PASIVIDAD DE METALES

La pasividad de los metales es un fenmeno conocido desde hace ms de siglo y medio. Se

estudi principalmente en hierro, tenindoselo por un fenmeno curioso, porque el metal se
comporta como si fuera noble en condiciones en que cabra esperar fuera atacado muy
severamente. En 1836 Faraday atribuye el fenmeno a la formacin de una fina pelcula de
xido sobre la superficie metlica, y tal explicacin sigue an vigente.
Adems del hierro, muchos otros metales presentar este fenmeno de la pasividad. En todos
los casos se observa una caracterstica comn: la pasividad aparece por encima de un cierto
potencial, llamado potencial de Flade. La pasivacin puede lograrse aplicando una corriente
exterior o usando un oxidante lo bastante enrgico para hacer que el metal adquiera un
potencial superior al de Flade.
MECANISMOS DE PASIVACIN
En la mayora de los casos prcticos parece bien establecido que la pasividad se mantiene
por una pelcula superficial, probablemente de xido, o tal vez de algn otro compuesto. En
todos estos casos parece tratarse de una pelcula tridimensional de espesor definido.
Lo que no parece totalmente aclarado es el mecanismo de transicin del estado activo al
estado pasivo. En ciertos casos (Ag en Cl, Pb en SO4), se sabe que se forman ncleos del
producto pasivante que se extienden y llegan a recubrir por completo la superficie metlica.
Sin embargo, en un gran nmero de casos, en particular los del hierro y el acero inoxidable, la
explicacin de la pasivacin como proceso de nucleacin y crecimiento de xido no parece
suficiente por la rapidez del proceso; se cree que en tales casos la pasivacin aparece por
formacin de una mono-capa de xido o hidrxido del metal en disolucin.
POTENCIAL DE PASIVACIN:
La pasivacin aparece a un potencial determinado, el potencial de Flade, que vara segn el
metal y el medio corrosivo considerado. Se han hecho muchos estudios para relacionar el
valor de este potencial con el mecanismo de pasivacin. Se cree que el potencial de Flade
vara con el pH de las soluciones. El hecho de obtener la misma dependencia del potencial de
Flade con un pH en diferentes metales sugiere estar en presencia de un electrodo del tipo
metal / xido. La reaccin qu se supone ocurre en dicho electrodo puede ser:
Me + H2O ! MeO + 2 H ++2eENGROSAMIENTO DE LA PELCULA ANDICA:
Una vez formada una pelcula continua de xido, su engrosamiento slo puede ocurrir por
transporte de iones a travs de la misma. Si se trata de pelculas delgadas en extremo se
obtienen intensidades de campo de 10 7V / cm. A campos tan altos no se aplica la Ley de
Ohm y la corriente que circula por la pelcula es una funcin exponencial del campo. A medida
que aumenta el potencial, el campo elctrico a travs de la pelcula disminuye. De esto se
desprende que la velocidad de engrosamiento de la pelcula decrece con el tiempo y llega
finalmente a un estado estacionario. En este estado estacionario la velocidad de
engrosamiento de la pelcula catdica es igual a la velocidad de disolucin de la misma en el
medio.
El espesor de un xido pasivante se puede medir por mtodos pticos o elctricos
(culombimetra). Por el primero se relaciona el espesor de la pelcula con el grado de

