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TS 1

05/11/09

CONTRLE DE SCIENCES PHYSIQUES

Lors de la correction il sera tenu compte de la prsentation et de la rdaction de la copie.


Les rponses seront expliques et donnes sous forme littrale puis numrique quand les donnes du texte le permettent.

Exercice 1 : Suivi d'une raction (7

points)

Lacide Ethylne-Diamine-TetraActique (ou EDTA) est une espce chimique trs utilise pour doser des cations
mtalliques dans les solutions aqueuses.
Certains protocoles de dosage des ions Cr3+ font intervenir la raction entre ces ions Cr3+ et lEDTA que lon crira
Cr3+ + EDTA = Z

o Z est lespce forme par la raction.

Cette raction est lente et on se propose lors dune sance de travaux pratiques den tudier la cintique par
spectrophotomtrie.
Mode opratoire :
- On mlange 76,0 mL de solution dEDTA 0,100 molL1 avec 4,0 mL dune solution dions Cr3+ 0,060 molL1.
- A diffrentes dates t, on mesure labsorbance du mlange la longueur donde = 540 nm et on obtient les
rsultats suivants.
t (min)
0
15
20
30
40
60 120 200 300 400 600 800

A
0,03 0,10 0,12 0,16 0,19 0,26 0,40 0,50 0,57 0,60 0,62 0,62 0,62
1.a. Faire un tableau davancement et dterminer lavancement maximal de la raction.
/0,75
1.b. Calculer la concentration finale de lespce Z dans le mlange en considrant que l'avancement final est gal
l'avancement maximal.
/0,5
2.a. Quelle est l'expression gnrale de la relation entre l'absorbance d'une solution et la concentration des espces
chimiques colores de cette solution ? Prciser les units. Comment appelle t-on cette loi ?
/0,75
2.b. De quel(s) paramtre(s) dpend l'absorbance d'une solution ?
/1
2.c. Les ions Cr3+ et lespce Z absorbent la longueur donde = 540 nm.
Dans le cas prsent on montre que labsorbance du mlange est donne par la relation A = 10[Cr3+] + 2,1
102[Z]
1
avec des concentrations exprimes en molL .
Dterminer lexpression de labsorbance A du mlange une date quelconque en fonction de lavancement x de la
raction de formation de l'espce Z.
/1
3. On dduit de la relation et des
mesures prcdentes, le graphique
reprsentant x = f(t).
De plus, on rappelle que la vitesse
volumique v de raction est donne
par la relation : v =

1 dx
.
o V est
V dt

le volume de la solution et x
lavancement de la raction.

x (mmol)
0,25

0,2

0,15

0,1

0,05

t (min)
0

100

200

300

400

500

600

3.a. Donner la dfinition et dterminer le temps de demi-raction.


3.b. Dterminer la valeur de la vitesse volumique de raction v t = 120 min.
3.c. Quelle est lexpression de v en fonction de A qui permettrait dviter le passage par x ?

700

800

/1
/1
/1

Exercice n2 : Etude cintique dune raction (6 points, d'aprs BAC, Afrique 2007)
1. La transformation tudie.
Le 2-chloro-2-mthylpropane ragit sur leau pour donner naissance un alcool : le 2-mthylpropan-2-ol.
La raction est lente et totale. On peut modliser cette transformation par :

(CH3)3C-Cl(l) + 2H2O(l) = (CH3)3C-OH(l) + H3O+ + Cl(aq)


Donnes:
Pour le 2-chloro-2-mthylpropane liquide : masse molaire M = 92,0 gmol-1 ; masse volumique : = 0,85 gmL-1.
La conductivit dun mlange est donne par =
i [ X i ] o [Xi] dsigne la concentration des espces ioniques

prsentes dans le mlange, exprime en molm-3.


Conductivits molaires ioniques : (H 3 O + ) = 349,8104 Sm2mol-1; (Cl ) = 76,310-4 Sm2mol-1
Protocole observ :
Dans une fiole jauge, on introduit 1,0 mL de 2-chloro-2-mthylpropane et de lactone (solvant) afin dobtenir un
volume de 25,0 mL dune solution S.
Dans un bcher, on place 200,0 mL deau distille dans laquelle est immerge la sonde dun conductimtre. Puis
linstant t = 0 min, on dclenche un chronomtre en versant 5,0 mL de la solution S dans le bcher.
Un agitateur magntique permet dhomogniser la solution obtenue, on relve la valeur de la conductivit du
mlange au cours du temps.

