Scientia et Technica Ao XIII, No 36, Septiembre de 2007. Universidad Tecnolgica de Pereira.

ISSN 0122-1701

151

ESTUDIO DE LA VELOCIDAD DE CORROSIN DE UN ACERO AISI-SAE 1020 EN UN

SISTEMA SALMUERA-ACEITE REFINADO-CO2-H2S POR MEDIO DE UN ELECTRODO
DE CILINDRO ROTATORIO (ECR) Y UN SIMULADOR DE FLUJO.
Study of the Corrosion Rate of an AISI-SAE 1020 Steel in a System Brine-oil-CO2-H2S by Using a
Rotating Cylinder Electrode (ECR) and a Loop
RESUMEN
La sinergia producida por la presencia de gases corrosivos como el CO2 y H2S, y
la influencia de variables como velocidad del fluido y una fase olica, genera
daos en tuberas y equipos en la industria petrolera.
En este trabajo, se estudia la velocidad de corrosin en un acero AISI-SAE 1020,
teniendo en cuenta componentes del fluido, cambios en la temperatura,
velocidades de flujo y porcentajes de aceite, en geometras como ECR y
simulador de flujo.
Se observ la influencia marcada de la relacin O/W y la velocidad del flujo
sobre la formacin-destruccin de capas protectoras e inhibidoras de la
corrosin.
PALABRAS CLAVES: electrodo de cilindro rotatorio, espectroscopia de
impedancia electroqumica, flujo multifsico, loop, Tafel
ABSTRACT.
The synergy caused by the interaction due to the presence of corrosive gases as
the CO2 and H2S, and the influence of variables as flow of the fluid and an oil
phase, generates damages in pipeline and equipments in the oil industry.
In this work, the corrosion rate was studied in an AISI-SAE 1020 steel, keeping
in mind components of the fluid, changes in the temperature, velocity of flow and
percentages of oil, in geometries like ECR and flow-through pipe system (Loop).

CARLOS A. MELGAREJO P.
Ingeniero Metalrgico.
Universidad Industrial de Santander.
LEONARDO F. MUOZ M.
Ingeniero Metalrgico.
Universidad Industrial de Santander.
SHIRLEY N. REY CEPEDA.
Ingeniero Metlrgico, M.Sc.
Universidad industrial de Santander.
shirleyneurerey@yahoo.com
CUSTODIO VSQUEZ Q.
Ingeniero Metalrgico, M.Sc.
Profesor.
Universidad industrial de Santander.
custodio@uis.edu.co
DARIO Y. PEA B.
Ingeniero Metalrgico, Ph.D
Profesor.
Universidad Industrial de Santander.
dypena@uis.edu.co

The marked influence of the relationship O/W and the fluid velocity could be
observed, on the formation-destruction of protectors and inhibitors layers of the
corrosion.
KEYWORDS: EIS, Loop, multiphase flow, Rotating cylinder electrode, Tafel.
1. INTRODUCCIN
La corrosin por CO2 / H2S en la produccin de gas y
petrleo representa una de las ms importantes reas de
investigacin, debido a la necesidad crtica de evaluar la
severidad de la corrosin y as disminuir el riesgo de
problemas en operacin y bajar los costos efectivos de
produccin.
En lso medios acuosos donde se encuentran CO2 y H2S
disueltos se produecen daos de naturaleza corrosiva en
sistemas metlicos, los cual trae como consecuencia
grandes prdidas en muchos campos tcnicos e
industriales. La presencia de CO2 y H2S disueltos pueden
afectar procesos donde estn en contacto cn equipos tales
como: condensadores, bombas, lneas de distribucin de
Fecha de Recepcin: Mayo30 de 2007
Fecha de Aceptacin: Agosto 24 de 2007

gasouctos, equipos para la produccin y refinacin de

aceites crudos y gases naturalez.
En este estudio se evaluar la velocidad de corrosin en
un sistema multifsico, compuesto por una salmuera
saturada con CO2, H2S, y aceite mineral en contacto con
un acero al carbono, en un ECR a diferentes condiciones
de temperatura y velocidad.
2. CONTENIDO.
En la Industria del petrleo, innumerables daos se
presentan en las tuberas y equipos de produccin,
transporte, almacenamiento y refinacin de los
hidrocarburos, debido al efecto conjunto del movimiento y
componentes corrosivos presentes en el fluido.

