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Polmeros: Cincia e Tecnologia

ISSN: 0104-1428
abpol@abpol.org.br
Associao Brasileira de Polmeros
Brasil

Abatti, Lisandra; Domingues Junior, Nei S.


Estudo do comportamento de compostos de PVC com adio de amido
Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 21, nm. 2, 2011, pp. 151-155
Associao Brasileira de Polmeros
So Paulo, Brasil

Disponvel em: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=47019118010

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Rede de Revistas Cientficas da Amrica Latina, Caribe , Espanha e Portugal
Projeto acadmico sem fins lucrativos desenvolvido no mbito da iniciativa Acesso Aberto

Lisandra Abatti, Nei S. Domingues Junior


Instituto de Cincias Exatas e Tecnolgicas, FEEVALE

Study of the Behavior of PVC Compounds with Added Starch


Abstract: This paper deals with the behavior of PVC compounds with addition of starch for applications, especially in the footwear industry.
The mechanical properties of the compounds in the proportions of 5, 7.5 and 10% were studied using tensile tests. Also investigated were
the flow rates, in addition to changes in properties when the material was subjected to artificial aging in an oven and exposed to natural
weather and buried in the soil. The feasibility of application in the industry was evaluated with tests of endurance, strength and field tests
in injection uppers and straps of sandals. The results showed that the addition of starch to PVC causes loss of mechanical properties,
owing to the lower mechanical strength of starch compared to PVC. After aging in an oven, starch is degraded, thus causing the compound
more rigid and less fluid. When exposed to weather and soil, PVC can be degraded with loss of HCl, which leads to soil acidification. In
conclusion, for applications in footwear and sandals, the mechanical strength does not meet the market requirements. Despite the low cost,
the poor mechanical behavior makes them unviable for mass scale production.
Keywords: PVC, starch, mechanical properties, degradation.

Introduo

Gspea: a parte dianteira do calado, que cobre o p e costurada com a parte posterior.

Bioplstico: Plsticos compostveis e baseados em polmeros de fontes renovveis.


Fonte:EN13432, ASTM D-6400 e ISO 17088.
2

O amido um polmero natural composto por amilose (15a


25%) de estrutura linear, cristalino, solvel em gua fervente
e massa molecular mdia de 500.000 g.mol1 e amilopectina
(75a 85%) que ramificado, insolvel em gua fervente e
massa molecular mdia de 1 108 a 4 108 g.mol1[4]. O amido
possui algumas limitaes devido a ser pobre em propriedades
mecnicas, quando comparado com polmeros petroqumicos[5].
Quando o amido entra em contato com a gua fria, os grnulos
incham de 10a 20% devido difuso e absoro de gua nas
regies amorfas; mas esse processo reversvel pela secagem. No
entanto, quando os grnulos so aquecidos em gua, eles incham
irreversivelmente num fenmeno denominado gelatinizao,
em que ocorre perda da organizao estrutural, com fuso dos
cristais[6]. Quando armazenado e resfriado, o amido gelatinizado
pode sofrer um fenmeno denominado de retrogradao. Com o
passar do tempo, as molculas do amido vo perdendo energia
e as ligaes de hidrognio tornam-se mais fortes, assim, as
cadeias comeam a reassociar-se num estado mais ordenado.
Essa reassociao culmina com a formao de simples e duplas
hlices, resultando no enredamento ou na formao de zonas de
juno entre as molculas, formando reas cristalinas. Como a
rea cristalizada altera o ndice de refrao, o gel vai se tornando
mais opaco medida que a retrogradao se processa[6]. Como
consequncia, a viscosidade da pasta aumenta, convertendo-se
num sistema viscoelstico turvo ou em concentraes de amido

Autor para correspondncia: Lisandra Abatti, Instituto de Cincias Exatas e Tecnolgicas, Universidade FEEVALE, RS-239, 2755, CEP: 93352-000,
Novo Hamburgo, RS, Brasil. E-mail: labatti1@yahoo.com.br

CIENTFICO

A grande reflexo atual sobre o desenvolvimento sustentvel.