1.1. Montrer que la quantit initiale de 2-chloro-2-mthylpropane introduite dans le bcher est n0= 1,810-3 mol.
1.2. Le tableau davancement est donn ci-dessous.
quation
(CH3)3C-Cl(l) +
2H2O(l)
= (CH3)3C-OH(l)
+
H3O+
+
Clchimique
Avancement
Quantits de matire (en mol)
tat du systme
(mol)

/0,5

tat initial

n0

excs

tat
intermdiaire

n0 x

excs

tat final

xmax

n0 xmax = 0

excs

xmax = n0

xmax = n0

xmax = n0

Quelle relation lie [H3O ] et [Cl (aq)] chaque instant ?


/0,5
1.3. Donner lexpression de la conductivit du mlange en fonction de [H3O+] et des conductivits molaires
ioniques.
/1
1.4. Donner lexpression de la conductivit du mlange en fonction de lavancement x de la raction, du volume V
du mlange ractionnel et des conductivits molaires ioniques des ions prsents dans la solution.
/1
-1
1.5. Pour un temps trs grand, la conductivit note fin du mlange ne varie plus, sa valeur est fin = 0,374 Sm .
Vrifier que la transformation envisage est bien totale.

/1

1.6. Exprimer le rapport


. En dduire lexpression de lavancement x en fonction de , fin et de
fin
lavancement maximal xmax de la raction.

2. Exploitation des rsultats.


Lexpression tablie en 1.6 permet de construire la courbe montrant les
variations de lavancement x de la raction en fonction du temps. La courbe
est donne ci-contre.
De plus, on rappelle que la vitesse volumique v de raction est donne par

1 dx
la relation : v = .
o V est le volume de la solution et x lavancement
V dt
de la raction.

/0,5

x (mmol)
1.5

0.5

t (min)

0
0

10

15

20

2.1. laide de la courbe, indiquer comment volue cette vitesse au cours du temps.
/0,5
2.2. Quel facteur cintique permet de justifier cette volution ?
/0,5
2.3. On ralise maintenant la mme exprience une temprature plus leve.
Dessiner qualitativement sur le graphique lallure de la courbe montrant les variations de lavancement x au cours
du temps.
/0,5

Exercice 3 : La lumire en questions (7 points, d'aprs BAC Nouvelle Caldonie 2005)


Pour chacune des parties de cet exercice, plusieurs rponses ou affirmations sont proposes.
Inscrire en toutes lettres vrai ou faux dans la case correspondante du tableau et donner une
justification ou une explication succincte dans l'autre case prvue.
Une rponse fausse ou une absence de rponse sera value de la mme faon.
1. La propagation de la lumire visible :
vrai / faux
proposition
a. montre que la lumire est une
onde mcanique ;

b. seffectue avec une clrit


plus petite dans leau que dans le
vide (indice de rfraction de leau :
n = 1,3) ;
c. seffectue avec la mme
clrit, dans un milieu dispersif
donn, quelle que soit la
frquence de la radiation.

2. La lumire rouge :
a. correspond des longueurs
donde plus grandes que celles de
la lumire bleue ;

b. se situe dans un domaine de


frquences plus petites que celles
du domaine de linfrarouge.

3. La lumire visible peut tre diffracte.


a. Le phnomne de diffraction de
la lumire visible par une fente est
plus marqu pour une fente de
largeur 0,5 m que pour une fente
de largeur 5 m.
b. Pour une lumire monochromatique, lcart angulaire du
faisceau diffract par une fente est
proportionnel la largeur de la
fente.
c. Lcart angulaire du faisceau
diffract par une fente de largeur
donne est plus petit pour une
radiation rouge que pour une
radiation bleue.
d. Cela prouve que la lumire est
une onde.

justification ou explication

4. Lors d'une exprience de diffraction avec une fente de largeur a = 40 m, un lve a mesur une
largeur de tache centrale d = 7,0 cm sur un cran situ la distance D = 2,30 m de la fente.
a. La valeur du demi-angle de
diffraction est = 1,510-2 rad.

b. La longueur d'onde du laser est


= 650 nm.

c. Si on divise la longueur d'onde


du laser par 1,2 sans modifier les
autres paramtres alors la largeur
de la tache centrale de diffraction
est, elle aussi, divise par 1,2.
5. On considre une radiation lumineuse de longueur d'onde dans le vide 0 = 490 nm.
La clrit de la lumire dans le vide est c = 3,00108 ms-1.
a. La valeur de la frquence de
cette radiation lumineuse est
f = 6,12108 Hz.

b. Cette radiation est invisible par


l'il humain.

c. Cette radiation passe dans l'eau


d'indice de rfraction neau = 1,33.
La longueur d'onde est alors
eau = 652 nm.

