Facult de Mdecine

Dpartement de Mdecine.
1ere anne

Module : Biochimie
Chap. : 1 : Les glucides
Dr Daroui-Mokaddem H.

Les glucides
1-Dfinition :
Les glucides appels autrefois sucres ou hydrates de carbone, sont des substances carbonyles
dune ou plusieurs units de polyhydroxyaldhydes ou ctones.
2-Classification :
Glucides
Oses
Aldoses

Osides
Ctoses

Holosides

Oligosides

Htrosides
Homopolyosides

Polyosides

Htropolyosides

3-Les oses :
Glucides simples non hydrolysables, de formule brute : CnH2nOn

Chanes carbones non ramifies, n varie de trois huit, n-1 carbones portent une fonction
alcool (primaire ou secondaire), un seul porte une fonction carbonyle (ctone ou aldhyde)
Example doses:
CHO
H-C-OH
CH2OH
Glycraldhyde

CH2OH
C=O
CH2OH
Dihydroxyactone

3-1/ Structures :
- Structure linaire :
Projection de Fisher : la fonction la plus oxyde (carbonyle) est dirige vers le haut, la plus
rduite (CH2OH) vers le bas. La chane carbone est dsigne par un trait vertical, alors que
seul lalcool secondaire est dsign par un trait horizontal dirig vers la droite (R) ou vers la
gauche (S)
CHO
H-C-OH
H-C-OH
CH2OH

CHO
CH2OH

CH2OH
C=O
H-C-OH
CH2OH

CH2OH
=O
CH2OH

Structure cyclique :
En solution les oses ne se trouvent pas sous la forme linaire mais sous la forme cyclique.
Haworth admet que la fonction carbonyle hydrate, se combine avec une des fonctions alcools
pour former un pont oxydique.

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Cyclisation dun aldohexose selon Haworth ex : le D- Glucose

Cyclisation dun ctohexose selon Haworth ex : le D-Fructose

3-2/

Conformation des structures cycliques :

Les oses peuvent avoir deux formes possibles : forme bateau ou forme chaise (la plus stable).

C'est sous cette forme cyclique qu'interviennent les sucres dans les structures biochimiques
complexes; par la liaison de leur carbone anomrique.
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3-3/Isomrie :
Carbone asymtrique : Carbone qui porte quatre substituants diffrents.
nantiomres : Deux structures identiques : Lune est limage de lautre dans un miroir.

pimres : Deux structures identiques qui ne diffrent que par la position dun seul OH
du mme carbone.
D-Glucose et D-Galactose:
Epimres en C4
D-Glucose et D-Mannose:
Epimres en C2
Ce n'est pas le cas entre Galactose
et Mannose.

Diastroisomres : Ce sont des isomres de configuration qui ne sont pas nantiomres.

Anomres : Deux structures cycliques identiques qui ne diffrent que par la position du OH
anomrique.

3-4/Filiation des oses :

- Synthse de Kiliani-Fisher :

Lapparition dun nouveau (C*) aboutit la formation de 2

ttroses. Le nombre de stro- isomres est N = 2n.

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3-5/Proprits physiques :
Solubilit :
Les oses sont trs solubles dans leau, peu ou non solubles dans les solvants organiques.
Pouvoir rotatoire :
Une molcule possdant un ou plusieurs C* dvie le plan de la lumire polarise. Elle peut
tre droite (dextrogyre : +) ou gauche (lvogyre -)
[]= / C L

Avec,

[] : Pouvoir rotatoire en .ml /dm. Mg

: Angle de rotation en degr
C : concentration en mg / ml
L : longueur du tube en dm

Mutarotation :
Les oses, et en particulier les hexoses et les pentoses ne se trouvent pratiquement pas dans la
nature sous la forme propose par Fischer. Il stablit un quilibre entre la forme linaire et
deux structures cycliques, par exemple pour le D- Glucose :

3-6/Proprits chimiques :
Rduction :
La rduction par exp. du D-Fructose donne du sorbitol (D-Glucitol) et D-Mannitol.

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Oxydation douce : Donne des acides aldoniques.

Oxydation forte : Donne des acides aldariques.

Remarque : Loxydation forte avec protection du C1 produit des acides uroniques

Oxydation par lacide priodique :

En milieu aqueux, temprature ordinaire :
Rupture de la liaison entre deux carbones adjacents porteurs de deux fonctions OH libres.
-CH2OH alcool Iaire H-CHO Formaldhyde
-CHOH alcool IIaire H-COOH Acide formique
Utilisation de loxydation priodique pour lanalyse de la structure cyclique des oses.

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Oxydation par les sels des mtaux :

En milieu alcalin et chaud, les glucides rducteurs rduisent lion cuivre II en cuivre I
suivant la raction :
Mthylation :
a- Action du mthanol : (CH3OH) :

(Non rducteur)

b- Action de liodure de mthyle : CH3I

3-7/ Principaux drivs doses

- Le dsoxyribose et le L-fucose :

L-Fucose

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- Les formes phosphoryles du glucose :

Glucose-1-phosphate, glucose-6-phosphate sont des intermdiaires importants du
mtabolisme nergtique.

