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CONCEITO
E MEDIDA
DE TEMPERATURA

Idalina J. Domingos
Jose A. Martinho Simes
Antnio J.D.F. de Mendona
Angela F.S. Santos
Instituto Superior Tcnico
* Trabalho baseado num seminrio integrado na cadeira
de Termodinmica Qumica, realizado por I. J. Domingos, A. J.
D. F. de Mendona e A. F. S. Santos.

1 CONCEITO DE TEMPERATURA
A nog-do de temperatura e, sem qualquer dvida, o
primeiro (e, por vezes, o conceito termodinmico a ser apreendido por um animal. Um beb que no
quer almoar porque a comida est fria, um co que se
afasta da lareira porque est quente, possuem, basicamente, o mesmo sentimento de averso por algo que lhes
termicamente desagradvel...
Bern no meio do quente e do frio est o neutro:
quando o beb toca a me, do ponto de vista trmico,
poder nada sentir. Em termodinmica tal facto traduzido pela afirmao de que a existncia de equilbrio trmico entre dois ou mais sistemas termodinmicos significa que nulo o fluxo de calor estabelecido entre eles.
Uma anlise mais profunda deste fenmeno revela
que ele pode ocorrer independentemente das relaes
entre as propriedades mecnicas, elctricas ou magnticas dos dois sistemas o volume, a densidade, a carga,
a intensidade do campo magntico no tm normalmente
influncia no estabelecimento do equilbrio trmico.
Surge, deste modo, como resultado directo da
observao, o conceito de temperatura uma propriedade que se pode definir para cada um dos sistemas termodinmicos e cuja relao traduz o equilbrio trmico
referido. Contudo, ainda necessrio estabelecer qual a
relao verificada entre as temperaturas dos sistemas
quando eles se encontram em equilbrio trmico. A maneira mais simples e bvia de resolver o problema admitir que se os sistemas termodinmicos esto em equilbrio
trmico a sua temperatura igual. Foi, de facto, o que
aconteceu, tendo a hiptese ficado consagrada sob uma
forma lapidar, conhecida por Princpio Zero da Termodinmica.

Existem vrios enunciados do Princpio Zero, de

entre os quais o devido a Caratheodory (1909) e a Born
(1921) , talvez, o mais conhecido: Se dois sistemas termodinmicos se encontram em equilbrio trmico com
um terceiro, esto em equilbrio trmico entre si. Como
nota, o enunciado, para alm de conter a natureza emprica de temperatura, d conta de uma propriedade
transitiva inerente ao equilbrio trmico entre os sistemas. Um pouco mais dogmtico o enunciado de Maxwell (1872), que pe o carro diante dos bois ao falar
em temperatura e no em equilbrio trmico: Os corpos
cujas temperaturas so iguais de um outro, tm temperaturas iguais entre si.
Em resumo, poder-se- afirmar que a temperatura
uma propriedade que determina se um sistema termodinmico est ou no em equilbrio trmico coin outros sistemas. Ao contrrio do que sustentam alguns autores,

como, por exemplo, Mach, a noo de temperatura no

existe apenas pela nossa definio arbitrria, que podia

ter sido qualquer outra. A temperatura, como propriedade da matria, fruto de uma descoberta e no de uma
conveno. Conveno ser, sem dvida, a relao de
igualdade que atrs se referiu, bem como a adopo de
regras que quantifiquem essa propriedade as escalas
de temperatura.
O 2. Princpio da Termodinmica oferece uma alternativa para a descoberta da propriedade temperatura. A existncia de um fluxo espontneo de calor
entre dois sistemas, sugere que eles estejam a diferentes
temperaturas. Recordem-se os sistemas almoo-beb e
lareira-co. O sent ido do fluxo determina qual a temperat ura maior.
As consequncias desta nova definio de temperatura esto, como evidente, bastante ligados a outras
consequncias do 2. Princpio. Para citar apenas uma,
basta recordar a construo da escala absoluta, que ser
focada adiante. No entanto, de um ponto de vista unicamente conceptual, com o 2. Princpio pouco se avana
na compreenso do significado fsico da propriedade em
estudo.

a TermodinAmica Estatstica que faculta uma interpretao, a nvel microscpico, da temperatura.