alteracin de la luz polarizada al reflejarse sobre el metal, en tanto que en el segundo se mide
el nmero de culombios necesarios para producir o reducir electrolticamente una pelcula
pasivante. La cantidad de culombios permite calcular la cantidad de xido producido o
descompuesto.
Al aumentar el potencial, la condicin lmite del engrosamiento de una pelcula andica est
dada por el potencial al cual comienza a desprenderse oxgeno. Para xidos semiconductores
el potencial mximo alcanzable en soluciones acuosas es de aproximadamente 2V, en tanto
que para xidos aislantes (Al, Ta) al no circular los electrones necesarios para la reaccin de
desprendimiento de oxgeno, se puede llegar a valores de hasta 1000V.
ESTRUCTURA DE LA PELCULA PASIVANTE
La estructura de la pelcula pasivante es en general la ms estable desde el punto de vista
termodinmico del sistema. Pero suele ocurrir tambin que de las formas posibles de material
andico, la que compone la pelcula no sea precisamente estable. Tal es el caso cuando se
forman xidos amorfos o cuando se forma el xido en condiciones en las que el hidrxido es
termodinamicamente ms estable. El hecho de que el producto andico sea el xido y no el
hidrxido se puede explicar mediante una reaccin del tipo:
Me + MeOH ! Me2O + H++ 1eQue podra llevar a la deshidratacin del hidrxido.
La pelcula pasivante puede ser complejo y tener varios compuestos de distinta distribucin.
PROTECCIN CATDICA
Si tuviramos el caso de un par galvnico donde ambos metales se corroen. Por ejemplo, el
par hierro-cinc en agua de mar. Se tendrn las reacciones andicas de disolucin del hierro y
de la disolucin del cinc. En primera aproximacin se supondra que la nica reaccin andica
es la de reduccin del oxgeno, y que las curvas de polarizacin andica y catdica sobre
ambos metales son las indicadas en la figura siguiente (a y b). Si se forma un par con ambos
metales, de modo que tengan igual rea expuesta (relacin de reas Fe: Zn = 1:1) resultar el
diagrama c. Los dos metales sufrirn corrosin, pero la velocidad de corrosin del hierro se
habr reducido, a expensas de un aumento en la corrosin del cinc. En cambio, si la relacin
Fe:Zn fuese de 1: 5 se tendra el diagrama de la figura d. En estas condiciones la corrosin del
hierro ser nula, y se habra logrado la proteccin catdica del hierro por el cinc. Los valores
utilizados en estos grficos son arbitrarios. Slo sirven para mostrar que, si se conocen las
curvas de polarizacin del hierro, el cinc y el rea del hierro que se pretende proteger, se
puede calcular el rea de cinc necesaria para lograr la proteccin total del hierro.
Curvas parciales de polarizacin correspondiente al sistema formado por hierro sumergido en
una solucin aireada, de cloruro cprico. (a) curva de polarizacin andica del Fe. (b) curva de
polarizacin catdica del H2. (c) curva de polarizacin de depsito de Cu. (d) curva de
polarizacin catdica de reduccin del oxgeno.

En el presente caso hay una nica reaccin andica en presencia de las tres reacciones
catdicas. Si embargo, si el hierro est aislado elctricamente del exterior, no habr
circulacin de corriente entre el hierro y el exterior. De modo que las reacciones andicas y
catdicas deben anularse entre s. El sistema alcanzar el potencial de electrodo al que dicha

anulacin ocurre y que en nuestro grfico est dado por el punto de interseccin de la curva
catdica y la andica, S.
Quedan as definidos los potenciales de corrosin del hierro y su corriente de corrosin,(icorr.),
tal como la muestra la figura

Figura 6: Construccin del diagrama de Evans para el polielectrodo anterior.

ATAQUE LOCALIZADO DE METALES:
Hasta aqu hemos visto procesos de corrosin homognea. En todos los casos el metal era
atacado con igual velocidad en toda su superficie. Pero tambin se dijo anteriormente que la
forma ms grave de corrosin es el ataque localizado.
El ataque localizado aparece siempre como resultado de una heterogeneidad del sistema.
Debido a ella, una zona del metal es atacada ms rpidamente que las otras. La
heterogeneidad puede existir en el metal o puede producirse en el medio corrosivo, por lo que
se puede intentar una clasificacin.
Localizacin de la
heterogeneidad

En el medio

En el metal

Tipo de heterogeneidad

Tipo de ataque

Heterogeneidad qumica

Picado

Heterogeneidad
hidrodinmica

Corrosin en rendijas

Heterogeneidad esttica

Ataque intergranular

Heterogeneidad dinmica

Disolucin selectiva

Cavitacin

Corrosin bajo tensin

Corrosin bajo fatiga

Un metal activo en la serie electroqumica se considera pasivo cuando su comportamiento

electroqumico llega a ser el de un metal apreciablemente menos activo o ms noble.
La pasivacin de un metal, en lo que concierne a la corrosin, tiene que ver con la formacin
de una capa superficial de proteccin de productos de reaccin que inhiben reacciones
posteriores. En otras palabras, la pasivacin de los metales se refiere a su prdida de
reactividad qumica en presencia de unas condiciones ambientales particulares. Muchos
metales y aleaciones importantes en ingeniera se pasivan y se vuelven muy resistentes a la
corrosin en entornos oxidantes de moderados a fuertes. Ejemplos de metales y aleaciones
que muestran pasividad son el acero inoxidable, nquel y muchas aleaciones de ste, titanio,
aluminio y muchas de sus aleaciones.
Cuando un metal, en un medio corrosivo especfico, se le somete a un potencial de corrosin
creciente, las intensidades de corrosin pueden describir lo indicado en la figura 12.8.
Despus de alcanzar una intensidad crtica especfica, la intensidad decrece fuertemente a la i
(pasiva) lo que caracteriza el estado pasivo del metal, de bajos valores de corrosin.