-Les formes alcool:

- Les osamines :

- Lacide sialique :

- Lacide ascorbique

4-Les osides :

Ce sont des polymres, qui sont associs avec d'autres sucres (Holosides) soient avec d'autres
molcules (htrosides).Ces macromolcules sont de taille modeste (oligosides) ou de grand
taille (3000 motifs) de polyholosides. La liaison entre deux motifs est appele liaison
glycosidique (liaison osidique).

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4-1/ Les oligoholosides :

Ils sont constitus de 2 10 units, les principaux sont :
Le saccharose :
Cest le diholoside le plus rpandu, il est non rducteur.C'est le sucre de canne sucre et de la
betterave. Il est form d'une liaison Glucose/Fructose, qu'il libre par hydrolyse.Cette raction
est ralisable en milieu acide dilu, soit par une invertase. Cette raction est nomme
inversion du saccharose car le saccharose est dextrogyre et ses produits d'hydrolyse sont
lvogyres.

Le maltose :
Le maltose est un produit intermdiaire de la digestion des polyosides : amidon ou glycogne.
Cest un diholoside rducteur.

Le lactose :
C'est le glucide du lait, on ne le trouve nulle part ailleurs. Son taux varie de 10 80 g/1 :
75g/1 chez la femme et 48 g/1 dans le lait de la vache. Son got est assez peu sucr.

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Le cllobiose :
Diholoside rducteur qui se produit de la dgradation de la cellulose, similaire au maltose
mais le type de la liaison osidique est : (1-4).

Le raffinose :

C'est l'oligoside le plus rpondu aprs le saccharose, on le trouve dans le sucre

de betterave do il est limin lors du raffinage (do son nom).
6
CH2OH
4

6
CH2
5
1

5
3

Mlibiose

Saccharose

6HOCH

CH2OH

-D galactopyrannosido (1-6) -D glucopyrannosido (1-2) -D fructofurannoside

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(Non rducteur)

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4-2/LES POLYHOLOSIDES :
Ce sont des polymres de masse trs leve rsultant de la condensation d'un grand nombre
de molcules d'oses. On distingue les polyosides homognes (forms du mme ose) et les
polyosides htrognes caractriss par l'alternance rgulire de 2 ou 3 oses diffrents ou
drivs d'oses.
A- Polyholosides homognes (homo glycanes) :
Le glycogne :
Il se trouve essentiellement dans les cellules hpatiques et dans les cellules musculaires. C'est
un polymre de rsidus de glucose lis entre eux par des liaisons (1-4) et d'iso maltoses
(1-6).

Lamidon : forme essentielle de stockage des glucides chez les vgtaux, il contient :
Lamylose (15 20%) : Chane non ramifie de 200 300 -D glucopyrannoses.
CH2OH

CH2OH

CH2OH

CH2OH

Lamylopectine (80 85%): appele iso maltose, Ses ramifications ont une longueur
moyenne de 25 units de glucose
.La Cellulose :
Constitue la paroi des cellules vgtales, principal composant du bois et du coton (95%).
C'est un polymre de D-Glucose avec des liaisons (1-4).
La Chitine :
C'est un polymre de N actyle-glucosamine lis entre eux par (1-4). Ils constituent les
carapaces des crabes des insectes etc.

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B. Polyholosides htrognes (htroglycanes) :

Par Hydrolyse, ils librent divers types doses, des osamines et des acides uroniques, on
distingue :
- Htroglycanes spcifiques aux vgtaux :
Ce groupe de polyosides participant la constitution des enveloppes cellulaires. On y trouve
les gommes, formes de : D-galactose + L-arabinose + L-rhamnose + D glucuronate.
Les hmicelluloses, constitus de D glucose + D xylose + L arabinose + D glucuronate.
- Hteroglycanes spcifiques aux animaux :
Hparine :
C'est un inhibiteur de la coagulation du sang. Dans l'hparine, l'acide uronique est l'acide Liduronique, remplac quelquefois par l'acide D-glucuronique. Cet acide est li par une liaison
-1,4 avec une glucosamine qui est lie l'unit suivante.
Un certain nombre de fonction alcool ou amine sont sulfates.
Acide hyaluronique :
Substance fondamentale intercellulaire des tissus animaux, il contient de nombreuses units
alternant l'acide D-glucuronique li N-actyl- glucosamine par une liaison (1-3), les units
sont relies par des liaisons (1-4).
Chondroitine sulfate :
Est form d'units disaccharidiques rsultant de la condensation de [acide D-glucuronique
(1-3) N-actylgalactosamine], les units sont relies entre elles par des liaisons (1-4).
L'existence de groupements sulfuriques et acides confre aux chondroitines sulfates des
charges ngatives, c'est pourquoi ils sont aptes capter les cations notamment le Ca2+, ce qui
explique leur prsence dans la zone d'ossification. Ils jouent donc un rle important dans la
croissance des os. Ex : Chondroitine- 4-sulfate.
5-Htrosides :
Condensation d'oses et de substances non glucidiques (appeles des aglycones) :
O-htroside : aglycone li un ose par un atome d'oxygne.
N-htroside : aglycone li un ose par un atome d'azote.

Adnosine

Conifrine

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Acide hyaluronique :

Chondroithine 6 sulfate :

Hparine :

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Filiation des ctoses :

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Filiation des aldoses

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