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Attaque de la craie

Des lves de terminale S souhaitent tudier la cintique de lattaque acide dun morceau de craie.
A partir des documents et de vos connaissances, vous devrez rpondre lensemble des questions cidessous :

Document 1 : la craie
La craie s'est forme par accumulation de squelettes de microorganismes marins, coccolites essentiellement,
l'poque gologique du Crtac auquel elle a donn son nom. La craie est une roche sdimentaire
contenant presque exclusivement du carbonate de calcium CaCO3 et un peu d'argile que lon ngligera dans
le cas de notre tude de ce jour. La craie est permable, poreuse et friable.
Lorsquon verse de lacide chlorhydrique sur un morceau de craie, la raction chimique peut tre modlise
par lquation :
CaCO3(s) + 2 H3O+(aq)

Ca2+(aq) + CO2(g) + 3H2O(l)

Document 2 : les gaz parfaits


Un gaz est parfait lorsque ses molcules ninteragissent pas entre elles, en dehors des chocs survenant
lorsquelles se rencontrent. Par ailleurs, la taille des molcules doit galement tre considre comme
ngligeable par rapport la distance intermolculaire moyenne. Tous les gaz rels, quelle que soit leur nature
chimique, peuvent tre parfaits des pressions suffisamment basses. Par exemple, le modle des gaz
parfaits sapplique au dioxygne et lazote dans des conditions standards, notamment 25 C et pression
ambiante.
Il existe une loi des gaz parfaits qui scrit sous la forme PV = nRT, o P est la pression dun gaz (en pascals),
V le volume occup par le gaz (en m3), n la quantit de matire (en moles), R la constante universelle des gaz
parfaits (8,314 J/K/mol), et T est la temprature (en kelvins) soit T(K) =273.15 + T( C)

Document 3 : la conductivit
La conductivit sol dune solution est la somme des conductivits des ions prsents dans cette solution et
sexprime selon la loi de Kohlrausch :
sol =
ou
- sol reprsente la conductivit de la solution en S.m-1
la conductivit molaire ionique de lion qui dpend de la temprature, en S.m.mol-1
- Ci la concentration de lion i en mol.m-3
La conductivit de certains ions est donne dans ce tableau ci-dessous :
-1

Conductivit (mS.m.mol )

H3O+
35,0

Ca2+
12,0

Cl7,5

Document 4 : lacide chlorhydrique :


Lacide chlorhydrique de formule chimique (H3O+(aq) + Cl(aq)) se trouve dans la
commerce. Une capture de ltiquette du commerce est reprsente ciLa masse volumique de leau 20 C est eau=1,00 kg/L
La masse molaire de lacide chlorhydrique est M=36,5 g/mol
On appellera par la suite cette solution, solution commerciale

Na+
5,0

contre :

Document 5 : des rsultats exprimentaux


Mehdi un lve de la classe de TS5 du lyce Georges Charpak de Muldorf ralise cette tude cintique selon
les conditions indiques ci-dessous :
-

temprature du laboratoire au moment de lexprience : 25C


pression atmosphrique : Patm = 1,020.105 Pa
les masses molaires atomiques, en g.mol-1 :M(C) = 12 ;M(H) = 1 ;M(O) = 16 ;M(Ca) = 40

Dans un ballon, on ralise la raction entre la craie et lacide chlorhydrique.


