad de trasladar continuamente el
catalizador del reactor al regenerador y viceversa. (esta seccin ha sido extraida
completamente del texto, dar forma y citar correctamente)

Figura. Esquema de un reactor de lecho fluidizado

LA CATLISIS EN LA INDUSTRIA DEL PETRLEO

El petrleo crudo extrado de diferentes campos petrolferos e incluso de los mismos

pero

diferentes

profundidades

tienen

caractersticas

externas

distintas.

Qumicamente se asemejan en que todos son mezclas de hidrocarburos, la mayor

parte saturados, los cules pueden agruparse en

tres familias: parafinas (e

isoparafinas), naftenos y aromticos, por otro lado tambin pueden clasificarse segn
el nmero de tomos de carbono que existen en la molcula o segn el punto de
ebullicin o voltilidad que depende fundamentalmente del tamao de la molcula y
de su conformacin.
El gas natural por ejemplo, consiste en molculas ligeras como el metano (CH 4) de
un tomo de carbono (C1), el etano (C2H6) de dos tomos de carbono (C2), el
propano (C3H8) que es un (C3) y butano (C4H10) que contiene cuatro tomos de
carbono (C4). La composicin tpica del gas natural es la siguiente: C 1 79%,
C2 6.5%, C3 6.2%, C4 2.3%, iC4 1.4% e iC+5 3%. (ejemplo sacado directamente del
libro, citar correctamente)
Un uso industrial del gas natural se da en la obtencin de hidrogeno. El hidrgeno
tiene mucha demanda en diferentes procesos de una refinera. La reaccin tpica del
metano con vapor de agua es:
CH4 + H2O

CO + 3H2

El hidrgeno se separa del CO y puede ser utilizado para la sntesis del amoniaco a
travs de la reaccin:

Estas dos reacciones requieren de catalizadores para su aplicacin industrial.

PROCESOS CATALCOS DEL PETRLEO (resumen del libro, conceptos

parafraseados, dicutir la forma de incluirlos en el trabajo final)
El objetivo de estos procesos es el de modificar las fracciones del petrleo para la
obtencin de productos en cantidad y calidad acorde con los requisitos del mercado.

Podemos clasificarlos en la siguiente forma:

a) Desintegracin. Este proceso permite transformar
molculas pesadas en combustibles livianos y materias
primas para la industria petroqumica. Industrialmente
se conoce como proceso FCC (Fluid Catalytic
Cracking) y varias reacciones tienen lugar en el
proceso, cada una con diferente grado de importancia.
Algunas de ellas son: rompimientos de enlaces
carbono-carbono, formacin de olefinas y ciclizacin.
Inicialmente, los catalizadores utilizados en estos procesos eran arcillas
acidificadas, pero hoy en dia han sido reemplazadas por aluminosilicatos
microcristalinos sintticos, denominados zeolitas o mallas moleculares.

b) Reformacin de gasolinas. Este proceso permite

aumentar el rendimiento de gasolinas as como el
nmero de octano en ellas. El contenido original de
gasolinas que proviene del petrleo es insuficiente para
cubrir la alta demanda del mercado, por lo que se hace
necesario transformar en gasolinas algunas fracciones
del petrleo de menor valor.
Los catalizadores utilizados en este proceso son a base de platino (Pt) cuya
concentracin es del orden de 0.3% ms un segundo metal (renio, iridio, estao)
ambos soportados en una almina (Al2O3) de transicin ( o n).
Este proceso, con ciertas modificaciones y un catalizador diferente, conduce a
una planta productora de aromticos, comnmente conocida como BTX
(Benceno, Tolueno, Xilenos) para la obtencin de productos petroqumicos.

c) Hidrotratamientos. Los procesos denominados de

hidrotratamiento tienen como finalidad la eliminacin

de impurezas como azufre, nitrgeno, oxgeno, nquel o

vanadio

que

acompaan

hidrocarburo

que

tratamientos

permiten

componen

las
el

eliminar

molculas
petrleo.