Optar por materiais menos dependentes das reservas de petrleo e
mais fceis de serem assimilados pelo meio ambiente so fatores
importantes no desenvolvimento de novas matrias primas.
O PVC (Poli (cloreto de vinila)) um polmero amplamente
utilizado no segmento caladista, na confeco de componentes
de solados, calados inteiros, laminados, etiquetas, injeo em
gspeas1 ou tiras de sandlias. O PVC obtido a partir de 57% de
insumos provenientes do sal marinho ou da terra (salgema), e 43%
de insumos provenientes de fontes no renovveis como o petrleo
e o gs natural[1]. Sua massa molar numrica mdia (Mn) est entre
20.000 e 70.000 g.mol1[2].
A maioria dos plsticos, apesar dos benefcios de sua aplicao,
levam muito tempo para se decompor gerando um impacto
ambiental muito grande. Por isso, vem se buscando adicionar
polmeros naturais aos sintticos para favorecer o equilbrio do
planeta.
O uso de amido para produzir bioplsticos2 iniciou nos anos
70[3]. Alm de abundante e renovvel, o amido tem a vantagem de
ter baixo custo, chegando a custar a metade do preo do composto
de PVC. Estas caractersticas do amido tm despertado interesse
atravs da sua incorporao em misturas polimricas.

TCNICO

Resumo: Este trabalho apresenta o estudo do comportamento de compostos de PVC com adio de amido para aplicao especialmente
na indstria caladista. As propriedades mecnicas dos compostos nas propores de 5, 7,5 e 10% foram estudadas atravs de ensaios
de trao. Tambm foram verificados os ndices de fluidez, alteraes de propriedades quando submetidos ao envelhecimento artificial
em estufa e natural ao expor s intempries e enterrar no solo. A viabilidade da aplicao na indstria caladista foi feita por injeo em
gspeas e tiras de sandlias, com testes de resistncia, flexo e testes de campo. Os resultados demonstraram que o acrscimo de amido
ao PVC provoca perda nas propriedades mecnicas, justificado pela baixa resistncia mecnica do amido em relao ao PVC. Aps
envelhecimento em estufa o processo de retrogradao do amido deixa os compostos mais rgidos ecom menor fluidez. Quando expostos
s intempries e ao solo, o PVC pode ser degradado com perda de HCl, o que leva acidificao do solo. Nas aplicaes em calados e
sandlias a resistncia mecnica no atende aos requisitos do mercado. Apesar do baixo custo, o fraco comportamento mecnico dificulta
sua viabilizao para substituio em escala.
Palavras-chave: PVC, amido, propriedades mecnicas, degradao.

ARTIGO

Estudo do Comportamento de Compostos de PVC


com Adio de Amido

Abatti, L., Domingues Junior, N. S. - Estudo do comportamento de compostos de PVC com adio de amido

suficientemente altas num gel elstico opaco. As molculas do


amido apresentam dois grupos funcionais: o grupo OH que
suscetvel s reaes de substituio e o grupo C-O-C no qual a
cadeia mais suscetvel quebra[7].
Esta tecnologia possui suas limitaes. Uma delas a
impossibilidade de processamento do PVC com amido em
temperaturas demasiadamente elevadas, pois sua estabilidade
trmica no alta. Em temperaturas maiores que 150 C as cadeias
comeam a se quebrar, e, acima de 250 C, os grnulos colapsam[8].
Outra, talvez a principal delas, so as caractersticas mecnicas
exigidas para sua aplicao no mercado.
O objetivo deste trabalho o estudo do comportamento mecnico
de compostos de PVC com adio de amido nas propores de
5, 7,5e 10%, com a finalidade de ser menos agressivo ao meio
ambiente e, ao mesmo tempo, verificar a viabilidade da aplicao
na indstria caladista.

