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TS Chimie

Chimie et splologie

Exercice rsolu

Enonc
Dans la cadre dun projet pluridisciplinaire sur le thme de la splologie, des lves de terminale
doivent faire lexploration dune grotte o ils risquent de rencontrer des nappes de dioxyde de
carbone CO2. A teneur leve, ce gaz peut entraner des vanouissements et mme la mort. Le
dioxyde de carbone est form par action des eaux de ruissellement acides sur le carbonate de
calcium CaCO3 prsent dans les roches calcaires. Le professeur de chimie leur propose dtudier
cette raction.

Donnes :
- Temprature du laboratoire au moment de lexprience : = 25C soit T = 298 K
- Pression atmosphrique : Patm = 1,020 x 105 Pa
- Constante des gaz parfaits : R = 8,31 S.I
- Masse molaire du carbonate de calcium : M = 100 g.mol-1
- Densit par rapport lair du dioxyde de carbone (gaz considr comme parfait) : d = 1,52
Dans un ballon, on ralise la raction entre le carbonate de calcium et lacide chlorhydrique
(H3O+(aq) + Cl-(aq)) . Le dioxyde de carbone form est recueilli, par dplacement deau, dans une
prouvette gradue. Un lve verse dans le ballon un volume V = 100 mL dacide chlorhydrique la
concentration c = 0,10 mol.L-1 en solut apport. A la date t = 0, il introduit rapidement dans le
ballon une masse m = 2,0 g de carbonate de calcium, tandis quun camarade dclenche un
chronomtre.
Les lves relvent les valeurs du volume V(CO2) de dioxyde de carbone dgag en fonction du
temps : elles sont reportes dans le tableau ci-dessous, la pression du gaz tant gale la
pression atmosphrique.
t (s)
V(CO2) (mL)
t (s)
V(CO2) (mL)

0
0
240
106

20
29
260
109

40
49

60
63

280
111

80
72

100
79

120
84

140
89

160
93

300
113

320
115

340
117

360
118

380
119

180
97
400
120

200
100
420
120

220
103
440
121

La raction chimique tudie peut tre modlise par lquation :


CaCO3 (s) + 2 H3O+(aq)  Ca2+(aq) + CO2 (g) + 3 H2O
1. Dans quelle partie de la grotte le dioxyde de carbone est-il susceptible de saccumuler ?
2. Dterminer les quantits de matires initiales n(CaCO3)0 et n(H3O+)0 de chacun des ractifs.
3. En supposant que la raction est totale, complter numriquement le tableau davancement en
annexe n1 (ne pas justifier). Quel serait le ractif limitant ?
4.a) Exprimer lavancement x de la raction une date t en fonction de V(CO2), T, Patm et R.
Calculer sa valeur numrique la date t = 20 s.
b) Calculer le volume maximum V(CO2)max de gaz susceptible dtre recueilli dans les conditions de
lexprience. Lhypothse formule la question 3 est-elle vrifie ?

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5. Les lves ont calcul les valeurs de lavancement x et report les rsultats sur le graphe en
annexe n2.
a) Sans justifier, donner lexpression de la vitesse volumique de raction v en fonction de
lavancement x et du volume V de solution.
b) Sans calcul, dire comment varie la vitesse volumique au cours du temps ?
c) Dfinir le temps de demi-raction t1/2 et dterminer graphiquement sa valeur.
6. La temprature de la grotte qui doit tre explore par les lves est infrieure 25C. Quel
est leffet de cet abaissement de temprature sur la vitesse volumique de raction la date
t=0?
7. La raction prcdente peut tre suivie en mesurant la conductivit de la solution en
fonction du temps.
a) Faire linventaire des ions prsents dans la solution. Quel est lion spectateur dont la
concentration ne varie pas ?
b) On observe exprimentalement une diminution de la conductivit. Justifier sans calcul ce
rsultat connaissant les valeurs des conductivits ioniques molaires des ions 25C :
(H3O+) = 35,0 mS.m2.mol-1 ; (Ca2+) = 12,0 mS.m2.mol-1 ; (Cl-) = 7,5 mS.m2.mol-1
c) Calculer la conductivit 0 de la solution la date t = 0.
d) Montrer que la conductivit une date t est relie lavancement x par la relation :
= 4,25 (5,8 . 102)x
e) Calculer la conductivit f de la solution pour la valeur maximale xmax de lavancement.

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Annexe

Annexe n1
CaCO3 (s) + 2 H3O+(aq)  Ca2+(aq) + CO2 (g) + 3 H2O

quation chimique
Date

Avancement
x

Quantits de matire (en mol)


n(CaCO3)

n(H3O+)

n(Ca2+)

n(CO2)

n( H2O)

Excs

t0

Annexe n2

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Corrig

1. Dans quelle partie de la grotte le dioxyde de carbone est-il susceptible de saccumuler ?

Le dioxyde de carbone est plus dense que lair (d > 1,00). Il va donc saccumuler au voisinage du
sol, dans la partie infrieure de la grotte.
2. Dterminer les quantits de matires initiales n(CaCO3)0 et n(H3O+)0 de chacun des ractifs.

n(CaCO3)0 =

soit : n(CaCO3)0 =

2, 0
100

= 2,0 x 10-2 mol

n(H3O )0 = c.V soit : n(H3O )0 = 0,10 x 100 x 10-3 = 1,0 x 10-2 mol
3. En supposant que la raction est totale, complter numriquement le tableau davancement en annexe n1 (ne
pas justifier). Quel serait le ractif limitant ?