152

Scientia et Technica Ao XIII, No 36, Septiembre de 2007. Universidad Tecnolgica de Pereira.

Los efectos de la corrosin sobre instalaciones y equipos

industriales produce anualmente prdidas que llegan a
cifras muy importantes: en los pases industrializados se
n valorado en el 3% del PBI[1]. Este porcentaje puede
tomarse sobre la valoracin equivalente de la industria
petrolera y del gas para llegar a una cuantificacin
aproximada de sus efectos econmicos.

con sus respectivos electrodos de trabajo, de referencia y

contra elctrodos

Se ha estimado que el 33 % de las fallas ocurridas en los

sistemas de produccin y transporte de petrleo o gas son
causadas por la corrosin y que normalmente se
invierten enormes cantidades de dinero para prevenir,
monitorear, inspeccionar y reparar los daos que causa,
no solo en los equipos e instalaciones de los campos
productores y en refinera, sino tambin los daos
causados en el entorno y en la sociedad.

12 mm

8 mm

6 mm

(a)

(b)

3. MARCO TERICO
Corrosin por CO2 y H2S[2,3]
La naturaleza de la interaccin del H2S y CO2 con aceros
al carbono es compleja. De investigaciones realizadas
por diferentes autores[4,5,6] se observa que las capas de
productos de corrosin formadas sobre aceros templados
pueden ser protectoras o pueden llevar a una falla rpida,
dependiendo de las condiciones de produccin. Esto se
debe principalmente a que una pelcula de sulfuro de Fe
(FeS) se formar, si el H2S es la especie predominante, y
el carbonato de hierro (FeCO3) se formar, si el CO2 es
el gas predominante en la mezcla[7].
En datos de experiencias de campo se ha demostrado que
la velocidad de corrosin en presencia de altas
concentraciones de H2S[ 8, 9, 10], puede ser ms alta que
la predicha usando modelos de prediccin de corrosin
por CO2. Sin embargo, en el caso de los trabajos de
corrosin con H2S, no se tienen modelos o ecuaciones
para predecir la corrosin como en el caso de corrosin
por CO2 [11].
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Material
El material utilizado en este trabajo fue un acero AISISAE 1020, cuya geometras se muestran en la figura 1.
Las muestras fueron lijadas segn la norma ASTM G1.
Simulador de flujo
Un diagrama del Loop se muestra en la figura 2.
El equipo fue construido con tubera de 1 pulgada de
dimetro en CPVC Sch 80. Cuenta con un tanque de
almacenamiento de 80L en acrlico, aproximadamente 20
metros de tubera con sus accesorios, dos flujmetros,
bomba de recirculacin con una capacidad de 45 galones
por minuto, tubera para gases, bao termostatado para
control de la temperatura de trabajo, medidor de
temperatura en tubera y dos celdas en acrlico cada una

(c)

Figura 1. Forma y dimensiones de las probetas utilizadas en los

equipos (a) ECR, (b). (c) Loop
Flujmetro
Celda electroqumica
Celda electroqumica
Flujmetro
Bao termostatado
Cilindro mezcla
Entrada de gases
Termopozo
Salida de gases
Sensor de nivel
Bomba

8
10
3

Figura 2. Simulador de flujo Loop

Se disearon dos tipos de celda para la determinacin de

coeficientes de transferencia de masa medianamente
desarrollada y completamente desarrollada; pues no es
posible que el fenmeno de transferencia de masa
completamente desarrollada se alcance en un Loop, con
electrodos relativamente cortos, por lo tanto, se trabaj
conjuntamente con una celda de electrodos cortos y con
una celda de electrodos largos que permitiera que el
gradiente de concentracin de los iones ferrosos
adyacentes a la superficie del electrodo de trabajo
alcanzara un estado estable ( esto es que la concentracin
del ion ferroso en esta zona sea igual a la concentracin
en el seno de la solucin).
Electrodo de cilindro rotatorio (ECR)
Este equipo permite variar la velocidad de su eje
generando as cambios en la hidrodinmica del fluido,
posee un motor de corriente directa y control de
revoluciones por minuto; est conectado a un instrumento
electroqumico, permitiendo hacer medidas de corrosin.
Ver figura 3.