Il verse dans le ballon, une solution S un volume V o= 100 mL dacide chlorhydrique C S=0,10 mol.L-1. A la
date t = 0 s, il introduit rapidement dans le ballon m c=2,0 g de craie tandis quun camarade dclenche un
chronomtre. Les lves relvent les valeurs du volume VCO2 de dioxyde de carbone dgag en fonction du
temps. Elles sont reportes dans le tableau ci-dessous. La pression du gaz est gale la pression
atmosphrique.

t (s)

20

40

60

80

100

120

140

160

180

200

220

VCO2 (mL)

29

49

63

72

79

84

89

93

97

100

103

t (s)

240

260

280

300

320

340

360

380

400

420

440

VCO2 (mL)

106

109

111

113

115

117

118

119

120

120

121

Courbe reprsentant lavancement en fonction du temps :

Questions:
1. Quelle hypothse peuvent formuler les lves sur la composition chimique de la craie ?
2. Quelles prcautions doivent prendre les lves lors de la manipulation de lacide

chlorhydrique ?
3. Aprs avoir tabli lexpression de la concentration de la solution commerciale, vrifier que la

concentration molaire de la solution est C=11 mol/L.


4. Que doivent faire les lves pour obtenir la solution dacide chlorhydrique S souhaite partir

de la solution commerciale. Proposer un protocole avec la verrerie ncessaire pour fabriquer


VS=1,00 L de solution
5. Exprimer puis calculer la quantit matire initiale n c de craie introduite dans milieu ractionnel.
6. Exprimer puis calculer la quantit matire initiale n a dacide chlorhydrique dans le milieu

ractionnel.
7. Complter le tableau davancement qui modlise la raction chimique mise en uvre qui se

trouve en annexe :
Equation chimique
Avancement
Etat du systme
(mol)
Etat initial

Etat en cours de
transformation

Etat final

X max

Quantits de matire (mol)

8. Quel est le ractif limitant ? Quelle est la quantit maximale de dioxyde de carbone form ?
Commenter.
9. a) Exprimer lavancement x de la raction une date t en fonction de VCO2, T, Patm et R.
En dduire sa valeur numrique la date t = 20 s.
Comparer la valeur obtenue avec celle sur le graphique
b) Calculer le volume maximum de gaz susceptible dtre recueilli dans les conditions de lexprience.
La transformation est-elle termine?

10. Les lves ont calcul les valeurs de lavancement x et report les rsultats sur le graphe donn en
annexe ( rendre avec la copie).
a) Dfinir le temps de demi-raction t1/2.
b) Dterminer graphiquement sa valeur sur lannexe (effectuer le tracer )
11. Il souhaite acclrer la raction sans modifier les quantits initiales des ractifs.
a) Que pouvez-vous leur proposer ?
b) Tracer, sur lannexe, lallure de lvolution de lavancement en fonction du temps dans ce cas.

Mehdi propose dutiliser un conductimtre ou un capteur de pression pour faire le suivi de cette
mme raction.
12. Etude du suivi conductimtrique :

a) Pourquoi est-il pertinent de proposer une volution de la conductivit de la solution ?


b) Faire linventaire des ions prsents dans la solution. Quel est lion spectateur dont la
concentration ne varie pas ?
c) On observe exprimentalement une diminution de la conductivit. Justifier sans calcul ce
rsultat connaissant les valeurs des conductivits molaires des ions 25C.

13. Etude du suivi avec un capteur de pression :

Lors de cette tude, il suffit de coiffer lerlenmeyer dun bouchon dans lequel se trouve
enfiche la sonde du capteur de pression.
chaque instant la surpression (P P i ) est proportionnelle la quantit n CO2 de dioxyde de
carbone form et inversement proportionnelle au volume V gaz de gaz contenu dans
l'erlenmeyer :
(P Pi )Vgaz = nCO2RT , o Pi =1020 hPa reprsente la pression mesure la date t = 0 s ,
P la pression mesure par le capteur et
T la temprature du milieu
On notera Pmax la pression mesure l'tat final.
a) Pourquoi est-il pertinent de proposer une volution de la pression du milieu ractionnel ?
b) Quelle est la relation donnant l'avancement x de la raction en fonction de (P Pi ),
Vgaz , R et T ?
c) crire la relation donnant l'avancement xmax en fonction de Pmax , Pi, Vgaz, R et T.

P Pi

Pmax Pi

d) En dduire la relation donnant l'avancement x : x = x f