6. La lumire blanche peut tre dcompose par un prisme.


a. Cela prouve que le prisme est
un milieu dispersif.

b. Cela se nomme la diffraction de


la lumire.

c. Lors de cette exprience les


diverses radiations lumineuses
n'ont pas la mme frquence dans
l'air et dans le verre du prisme.

Exercice 2 : Etude cintique dune raction (6 points)


1.1. La solution S dans la fiole jauge de volume VS = 25,0 mL contenait un volume
V1 = 1,0 mL de 2-chloro-2-mthylpropane.
m
V1
La quantit de matire de solut est donc : n1 = 1 =
M
M
V1
n1
0,85 1,0
Sa concentration est donc : CS =
=
=
3,696101 molL-1
VS M VS 92,0 25,0 10-3
Ensuite on a introduit dans le bcher un volume V0 = 5,0 mL de solution S, soit une
quantit de matire n0 = CS V0 = 3,696101 5,0103 1,8
103 mol
1.2. Daprs le tableau, chaque instant n(H3O+) = n(Cl-) donc [H3O+] = [Cl(aq)].
1.3. Conductivit du mlange : = ( H3O + ) [H 3O + ] + (Cl ) [Cl (aq) ]

REPONSES DU CONTRLE DE SCIENCES PHYSIQUES 08/10/09


TS 1
Exercice 1 : suivi d'une raction (7 points)
1.a. Tableau davancement en mmol.
ni (Cr3+) = C V = 0,060 4,0103 = 0,24
10-3 mol
3
ni (EDTA) = CV = 0,100 76,010 = 7,60
10-3 mol
Les ions chrome III sont limitants, xmax = 0,24 mmol.
-3
10-3 molL1
1.b. [Z]f = nf (Z) = 0,24 10-3 = 3,0

80 10

Vsol

Remarque : Sur le graphique on constate que l'on a xf 0,24 mmol, cela vrifie
l'indication du texte : xf = xmax
2.a. L'absorbance d'une solution s'exprime par A = k[espce colore]
L'absorbance n'a pas d'unit. Les concentrations sont en molL-1 et la constante k
est en Lmol-1. C'est la loi de Beer Lambert.
2.b. L'absorbance d'une solution dpend :
- de la nature des espces colores
- de la concentration des espces colores
- de la longueur d'onde
- de "l'paisseur" de la solution
- de la temprature
3+
2
2.c. A = 10 [Cr ] + 2,110 [Z] avec le tableau d'avancement il vient :
n(Cr 3+ ) 0,24 103 x
=
Vsol
80 103

[Cr 3+ ] =

0,24 103 x

A = 10

80 10

+ 2,1 102

et [ Z ] =
x
80 10

n( Z )
x
=
Vsol
80 103

Et comme les concentrations sont gales : = (H 3O + ) + (Cl ) [H 3O + ]


+

x
n( H 3O )
x
= , donc on obtient = (H 3O + ) + (Cl )
V
V
V
x fin
1.5. fin = (H 3O + ) + (Cl )
V
fin V
donc x fin =
(H 3O + ) + (Cl )
Attention V doit tre exprim en m3, V = 200,0 + 5,0 mL = 205,0106 m3
0,374 205,0 106
= 1,80
103 mol
x fin =
4
4
349,8 10 + 76,3 10
donc x fin = xmax donc la transformation est bien totale.