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Figura 3. Electrodo de cilindro rotatorio

El electrodo de trabajo maquinado en forma cilndrica se

acopla a un eje que rota de acuerdo a las rpm que se
hayan ajustado en el controlador de velocidad; el rango
va desde 0 hasta 10000 rpm. Ver figura 4.
Para el ECR, se cuenta con una celda en vidrio que
permite monitorear variables como el pH, temperatura y
gases disueltos simultneamente, adems con entrada y
salida de purgas y muestras para la caracterizacin
fisicoqumica del electrolito.

153

Tcnicas de corriente alterna (Impedancias)

El mtodo de impedancia es una tcnica transitoria o
pseudoestacionaria que proporciona una informacin
amplia sin el requisito de que el sistema alcance el estado
estacionario, esta informacin permite deducir la
constitucin de la red de elementos resistivos y
capacitivos que condicionan el comportamiento de la
superficie del electrodo, y entre stos, el valor de la
resistencia de transferencia de carga (Rp)
Algunos de los procesos que se desarrollan en la interfase
son: reacciones electroqumicas, adsorcin de productos,
transporte de materia por difusin, etc., por lo que esta
tcnica permite evaluar pelculas de inhibidores y
recubrimientos.
Los barridos de frecuencia utilizados con esta tcnica
estuvieron entre 100.000 y 0.001Hz, con un potencial
aplicado de corriente alterna de 10 mV.
5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Figura 4. Eje de rotacin del ECR

Solucin de Prueba
El medio seleccionado fue una salmuera al 3% NaCl con
un pH entre 5 y 6, y a temperaturas entre 60 y 90C. La
relacin de los gases utilizados fue 5%CO2 en volumen y
5 ppm de H2S.
La mezcla vara entre un sistema homogneo (solo
salmuera al 3% NaCl o un sistema emulsionado) y un
sistema heterogneo disperso con presencia de una
salmuera al 3% NaCl y un aceite mineral.
Los experimentos fueron realizados en un ambiente
desaireado con N2 y luego saturados con la mezcla de los
gases utilizados.
Medicin de la Velocidad de Corrosin
Curvas de polarizacin: en este sistema, se aplica un
barrido de potencial entre -250 mV y +250 mV con
respecto al potencial de corrosin. El barrido se empieza
en la zona catdica y el logaritmo de la densidad de
corriente obtenida se grafica en funcin del barrido de
potencial.
Resistencia a la polarizacin: Se define como la
pendiente de la curva de polarizacin (E vs i) en el
potencial de corrosin, basndose en que las curvas de
polarizacin son prcticamente rectas en un pequeo
entorno del potencial de corrosin (10 mV), Ecorr, y su
pendiente est relacionada con la velocidad de corrosin.

Electrodo de Cilindro Rotatorio

Efecto de la temperatura:
Para observar el efecto de la temperatura sobre la
densidad de corriente lmite se presentan a continuacin
las curvas de Tafel para cada una de las condiciones de
velocidad de rotacin y relacin O/W.
Como se observa de las figuras 5 y 6, la densidad de
corriente lmite aumenta al incrementar la temperatura
del sistema. El desplazamiento de la zona catdica hacia
la derecha, indica mayores densidades de corriente de
corrosin a medida que aumenta la temperatura en el
sistema, por lo que se aumenta la velocidad de corrosin
del acero en la mezcla bifsica.
El aumento de la temperatura en un sistema tiene varios
efectos, entre ellos:
a)
b)
c)
d)

Incremento en la velocidad de reaccin qumica

Disminucin de la solubilidad de los gases en el agua
Disminucin de la viscosidad de la solucin
Incremento en el coeficiente de difusin de las
especies reaccionantes

La comparacin de las curvas de Nyquist obtenidas para

las pruebas de espectroscopia de impedancia
electroqumica (EIS) resumidas en las figuras 7 y 8,
presenta el efecto de la temperatura sobre la resistencia a
la polarizacin del sistema. En estas grficas se
confirman prcticamente las situaciones mostradas en las
curvas de Tafel bajo las mismas condiciones de prueba

Scientia et Technica Ao XIII, No 36, Septiembre de 2007. Universidad Tecnolgica de Pereira.

40

-0,2

30

-0,4
60c

-0,6

90c

-0,8
-1

Z Imaginario (Ohms)

Potencial ( V vs Ag-AgCl )

154

20
60C

10

90C

0
0

20

40

60

80

100

120

-10

-1,2
-06

-05

-04

-03

-02

-01

-20

00

Z Real (Ohms)

Log Densidad de Corriente ( A/cm2 )

Figura 5. Curvas de Tafel del sistema acero AISI 1020,

NaCl al 3%, CO2/ H2S (5%V/5 ppm), 1032 rpm, relacin
O/W (0/100) y diferentes temperaturas.