Materiais e Mtodos
O amido de milho foi obtido na forma de p, composto por
25% de amilose e 75% de amilopectina. A formulao do composto
de PVC com e sem amido foi realizada em um misturador de
laboratrio, para aplicao em moldagem por injeo sendo
composto, genericamente por resina de PVC suspenso k652,
plastificante DOP dioctil ftalato, leo de soja epoxidado,
estabilizante trmico de sais de brio e zinco, lubrificante cido
esterico tripla presso e amido em p nas propores de 5, 7,5 e
10% em volume. Os compostos com amido foram fornecidos em
formato dry blend, enquanto que o PVC sem amido foi fornecido
em pellets ou granulado.
Para injeo dos compostos de PVC com e sem amido foi
utilizada uma injetora modelo Jasot HMI-DSP9A. Os parmetros de
injeo especificados para o PVC sem amido contemplam perfil de
temperatura de 155 a 170 C, temperatura no bico 120 C, tempo de
injeo de 10 segundos, de recalque de 5 segundos e de resfriamento
de 15 segundos com dosagem de 35 mm. J para os compostos de
PVC com amido, foi necessrio reduzir a temperatura para 150 C
e a temperatura do bico foi reduzida ao mximo da mquina, pois a
mistura acabava fluindo com tanta facilidade que escapava do bico
de injeo; os demais parmetros permaneceram iguais.
A densidade e a dureza foram previamente verificadas. Os
corpos de prova apresentaram densidade de 1,16 kg.m3 e dureza
de 55 shore A.
A determinao da resistncia trao foi feita com cinco corpos
de prova cortados no sentido da injeo do material segundo a
norma NBR 14459-00[9] em um dinammetro da marca EMIC, com
velocidade de afastamento entre as pinas em (100 10)mm/min
equipado com sistema computadorizado, em temperatura ambiente
de 23 C e 59% de umidade relativa do ar.
A determinao da resistncia colagem foi feita segundo a
norma NBR 10456-04[10]. A colagem foi testada sob couro, lona,
EVA e borracha. Todos os procedimentos de colagem foram
efetuados utilizando-se os produtos qumicos apropriados conforme
processo de colagem em produo nas indstrias caladistas.
A medio do ndice de fluidez consistiu em um envelhecimento
de acordo com a norma ASTM D5510-01[11] sendo que parte das
amostras foi colocada numa estufa a 60 C por 600 horas e o restante
permaneceu a temperatura ambiente, para comparao nas duas
situaes. O ensaio foi realizado em um plastmero Davenport MFI
150 de acordo com a norma ASTM D1238-04[12]: Mtodo Manual,
temperatura de 150 C a 10 kg.
Para avaliao do comportamento aps envelhecimento, foram
feitos ensaios de resistncia trao depois de as amostras serem
expostas a um envelhecimento em estufa a 60 C por 600 horas.

Como teste prtico, foram deixadas amostras expostas s


intempries e enterradas em solo no definido, com grande
quantidade de matria orgnica, com pH em 6,8, por um perodo de
sete meses para anlise das alteraes encontradas e constatao de
indcios de degradabilidade.
Para avaliar a resistncia da injeo sobre gspeas foram
realizadas duas experincias adicionando-se pigmento metlico
e fosco junto ao composto de PVC 7,5% e injetou-se sobre as
gspeas. As gspeas com pigmento metlico foram envelhecidas
por sete dias a 60 C e submetidas a testes de resistncia baseado na
NBR 10456-04[10].
Foram montados calados com as gspeas injetadas com PVC
7,5% amido em preto fosco e foram submetidos a ensaio de flexo
por 1.000.000 ciclos, baseado na norma NBR 15171-04[13] e teste
de campo por 30 dias em uso frequente. O resultado da deformao
sofrida foi avaliado visualmente. Para sandlias, o ensaio consistiu
em prender o boto da sandlia numa haste do dinammetro e o
restante da sandlia na outra haste, executando trao do material.

Resultados e Discusses
Durante a preparao dos compostos, verificou-se que a
adio de amido em 10% apresentou muita umidade na tampa do
misturador, e a temperatura do bico da injetora precisou estar o mais
baixa possvel, para evitar vazamento do composto no bico do molde.

Resistncia trao, mdulo de elasticidade e alongamento


As propriedades de resistncia trao, mdulo de elasticidade
e alongamento das amostras em questo esto apresentados na
Figura1.
Observa-se que o aumento da porcentagem de amido nas
formulaes de PVC provocou uma reduo na resistncia trao,
no alongamento. Comportamentos semelhantes foram encontrados
em estudos com blendas de PEBD com amido[7,14] e PP com amido
plastificado[15]. O mesmo comportamento foi encontrado em blendas
de PLA com amido, onde o autor afirma que esse comportamento
devido conhecida degradao trmica deste sensvel polmero,
o qual pode ser somado pelo tratamento trmico recebido durante
a injeo[5]. Assim, pode-se fazer uma analogia com a adio de
amido ao PVC. Uma justificativa para as perdas das propriedades
mecnicas pode estar relacionada imiscibilidade entre o amido e
o PVC. A compatibilizao entre as mesmas no foi investigada.