CaCO3 (s) + 2 H3O+(aq)  Ca2+(aq) + CO2 (g) + 3 H2O

quation chimique

Quantits de matire (en mol)

Avancement
x

n(CaCO3)

n(H3O+)

n(Ca2+)

n(CO2)

t0

x=0

2,0 x 10-2

1,0 x 10-2

-2

-2

2,0 x 10 - x

1,0 x 10 - 2x

xmax = 5,0 x 10-3

1,5 x 10-2

5,0 x 10-3

5,0 x 10-3

n( H2O)

Dans lhypothse dune raction totale, le ractif limitant serait lion oxonium.
4.a) Exprimer lavancement x de la raction une date t en fonction de V(CO2), T, Patm et R. Calculer sa valeur
numrique la date t = 20 s.

Daprs la loi des gaz parfaits : P(CO2).V(CO2) = n(CO2).R.T


Or : P(CO2) = Patm et n(CO2) = x => Patm.V(CO2) = x.R.T => x =
5

Soit, t = 20 s : x =

1, 020 10 2, 9 10
8, 31 298

Patm .V(CO2 )
R.T

= 1,2 x 10-3 mol

b) Calculer le volume maximum V(CO2)max de gaz susceptible dtre recueilli dans les conditions de lexprience.
Lhypothse formule la question 3 est-elle vrifie ?

Si la raction tait totale, on aurait : x = xmax = 5,0 x 10-3 mol.


Daprs la loi des gaz parfaits, on aurait galement : Patm.V(CO2)max = xmax.R.T
=> V(CO2)max =

xmax .R.T
Patm

soit : V(CO2)max =

5, 0 10

8, 31 298

1, 020 10

= 1,2 x 10-4 m3 ou 1,2 x 102 mL

Daprs le tableau de valeurs de lnonc, on trouve bien V(CO2)final = V(CO2)max : lhypothse est
vrifie.

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Excs

Date

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5. Les lves ont calcul les valeurs de lavancement x et report les rsultats sur le graphe en annexe n2.
a) Sans justifier, donner lexpression de la vitesse volumique de raction v en fonction de lavancement x et du
volume V de solution.

v=

1
V

( )
dx
dt

b) Sans calcul, dire comment varie la vitesse volumique au cours du temps ?

La drive de lavancement par rapport au temps une date t est gale au coefficient directeur
de la tangente la courbe x = f(t) la date considre. On constate que la pente de la tangente
la courbe est maximale t = 0 pour diminuer ensuite. La vitesse volumique est donc maximale la
date t = 0 et ne fait que diminuer ensuite.
c) Dfinir le temps de demi-raction t1/2 et dterminer graphiquement sa valeur.

Le temps de demi-raction est la dure au bout de laquelle lavancement atteint la moiti de sa


x
valeur maximale. On a trouv : xmax = 5,0 x 10-3 mol => max = 2,5 x 10-3 mol.
2
Graphiquement, on trouve t1/2 60 s.
6. La temprature de la grotte qui doit tre explore par les lves est infrieure 25C. Quel est leffet de cet
abaissement de temprature sur la vitesse volumique de raction la date t = 0 ?

La temprature est un facteur cintique. Si on la diminue la date t = 0, la vitesse volumique de


raction va diminuer la mme date. Il faut noter que la limite de la raction ne sera pas
modifie.
7. La raction prcdente peut tre suivie en mesurant la conductivit de la solution en fonction du temps.
a) Faire linventaire des ions prsents dans la solution. Quel est lion spectateur dont la concentration ne varie
pas ?

Les ions prsents sont : lion oxonium (H3O+), lion calcium (Ca2+) et lion chlorure (Cl-). Ce dernier
est spectateur (sa concentration ne varie pas) et ne figure donc pas dans lquation de la
raction.
b) On observe exprimentalement une diminution de la conductivit. Justifier sans calcul ce rsultat connaissant les
valeurs des conductivits ioniques molaires des ions 25C :
(H3O+) = 35,0 mS.m2.mol-1 ; (Ca2+) = 12,0 mS.m2.mol-1 ; (Cl-) = 7,5 mS.m2.mol-1

La conductivit de la solution une date quelconque sexprime par :


= (H3O+).[H3O+] + (Ca2+).[Ca2+] + (Cl-).[Cl-]
Le terme (Cl ).[Cl ] est constant. La conductivit ionique molaire des ions oxonium est suprieure
celle des ions calcium et, quand 2 ions oxonium disparaissent, un seul ion calcium apparat.
Pour toutes ces raisons, la conductivit de la solution va en diminuant au cours du temps.
c) Calculer la conductivit 0 de la solution la date t = 0.

A la date t = 0 : 0 = (H3O+).[H3O+]0 + (Cl-).[Cl-]0 avec [H3O+]0 = [Cl-]0 = c


=> 0 = ((H3O+) + (Cl-)).c

soit : 0 = (35,0 + 7,5) x 10-3 x 0,10 x 103 = 4,3 S.m-1

d) Montrer que la conductivit une date t est relie lavancement x par la relation : = 4,3 (5,8.102)x

A une date t quelconque : = (H3O+).[H3O+] + (Ca2+).[Ca2+] + (Cl-).[Cl-]


=> = (H3O+).(c -

2x
V

) + (Ca2+).

2+

=> = 0 +

x
V

2+

+ (Cl-).c => = ((H3O+) + (Cl-)).c +

x.( (Ca ) 2(H3 O ))


V

x.( (Ca ) 2(H3 O ))


V
3

soit : = 4,3 +

x((12, 0 10 ) (2 35, 0 10 ))
100 10

et = 4,3 (5,8.102)x

e) Calculer la conductivit f de la solution pour la valeur maximale xmax de lavancement.

Pour xmax = 5,0 x 10-3 mol, on a : f = 4,3 (5,8 x 102 x 5,0 x 10-3) = 1,4 S.m-1

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