Segundo a teoria de Boltzmann, a temperatura uma
medida da energia cintica translacional media, , das
partculas constituintes do sistema termodinmico (ou
assembleia):

-E= 3

(1.1)

onde k representa a constante de Boltzmann eTa temperatura absoluta (vd. 2).

possvel extrair duas concluses relevantes da express o precedente. Em primeiro lugar, o facto de a temperatura se relacionar com energia mdia e de, alm
disso, aparecer como uma consequncia da teoria de
Boltzmann, implica que a sua definio s faa sentido
para uma assembleia que contenha um nmero suficientemente grande de partculas; ou seja, desprovido de
senso pensar em temperatura de uma s partcula. A
segunda concluso, no menos importante, advm do
facto de a estatstica de Maxwell-Boltzmann ser aplicvel
apenas a assembleias em equilbrio termodinmico. Microscopicamente isto equivale a afirmar que essas assembleias esto isoladas do meio exterior e que cessaram todos os processos de redistribuio de energia que l possam ter ocorrido. Por outras palavras, numa assembleia
em equilbrio termodinmico, qualquer reaco que se d
num dado sentido contrabalanada por outra reaco
em sentido inverso. Tal implica, em ltima anlise, que a
distribuio das partculas pelos nveis de energia aces-

sveis, bem como a repartio espectral do radiamento,

tomam valores estacionrios, isto , independentes do
tempo.
A questo de somente ser possvel definir temperatura em assembleias isoladas e em equilbrio termodindmico conduz a situaes paradoxais, na medida em que
tais assembleias no existem na prtica. Mais: como se
poder descrever um fenmeno caracterizado por uma
evoluo da temperatura, por exemplo, um simples copo
de gua quente a arrefecer ao ar? De forma pragmtica,
resolve-se o assunto admit indo que a evoluo da assembleia em causa se processa atravs de uma sucesso de estados de equilbrio termodinmico.
Um outro fenmeno, onde ainda mais problemtica a validade da definio de temperatura, prende-se
com a existncia de temperaturas absolutas negativas.
Pense-se num conjunto de part culas, obedecendo estatstica de Maxwell-Boltzmann, apenas com dois nveis de
energia acessiveis, designados por 1 e 2. A razo entre o
nmero de part culas hestes dois nveis dada por
n,

_ 4e /kT

=c

simples pode ser especificado medindo o comprimento L

assinalado na figura 2.1.

( I .2).

sendo.AE a diferena de energia ent re I e 2. Para se ter

n, = n, necessrio que T seja infinita; com T compreendida entre zero e in finito n, sempre superior a n,; finalmente, se se tiver n, n,, como AE , por definio, positivo, T tern que ser negativa! Longe de ser pura especulao, este raciocnio encontra confirmao no laboratrio. Por exemplo, os spin nucleares do fluoreto de lit io,
se expostos a um campo magntico, tm possibilidade de
ocupar quatro nveis de energia. Porm, para simplificar
a descrio, admita-se que so apenas dois os nveis acessveis: um, o de mais baixa energia, ocupado pelas part culas cujo spin paralelo ao campo; o out ro, contendo
os ncleos com spin antiparalelo a De acordo com a
expresso acima, em condies normais, n, < n,, ou
seja, a maioria dos spin esto alinhados corn o campo.
Imagine-se ento que, num dado instante, se inverte o
sentido do campo, Ca() rapidamente que os spin no so
capazes de, no mesmo lapso de tempo, seguir essa alt erao. Neste intervalo ter-se-, portanto, uma autntica inversa() da populao dos nveis, pois a maior parte das
partculas, inicialmente no nvel fundamental (alinhado
corn o campo), v-se promovida ao estado excitado.
Nestas condies, n, > n, e T <0 K!
No sendo novo, este problema reaviva a interrogaco acerca da realidade da definio de temperatura.
Dentro do critrio mais ortodoxo no tern significado falar da temperatura de uma assembleia que no se encontra em equilbrio termodinmico nem est isolada. E precisamente isto o que se pretendeu demonstrar, ao chamar
a ateno para as dificuldades que se erguem quando se
pretende analisar o significado de um conceito como a
temperatura, que, paradoxalmente, se define com rigor e
se aplica a um mundo de (aparentes?) excepes.
2 ESCALAS DE TEMPERATURA
Do que foi exposto sobre o significado fsico de temperatura at ao mtodo ou mtodos de quantificar este
conceito vai um passo muito breve.
Considere-se urn lquido, por exemplo mercrio ou
lcool, contido numa pequena ampola de vidro que
comunica com uni tubo capilar. O estado deste sistema

Figura 2.1 O estado do sistema A especificado

pelo comprimemo L
Figura 2.2 O estado do sistema B dado pelo
lido no manmetro M

'a/or P.

Um outro sistema termodinmico, ilustrado na figura 2.2, consiste num recipiente de volume V, constante, contendo um gs, cuja presso P lida no manmetro M, agora a grandeza fsica que determina o estado
da assembleia B.
L e P so, assim, quantidades fsicas que especificam os estados de A e B. Chamam-se, por isso, coordenadas de estado.