Potencial ( VvsAg- AgCl )

0
-0,2
-0,4
60C

-0,6

90C

Figura 8. Curvas de Nyquist del sistema acero AISI 1020,

NaCl al 3%, CO2/ H2S (5%V/5 ppm), 5411 rpm, relacin O/W
(0/100) y diferentes temperaturas.

De las figuras 9 y 10 se observa el aumento de la

densidad de corriente lmite al incrementar la agitacin
del sistema, este resultado present un comportamiento
muy similar al observado para la influencia de la
temperatura.

-0,8
-1
0
-08

-06

-04

-02

Potencial ( V Vs Ag-AgCl )

-1,2
00

Log Densidad de Corriente ( A/cm2 )

Figura 6. Curvas de Tafel del sistema acero AISI 1020, NaCl al

3%, CO2/ H2S (5%V/5 ppm), 5411 rpm, relacin O/W (0/100)
y diferentes temperaturas

De las curvas de Nyquist se puede extraer interesantes

conclusiones para cada una de las condiciones evaluadas.
En primer lugar se observa de las figuras 7 y 8 que la
resistencia a la polarizacin del material disminuy al
aumentar la temperatura del sistema, por lo tanto se
confirma la hiptesis de que la cintica de corrosin es
afectada por esta variable fsica. En resumen, para el
presente sistema estudiado, un aumento en la temperatura
conllevar a una disminucin en la resistencia a la
polarizacin del material en el medio, un posible
aumento en la velocidad de transferencia de masa y en
consecuencia un incremento de la velocidad de deterioro
del material.

-0,2
-0,4
1032 rpm

-0,6

5411 rpm

-0,8
-1
-1,2
-07

-06

-05

-04

-03

-02

-01

00

Log Densidad de Corriente ( A/cm2 )

Figura 9. Curvas de Tafel del sistema acero AISI 1020, NaCl al

3%, CO2/ H2S (5%V/5 ppm), 60C, relacin O/W (0/100) y
diferentes velocidades de rotacin.

Las curvas de Nyquist obtenidos para cada una de las

condiciones de agitacin muestran que el aumento en la
velocidad de rotacin conlleva a una disminucin en la
resistencia a la polarizacin del material y por lo tanto, a
una mayor velocidad de corrosin del mismo en el
sistema.

Z Imaginario (Ohms)

20
15
10

60C
90C

5
0
0

20

40

60

80

-5

Potencial (V Vs Ag-AgCl )

25

-0,2
-0,4
1032 rpm

-0,6

5411 rpm

-0,8
-1
-1,2
-06

-04

-02

00

Log Densidad de corriente ( A/cm2 )

-10
Z Real (Ohms)

Figura 7. Curvas de Nyquist del sistema acero AISI 1020,

NaCl al 3%, CO2/ H2S (5%V/5 ppm), 1032 rpm, relacin O/W
(0/100) y diferentes temperaturas.

Efecto de la velocidad de rotacin:

El efecto de la velocidad de rotacin sobre la densidad de
corriente lmite se puede observar claramente en los
grficos de Tafel para las condiciones de temperatura y
relacin O/W, variando la agitacin

Figura 10. Curvas de Tafel del sistema acero AISI 1020, NaCl
al 3%, CO2/ H2S (5%V/5 ppm), 90C, relacin O/W (0/100) y
diferentes velocidades de rotacin.

En las figuras 11 y 12 se puede observar la ratificacin de

los resultados mostrados por las curvas de Tafel.

40

20

30

15

20
5411 rpm

10

1032 rpm

0
0

20

40

60

80

100

120

-10

Z Im aginario (Ohm s)

Z Imaginario (Ohms)

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155

10
60/40

0/100

0
0

10

20

30

40

50

60

70

-5

-20
Z Real (Ohms)

-10

Figura 11. Grficos de Nyquist del sistema acero AISI 1020,

NaCl al 3%, CO2/ H2S (5%V/5 ppm), 60C, relacin O/W
(0/100) y diferentes velocidades de rotacin.

Z Real (Ohms)

Figura 14. Grficos de Nyquist del sistema acero AISI 1020,

NaCl al 3%, CO2/ H2S (5%V/5 ppm), 90C, 5411 rpm y
diferentes relaciones O/W.