de

Estos

problemas

de

"envenenamiento del catalizador" utilizado en otros

procesos de refinacin, se aumenta la calidad de los
productos y se evita la contaminacin atmosfrica.
Los catalizadores utilizados son sulfuros de molibdeno
y cobalto o nquel, los cuales se soportan en una
almina de transicin ( o n). Este proceso ha venido
aplicndose cada vez con ms frecuencia ya que el uso
de petrleo pesado que contiene muchas impurezas se
ha incrementado.
d) Hidrogenacin-deshidrogenacin. Estos procesos se
utilizan generalmente para obtener olefinas para
petroqumicos o como procesos de purificacin. Los
catalizadores que se usan son a base de nquel, platino u
xidos de cromo y hierro.
e) Oxidacin. Mediante este proceso, las olefinas y
aromticos se transforman en aldehdos, alcoholes,
cetonas, perxidos y xidos que tienen gran demanda
en petroqumica. Los catalizadores son xidos de algn
metal que tiene la propiedad de ceder o incorporar
oxgeno en su superficie fcilmente.
f) Alquilacin.
generalmente

El

trmino

reacciones

alquilacin
catalizadas

se

aplica

entre

el

isobutano y varias olefinas ligeras. El producto es un

hidrocarburo saturado altamente ramificado que se
utiliza para incrementar el ndice de octano de la
gasolina. El catalizador debe ser de tipo cido para
favorecer la formacin de cationes (ion carbonio) y los
ms utilizados son el tricloruro de aluminio con cido

clorhdrico, as como el cido sulfrico y el cido

fluorhdrico.
g) Isomerizacin. La isomerizacin es una parte pequea
pero importante de los procesos de una refinera. El
butano se isomeriza a isobutano para luego ser utilizado
para la alquilacin del isobutileno y otras olefinas. La
fraccin de 5 y 6 tomos de carbono que viene
naturalmente en la gasolina, se isomeriza para dar
productos de gran octanaje que despus se mezclarn
con gasolinas de bajo ndice de octano.
En la actualidad, utiliza un catalizador dual como por ejemplo platino
en zeolitas.

CONTAMINACIN AMBIENTAL Y EL USO DE CATALIZADORES PARA

REDUCIRLO
Una de las nuevas aplicaciones de los catalizadores se da en los convertidores
catalticos en los tubos de escape de los automviles, tecnologa actualmente
utilizada en la industria automotriz en pases desarrollados como Estados Unidos y
Alemania.
Los contaminantes usuales provenientes de los escapes de los automviles son el
monxido de carbono (CO), los xidos de nitrgeno (NO x) y los hidrocarburos
(HC). La eliminacin completa de productos no quemados, HC y CO, y de NO es
imposible por lo que se han fijado normas en los Estados Unidos para los lmites de
emisiones permitidas.
En la tabla siguiente se muestran las concentraciones en gramos por milla y la
evolucin de datos estndares:

Emisores g / milla
HC

CO

NOx

1968
1978
Actualmente en California

17.0
01.5
00.9

125.0
015.0
009.0

6.0
3.1
2.0

Bsicamente se requieren dos catalizadores diferentes para la purificacin de los

gases de emisin; uno para el control de (CO) y (HC), es decir, un catalizador de
oxidacin trabajando en condiciones de exceso de oxgeno; y otro para la remocin
de (NOx) que ser un catalizador de reduccin trabajando en atmsfera rica en
combustible (citar correctamente del libro). El diagrama del convertidor cataltico
dul se muestra a continuacin. Este fue el diseo utilizado en los inicios de la
aplicacin del convertidor cataltico (1969):

el primer tipo de convertidor cataltico fue muy problemtico, por lo que se dise
un convertidor cataltico nico (tres funciones catalticas en un solo catalizador). Las
tres reacciones que se llevan a cabo son:
NO reduccin

N2

CO oxidacin

CO2 + H2O

HC oxidacin

CO2 + H2O

Se trata de un catalizador compuesto, los ms populares son: Pt - Rh y Pt - Pd Rh.

El diagrama ahora es el siguiente:

Existen varias formas fsicas del convertidor cataltico que se encuentra localizado
en el escape del automvil. Sin embargo las ms usuales incluyen pellets (pequeas
bolitas) y monolitos de cermica que sirven como soporte de las partculas metlicas
que funcionan como catalizador.(citar correctamente del libro)
El problema del control de emisin de contaminantes producidos por los escapes de
los automviles se ha visto resuelto mediante el uso de los convertidores catalticos,
pese a ello presenta ciertos inconvenientes, como por ejemplo que no se pueden
aplicar en ciudades de altura como en la Ciudad de Mxico o La Paz, debido a la
reducida presencia de oxgeno, necesaria para una catlisis adecuada.