Los electrolitos pasivadores son por lo general agentes oxidantes inorgnicos; los que son
capaces de crear capas de xidos absorbidas por la superficie e impermeables al posterior
ataque corrosivo.
No todos los metales o aleaciones pueden sufrir esta fuerte polarizacin por corrientes
andicas, teniendo slo stos el calificativo de pasivos.

Existen dos teoras principales respecto a la naturaleza de la pelcula pasiva:

1) la teora de la pelcula de xido.
2) la teora de adsorcin.
En la teora de la pelcula de xido se defiende que la pelcula pasiva es siempre una capa
que acta como barrera de difusin de productos de reaccin (por ejemplo, xidos metlicos u
otros compuestos) separando el metal de su entorno y que disminuye la velocidad de
reaccin.
En la teora de adsorcin se cree que los metales pasivos son cubiertos por una pelcula
qumica adsorbida de oxgeno. Se supone que tal capa desplaza las molculas de H 20,
adsorbidas normalmente, y reduce la velocidad de disolucin andica, involucrando la
hidratacin de los iones metlicos.
Las dos teoras tienen en comn que se forma una pelcula protectora en la superficie del
metal, de modo que el grado de pasividad redunda en un aumento de la resistencia frente a la
corrosin.

BIBLIOGRAFIA
Lawrence H. Van Vlack. Materiales para ingeniera. Editorial CECSA. Segunda edicin.
Pg.431-435.
J.C. Anderson, J.M. Alexander. R.D Rawlings. Ciencia de los materiales. Primera edicin.
Ed. Limusa. Pag.246-263.
WWW.UNAD.COM.

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO

FESC-4

LABORATORIO DE INGENIERA DE MATERIALES

PRACTICA No.9 PASIVIDAD
PROFESOR: CORTES MONTES DE OCA ROLANDO
ALUMNO: HUERTA LPEZ MAURICIO
CARRERA: INGENIERA MECNICA ELCTRICA
GRUPO: 1502D AULA: LIME-2 SECCIN-D
FECHA DE ELABORACION: 28/09/2016

FECHA DE ENTREGA: 3/10/2016

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO
FESC-4

LABORATORIO DE INGENIERA DE MATERIALES

PRACTICA No.10 ELECTRODEPOSICIN
PROFESOR: CORTES MONTES DE OCA ROLANDO
ALUMNO: HUERTA LPEZ MAURICIO
CARRERA: INGENIERA MECNICA ELCTRICA
GRUPO: 1502D AULA: LIME-2 SECCIN-D
FECHA DE ELABORACION: 30/09/2016

FECHA DE ENTREGA: 03/10/2016

ELECTRODEPOSICIN
La electrodeposicin es un procedimiento electroqumico mediante el cual se logra cubrir
una pieza con una fina capa de determinado metal. Para lograrlo se sumerge la pieza a
cubrir en una solucin electroltica que contiene los iones del metal que formar la capa.

Figura 1. Electrodeposicin.
La pieza se pondr en contacto con una fuente de corriente continua y con un electrodo que
cumplir la funcin de nodo, cediendo electrones para que los iones metlicos en
solucin se reduzcan y se depositen sobre la pieza, que cumple la funcin de ctodo. De
esta manera se obtiene el recubrimiento metlico en la pieza.
Recordemos que el nodo de este sistema estar hecho del metal con que se quiere recubrir
la pieza, para que pueda disolverse, oxidarse, cediendo electrones y aportando iones a la
solucin, a medida que los iones que estaban presentes en la solucin, se reducen y se
depositan sobre la pieza a recubrir, que funciona como ctodo en el sistema. Todo este
proceso es posible gracias a la corriente continua que permite la movilizacin de
electrones.
Otro punto a destacar es que las propiedades que tendr la capa que recubre la pieza,
depende directamente de la corriente que se haya aplicado. La adherencia de la capa, su
calidad, la velocidad de deposicin, dependen del voltaje y de otros factores relacionados
con la corriente aplicada.
Tambin hay que tener en cuenta que si el objeto a recubrir tiene una superficie intrincada,
la capa formada ser ms gruesa en algunos puntos y ms fina en otros. De todos modos,
existen maneras de eludir este inconveniente, por ejemplo, utilizando un nodo con forma
similar a la de la pieza a recubrir.