Resistncia colagem
O valor mnimo de resistncia colagem especificado no
mercado caladista de 3,5 N.mm1. Conforme pode ser visto

Figura1. Propriedades mecnicas dos compostos, com desvio padro.

Abatti, L., Domingues Junior, N. S. - Estudo do comportamento de compostos de PVC com adio de amido

na Figura2, na colagem em borracha os resultados permanecem


prximos a serem favorveis ao exigido no mercado. O mesmo no
pode ser dito em EVA, couro e lona, cujos resultados esto muito
abaixo dos valores especificados pelo mercado.

Determinao do ndice de fluidez


Atravs dos dados obtidos de ndice de fluidez (Figura3),
verificase que somente no PVC sem amido houve um aumento da
fluidez do material envelhecido. J nos compostos com amido o ndice
de fluidez dos envelhecidos foi reduzido em comparao aos mesmos

compostos no envelhecidos, indicando um aumento da massa molar


do sistema polimrico e consequente reduo do ndice de fluidez.
Esta explicao confirmada pelo resultado obtido ao estudar o
ndice de fluidez da blenda de PP/PEAD/EVA com amido[16].
Este resultado justificado pelo processo de retrogradao do
amido, em que suas molculas vo perdendo energia fortalecendo as
ligaes de hidrognio. Assim, as cadeias comeam a reassociar-se
num estado mais ordenado, culminando com a formao de simples
e duplas hlices, formando reas cristalinas e, consequentemente,
aumentando a viscosidade da pasta[4]. Quando um polmero
processado no estado fundido, ele consiste em uma rede entrelaada
de cadeias polimricas[17]. Quanto mais longas as cadeias, maiores
sero os emaranhados. Quando o material submetido a uma fora,
a resposta depender de quanto s cadeias podero se desenrolar ou,
possivelmente, romper-se.
Na quebra de cadeias entre polmeros naturais e sintticos,
formam-se macro-radicais, muito reativos, resultando na formao
de ramificaes e at reaes de reticulao (a proximidade de
cadeias favorece com que uma reaja com outra, podendo levar o
polmero ao estado termofixo). Os mecanismos de degradao
podem levar formao de duplas ligaes, propiciando pontos de
reticulao com consequente aumento da massa molar[18].

Propriedades mecnicas das amostras envelhecidas em estufa


Figura2. Resistncia colagem dos compostos, com desvio padro.

Na Figura4 observa-se um comparativo entre os resultados


das amostras envelhecidas e no envelhecidas. O aumento na

Figura3. Comparativo de ndice de fluidez entre as amostras no envelhecidas e envelhecidas.

Figura4. Comparativo entre a resistncia trao, o mdulo e o alongamento das amostras envelhecidas e no envelhecidas.

Abatti, L., Domingues Junior, N. S. - Estudo do comportamento de compostos de PVC com adio de amido

resistncia trao e do alongamento nos compostos com amido


envelhecidos pode ser justificado pelo processo de retrogradao j
citado anteriormente. O amido provoca elevao nas propriedades
do material com o decorrer do tempo[3].

Propriedades mecnicas das amostras enterradas


e expostas s intempries
As amostras com amido, aps esse envelhecimento,
apresentaram-se foscas, esbranquiadas, com aspecto de encardidas
e porosidade nas bordas, apresentando micro-organismos na
profundidade de alguns pontos quando enterrado (Figura5).
A Tabela1 apresenta um comparativo entre as propriedades
mecnicas das amostras em estudo, das expostas s intempries e
as enterradas, no qual se observa que no PVC sem amido obtevese
reduo na resistncia trao, enquanto que a adio de amido
aumentou a resistncia trao e o alongamento em todos compostos
envelhecidos naturalmente; os valores de mdulo permaneceram

praticamente iguais, considerando-se o desvio padro. Este


comportamento deve-se ao amido, que com o passar do tempo tem
suas propriedades elevadas devido ao fenmeno de retrogradao[20].
A dureza aumentou para um valor mdio de 65shore A,
vindo ao encontro com os resultados no estudo do feijo[19], no
qual observou-se que o envelhecimento provocou coagulao
das protenas formando uma barreira fsica que restringe a gua e
impede a gelatinizao do amido do feijo, endurecendo-o.
O pH do solo sofreu alterao de 6,8, para 6,5, o qual pode ser
justificado pela liberao de cido clordrico do PVC, assim como
pode estar vinculada s condies climticas e prpria ao de
micro-organismos, j que no se tratava de um solo definido.
Foi observada uma perda de massa de aproximadamente 4%
somente naquelas com amido, que pode ser devido perda do
prprio amido mesmo. De acordo com experimentos realizados
constatou-se que os micro-organismos interagem com eficcia em
compostos contendo acima de 30% de amido, caso contrrio apenas
10% da amostra tem chance de ser atacada por eles[5]. Isso indica
que, com aumento no teor de amido, os compostos se degradam com
maior facilidade. No PVC com amido comprova-se realmente um
pequeno aproveitamento do amido por parte dos micro-organismos.