1.4. On a [H3O+] =

donc

soit A = 3,0 102 + 2,5 103 x

3.a. Le temps de demi-raction est gal la dure ncessaire pour que lavancement
soit gal la moiti de sa valeur finale (ici la valeur maximale car xf = xmax)
x = xf/2 lorsque t = t1/2 90 min
1
(0,25 0,07) 103
3.b. vt =120
= 8,0
10-6 molL 1min1

3
280
x
80 10
soit environ 1,310-7 molL 1s1

1.6. fin = (H 3O + ) + (Cl )

(mmol)

donc

0,25

=
fin xmax

x fin
V

= (H 3O + ) + (Cl )

et finalement x =

x
fin max

xmax
V

0,2

0,15

3.c . On a trouv A = 3,0 102 + 2,5 103 x


donc x =

A 3,0 102
2,5 103

= 4,0 10 A 1,2 10

Vsol

0,05

alors v = 1 dx = 1 d 4,0 10 A 1,2 10


Vsol dt

0,1

dt

) = 4,0 10
Vsol

t (min)
0

100

200

300

dA
dt

de plus Vsol = 80 mL = 8010-3 L donc finalement v = 5,0 10 3 dA


dt

400

500

600

700

800

2.1. La vitesse volumique diminue au cours du


temps car le coefficient directeur de la tangente
la courbe reprsentant x en fonction de t
diminue.
2.2. Cette diminution est due la diminution de
la concentration des ractifs.
2.3. A une temprature plus grande la vitesse
est plus grande mais la valeur de xfin n'est pas
modifie.

x (mmol)
1.5

0.5

t (min)

0
0

10

15

20

Exercice 3 : La lumire en questions (7 points)

1.a.

FAUX

1.b.

VRAI

1.c.

FAUX

La vitesse de la lumire dans un milieu dispersif


dpend de la frquence de la radiation lumineuse

2.a.

VRAI

Dans le vide (et dans l'air) bleu 400 nm et


rouge 800 nm. Donc bleu < rouge

FAUX

c
or rouge < Infrarouge

donc frouge > fInfrarouge

2.b.

3.a.

VRAI

3.c.
3.d.

FAUX

VRAI

FAUX

donc
a
d
7 ,0
= a =
a =
40 10 6 609 nm
2D
2 230

4.c.

VRAI

d
=
donc si on divise par 1,2 sans
a 2D
modifier a et D alors d est aussi divise par 1,2

5.a.

FAUX

5.b.

FAUX

=
4.b.

Le phnomne de diffraction est dautant plus


marqu (angle grand) que la largeur a de la fente
est petite car =

d
7,0
=
= 1,5 10 2 donc
2 D 2 230

1,5 10 2 rad car tan < 0,3

f =

=
3.b.

4.a.

La lumire peut se propager dans le vide, cest une


onde lectromagntique. Ce n'est pas une onde
mcanique
c
v = avec c clrit de la lumire dans le vide et v
n
clrit de la lumire dans leau ; n = 1,3 > 1
donc v < c

tan =

5.c.

FAUX

f =

3,00 108
= 6,12 1014 Hz
9
490 10

Dans le vide (et dans l'air) bleu 400 nm et


rouge 800 nm. Donc 400 nm < visible < 800 nm
La frquence d'une onde est constante donc
c
c
c
c v
donc =
f = = eau et veau =
eau
neau
neau eau
soit = neau eau et eau =

neau

490
= 368 nm
1,33

lcart angulaire du faisceau diffract par

une fente est inversement proportionnel la largeur


a de la fente

FAUX

bleu < rouge et a est constante donc bleu < rouge

VRAI

Le phnomne de diffraction est caractristique des


ondes

calcul de la note de l'exercice 3 (18 lignes, 7 points)


note = 7 - 7(nombre de ligne en erreur)/18
arrondi au quart de point le plus proche

nb ligne en erreurs
note / 7

0
7

6.a.

VRAI

Les angles de rfraction des diverses radiations


n'ont pas la mme valeur. L'indice de rfraction du
verre dpend donc de la frquence de chaque
radiation lumineuse qui le traverse. La vitesse de la
lumire dans le verre dpend donc de la frquence

6.b.

FAUX

C'est la dispersion de la lumire. Les angles de


rfraction dpendent de la frquence, donc la vitesse
dpend de la frquence.

6.c.

FAUX

La frquence d'une onde est constante

1
2
3
4
6.5 6.25 5.75 5.5

5
5

6
7
4.75 4.25

8
4

9
3.5

10
3

11
12
2.75 2.25

13
2

14 15
16 17
1.5 1.25 0.75 0.5

18
0

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