Este procedimiento es utilizado para brindarle resistencia a la corrosin a una determinada

pieza, tambin para que aumente su resistencia a la abrasin, para mejorar su esttica, entre
otras funciones.
Una de las aplicaciones frecuentes de este procedimiento, es en la joyera, en donde una
pieza realizada con un material barato, se recubre de una capa de oro o plata, para
protegerla de la corrosin y para aumentar el valor de la pieza.
Incluso se logran recubrir piezas plsticas con capas metlicas, logrando que la pieza tenga
las propiedades del metal, en su superficie.
La electrodeposicin es uno de los procesos electroqumicos aplicado a nivel industrial, que
tiene mayor importancia en cuanto a volumen de produccin, y es tambin uno de los que
causan mayor impacto econmico, ya que se logra que piezas constituidas por material
barato, tengas excelentes caractersticas de resistencia a la corrosin, gracias a la capa
metlica electrodepositada. Algunos ejemplos son el zincado electroltico, los procesos de
estaado y cromado, entre otros.
Los electrodepsitos de aleaciones de zinc tienen frecuentemente mayor resistencia a la
oxidacin que los de zinc, y sustituyeron a los antiguos recubrimientos con cadmio, metal
potencialmente txico.
Un ejemplo de electrodeposicin fcil de realizar en cualquier laboratorio, es la
electrodeposicin de cobre sobre un clip.
Slo necesitamos un trozo de cobre, una solucin de sulfato de cobre, un clip y una fuente
de corriente continua. El dispositivo se armar como se ve en la figura de abajo.

Figura 2. Ejemplo de una electrodeposicin.

El trozo de cobre actuar como nodo, oxidndose para brindar iones cobre a la solucin,
mientras que los iones cobre de la solucin se reducirn y se depositarn sobre el clip, que
actuar como ctodo.

ELECTRODEPOSICION
Es un proceso qumico o electroqumico, para el tratamiento de superficies, depositando
una capa metlica (y en ciertos casos no metlica). Se basa en el paso de la corriente
elctrica entre dos metales diferentes (electrodos) que estn inmersos en un lquido
conductor
(electrolito).
Se utiliza para proteger al material de la corrosin, mejorar las propiedades de la superficie,
o con efectos decorativos.

La galvanizacin es una forma de electrodeposicin de capas de metal.

La galvanoplastia es la produccin electroltica de objetos metlicos.

RIESGOS
Riesgos por exposicin a productos qumicos txicos o irritantes, como: cidos, lcalis y
otros gases, vapores y polvos. Sobre todo debidos a: las soluciones utilizadas, los solventes
usados en los procesos de limpieza, etc.
En el desengrasado es muy frecuente el uso de solventes tipo hidrocarburos clorados con
los correspondientes riesgos txicos, etc.
Otras veces en el desengrasado electroltico se usan cubas que contienen cianuro.
En los baos galvnicos, puede haber exposicin al cido crmico y sus sales y a los
compuestos de nquel, que causan alergias y lesiones en la piel (CROMO, NQUEL).
Deben instalarse equipos de extraccin separados para los baos de cianuro de los de
lcalis,... y se instalarn sistemas de extraccin que eviten el riesgo de exposicin
respiratoria.

Riesgos de exposicin a la corriente elctrica. Se requieren instalaciones correctas

con supervisiones peridicas.
Exposicin a polvos metlicos o de xidos: fundamentalmente en tareas de limpieza
mecnica, uso de pulidoras, etc. Con riesgo adicional de explosiones, por ejemplo,
en caso de polvo de aluminio. Deben disearse sistemas de succin y evitar las
emisiones de polvos (el polvo de aluminio se capta sobre un soporte hmedo).
Lesiones ergonmicas por la postura de trabajo, por los movimientos repetitivos,
etc., que causan lesiones del aparato locomotor (msculos, tendones, huesos) y
requieren plantear el diseo del puesto al respecto.
Lesiones en piel (irritaciones, alergias, quemaduras qumicas), por las sustancias
qumicas (cidos como el cido ntrico, lcalis) y las herramientas manipuladas. En
ocasiones se requiere la adecuacin de los tiles que se manejan, adems de una
proteccin personal (gafas, guantes) en relacin con el tipo de trabajo.
Accidentalidad: en relacin con el tipo de suelos hmedos, es por lo que se
requieren construcciones de pavimentos antideslizantes (Ejemplo: colocacin de

listones de plstico), ... y los riesgos de contacto accidental con cidos y lcalis
citados.
PREVENCIN
- Es muy importante realizar mediciones peridicas de las concentraciones de exposicin a
contaminantes en el ambiente, y revisiones de salud conforme a los riesgos de exposicin
de cada puesto de trabajo (especialmente de lesiones en piel y respiratorias).

BIBLIOGRAFIA
J.C. Anderson, J.M. Alexander. R.D Rawlings. Ciencia de los materiales. Primera edicin.
Ed. Limusa. Pag.246-263.
WWW.UNAD.COM.