Propriedades mecnicas das aplicaes em calados e sandlias

Figura5. Corpo de prova com PVC + 7,5% amido, no qual se observa


penetrao de micro-organismos em alguns pontos.

Atravs da Tabela2 podemos verificar que ambos os resultados da


resistncia das injees em gspeas e da resistncia ao arrancamento
das tiras e do boto frontal das sandlias no alcanaram os
especificados, estando, assim, reprovado o uso de PVC com amido
para essas finalidades. Nos testes de campo dos calados com injeo
de PVC + 7,5% de amido e pigmento fosco no foram encontradas
alteraes. Nos testes de flexo, aps 1.000.000ciclos tambm no
foram encontrados danos nem alterao visual.
No segmento caladista, o PVC com amido pode ser utilizado
somente em componentes que no requeiram resistncia mecnica,
como exemplos poderiam ser pequenos detalhes costurados,
logotipos nas laterais e os que possuem colagem somente em
borracha, como detalhes em solados de borracha.

Tabela1. Comparativo de propriedades mecnicas em amostras enterradas e expostas s intempries.


Ensaio

Resistncia trao (MPa)

Mdulo 100% (MPa)

Alongamento (%)

PVC sem amido

7,97

3,61

598,30

PVC sem amido exposto intempries

7,79

3,41

684,90

PVC sem amido enterrado

7,45

3,78

591,60

PVC 5% amido

6,21

4,07

371,70

PVC 5% amido exposto intempries

6,98

3,78

553,20

PVC 5% amido enterrado

6,86

4,78

430,80

PVC 7,5% amido

5,72

4,44

260,10

PVC 7,5% amido exposto intempries

6,68

3,53

567,20

PVC 7,5% amido enterrado

6,55

4,79

410,60

PVC 10% amido

5,58

4,26

291,40

PVC 10% amido exposto intempries

6,27

4,41

426,60

PVC 10% amido enterrado

6,85

4,85

423,60

Tabela2. Resistncia da injeo sobre gspeas e arrancamento das tiras de sandlias.


Ensaio

Amostras

Especificado
(N.mm1)

Encontrado
(N.mm1)

PVC com 7,5% amido + pigmento metlico

2,25

1,52

Resistncia da injeo sobre gspeas

PVC com 7,5% amido + pigmento metlico (envelhecido)

2,25

1,75

PVC com 7,5% amido + pigmento preto fosco

2,25

1,80

Resistncia ao arrancamento das tiras laterais

PVC com 10% amido

12

11,02

Resistncia ao arrancamento do boto frontal

PVC com 10% amido

12

7,60

Abatti, L., Domingues Junior, N. S. - Estudo do comportamento de compostos de PVC com adio de amido

Concluso
O PVC com amido oferece algumas vantagens como a menor
dependncia de derivados de petrleo, degradao menos demorada,
oferta de trabalho no campo em uma economia rural no mais
dependente somente da agricultura para alimentao e menor custo,
j que o amido custa aproximadamente a metade do PVC.
O acrscimo de amido no PVC provoca perda nas propriedades
mecnicas, justificado pela baixa resistncia mecnica do amido em
relao ao PVC. Aps envelhecimento o processo de retrogradao
do amido deixa os compostos mais rgidos,com menor fluidez
aumentando as propriedades mecnicas, sendo que depois de
enterrados verifica-se perda de massa e acidificao do solo. Nas
aplicaes em calados e sandlias a resistncia mecnica no
atende o mercado. Apesar do baixo custo, o fraco comportamento
mecnico apresentado dificulta sua viabilizao para substituio em
escala. Os plsticos com amido representam um rpido crescimento
de material base para um futuro ambientalmente sustentvel.

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Enviado: 05/05/10
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DOI: 10.1590/S0104-14282011005000026