14

Simulador de Flujo, Loop

10
8
6
1032 rpm

5411 rpm

2
0
-2 0

10

20

30

40

50

-4
-6
Z Real (Ohms)

Figura 12. Grficos de Nyquist del sistema acero AISI 1020,

NaCl al 3%, CO2/ H2S (5%V/5 ppm), 90C, relacin O/W
(0/100) y diferentes velocidades de rotacin.

Efecto de la relacin O/W:

El efecto de la relacin O/W sobre la densidad de
corriente lmite se puede observar claramente en los
grficos de Tafel para las condiciones de temperatura y
velocidad de rotacin. Ver figuras 13 y 14.
La relacin O/W fue la experiencia que mayores
problemas present debido a que las tcnicas
electroqumicas utilizadas no permiten una clara lectura
de las curvas Tafel, EIS y Rp como se explicar en el
siguiente capitulo de anlisis de resultados.

Potencial (V vs Ag- AgCl )

El electrodo corto present mayores velocidades de

corrosin, debido a que la capa lmite no est
completamente desarrollada; Al respecto V. Shaw[12]
argumenta que los electrodos muy cortos presentan altos
valores de los coeficientes de transferencia de masa y por
lo tanto, una corrosin ms alta que la real. La diferencia
entre un electrodo y otro se refleja en la figura 15.
Adems, se observ el mismo comportamiento que en el
electrodo de cilindro rotatorio, al adicionar aceite al
sistema, es decir, la velocidad de corrosin se increment
con el aceite.
Las curvas Tafel obtenidas reflejan la influencia de la
temperatura en el mecanismo, las diferencias observadas
en la parte andica entre las curvas indican el efecto de
esta variable en la disolucin del Fe, as como el aumento
en la corriente de evolucin de hidrgeno y de corrosin.
Ver figura 16.
Los diagramas de Nyquist, no muestran la formacin de
una segunda capa, pues presenta un solo arco capacitivo,
as mismo reflejan la disminucin de la resistencia a la
polarizacin para el acero. Ver grfica 17.

-0,2
-0,4

80,0
60/40

-0,6

70,0

0/100

60,0

-0,8

V [mpy]

Z Imaginario (Ohms)

12

50,0

-1

40,0

-1,2
-15

-10

-05

00

Log Densidad de Corriente ( A/cm2 )

Figura 13. Curvas de Tafel del sistema acero AISI 1020, NaCl
al 3%, CO2/ H2S (5%V/5 ppm), 90C, 5411 rpm y diferentes
relaciones O/W

30,0

Ec

20,0

EL

10,0
0,0
10

20

30

40

50

60

70

T [C]

Figura 15. Comparacin de velocidades de corrosin variando

la longitud del electrodo de trabajo, obtenidas en el Loop.

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156

superficie, y el efecto del flujo en una que si presenta

capa de proteccin.
6. BIBLIOGRAFA

Figura 16 .Curvas Tafel obtenidas para el electrodo largo en el

Loop.
-500

E3 -45
E3 -60
E3 A -6 0

-250

Z''
0

25 0

250

50 0

750

Z'

Figura 17. Diagramas de Nyquist, obtenidas en el loop, para

5%CO2/ 5 ppm H2S a 5 m/s

La dispersin observada en el circuito fue buena, la

solucin tena una apariencia lechosa cuando se pona a
circular, lo que confirma que el efecto no inhibido del
sistema se debe a las caractersticas de la fase oleica
escogida para este estudio [13].
3. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
La velocidad de corrosin para los diferentes sistemas
estudiados est influenciada primordialmente por la
velocidad del fluido, donde el sistema libre de aceite
mostr la mayor velocidad de corrosin. La interaccin
entre la relacin aceite/agua y la velocidad del flujo
ejercen la mayor influencia sobre la velocidad de
corrosin de los sistemas propuestos
Al aumentar la velocidad del fluido se observ un
aumento en la velocidad de corrosin dado por un
incremento de la concentracin en la superficie del
reactante, o a una disminucin de la concentracin en
superficie de los productos.
Para las temperaturas estudiadas, se observ que sta no
tiene un papel determinante en los sistemas, aunque
segn la literatura, entre valores de 30 a 60C, sta acta
sobre la cintica de las reacciones.
Dos casos pudieron distinguirse: el efecto del flujo sobre
una superficie que no est protegida por una capa en su

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