Quando os dois sistemas A e B so postos em confacto atravs de uma parede dicurmica (isto , boa condutora de calor), as coordenadas de estado podero
variar at que, ao fim de um dado intervalo de tempo, se
deixa de verificar qualquer alterao. O estado final a
que chegam estes dois sistemas, quando cessaram as mudanas nas variveis de estado, mais no que um estado
de equilbrio trmico. Os sistemas A e B formam como
que um nico sistema termodinmico, temperatura 0, o
qual pode ser caracterizado quer por meio do desnvel L.
quer atravs da presso P. Qualquer destas duas grandezas fsicas portanto, susceptvel de ser encarada
como uma medida da temperatura.
2.1 Escala Celsius

Em princpio no haveria qualquer inconveniente

em se usar valores de L ou de P, por exemplo, para medir O. Do ponto de vista prtico, em virtude de isso no
ser o mais conveniente, prefere-se criar uma escala prpria para a temperatura. Para tal comea-se por estabelecer uma correspondncia biunvoca entre a propriedade termonttrica, X (que pode ser L ou P), ou seja,
faz-se
X = f (0)
(2.1)
Para fixar a forma de f (0) podem seguir-se muitos
caminhos. O mais simples sera porventura o de impor

29
que variaes de 0 sejam directamente proporcionais a
variaes de X:
dX=a d 0

(2.2),

ou, primitivando,
X=a 0-1-b

(2.3)

As constantes a e b determinam-se facilmente desde

que se conhea o valor de X a duas temperaturas distintas.
Estas temperaturas, designadas por pontos .fixos,
so, no caso da escala Celsius*, a temperatura do ponto
de ebulio normal (PEN) da gua e a temperatura correspondente ao equilbrio entre geio puro e gua saturada corn ar, tambm presso atmosfrica (gelo fundente). Tm-se, assim, respectivamente, o cem e o zero
da escala.
A escala Celsius foi estabelecida pelo astrnomo
sueco do mesmo nome, em 1742. Nessa poca, a
propriedade termomtrica mais em uso era o desnvel L
de uma coluna de mercrio. No admira, portanto, que
na definio da escala de Celsius se pense em termos de
comprimentos. Logo, tem-se
para 0 = 0
e para 0 = 100

b = L
a = (L ,,,L)/100

Substituindo em (2.3) obtm-se

LL
I=O

x I 0()

(2.4)

Esta expresso permite calcular 0 desde que se conhea o comprimento L. Os valores de L e L,,,, so caractersticos do capilar utilizado.
A construo de um dispositivo que se baseie na es
cala Celsius, em especial se se tiverem exigncias de exactido, no tarefa simples. Na realidade no correcto
dividir o comprimento L11,1L em cem partes iguais,
admit indo que idnticos incrementos de L correspondem
a idnticos aumentos de t (smbolo recomendado para 0
na escala Celsius; vd 4): como o coeficiente de expanso cbica do mercrio varia com a temperatura, tal no
se verifica. Mais: constata-se que dois capilares calibrados para O e 100C no daro leituras idnticas a outras
temperaturas, se forem construdos com materiais distintos (dois tipos de vidro). Por outras palavras, a expanso
do mercrio em relao ao vidro no linear com a temperatura e a forma da curva varia de acordo com o tipo
de vidro utilizado.
O problema, pode, no entanto, ser resolvido, quer
usando vidros especiais, quer efectuando correces devidas no linearidade da dilatao.
2.2 Escala Kelvin
A escala Celsius estabeleceu-se com base em dois

pontos fixos. E, contudo, possvel, construir uma escala,

apenas tendo como referncia uni nico ponto. Este ,
alias, o mtodo oficial, decidico em 1954, na Conferncia Geral de Pesos e Medidas. A escolha do ponto
fixo padro caiu sobre o ponto triplo da gua. Como se
sabe, no ponto triplo de uma substncia pura coexistem

as trs fases slido, lquido e vapor e isto s verificado a uma dada presso e a uma dada temperatura.
Feita esta opo fcil construir uma escala. Considere-se que, temperatura do ponto triplo da gua, T, o
nvel do mercrio no capilar da figura 2.1 L, ou a presso do manmetro da figura 2.2 P. Mais geralmente,
se X for a propriedade termomtrica, o seu valor Aquela
temperatura sera X,. Pode fazer-se
TX
(2.5),
T, X,
onde T a temperatura correspondente ao valor X da
propriedade termomt rica.
semelhana do que se afirmou sobre a expresso
(2.2), a relao (2.5) arbitrria. Poder-se-ia ter escolhido 1-3/X ln(X/X,), etc. Aquela forma , porm, a
mais simples para servir como ponto de partida para a
construo de urna escala de temperaturas.
O modelo do gas perfeito fornece um meio para se
determinar T, sem necessidade de se introduzir mais convenes. Pela equao PV = RT verifica-se que a medida
da presso a volume constante ou a medida de volume
presso constante de uni gs perfeito dariam unia verdadeira medida da temperatura. Embora no haja qualquer
gs que, em rigor, verifique esta hiptese, possvel,
como se ver adiante, fundamentar a medida de T na
idealidade de uni gas. E o que se verifica experimentalinente que para reduzir o volume de um gas perfeito a
zero, mantendo a presso constante, necessrio que a
temperatura seja de 273.15C. Ou seja, por cada grau
que se diminui a temperatura de uni gs perfeito, inicialmente a 0C e ocupando um volume V, verifica-se unia
contrao de volume dada por (1/273.15) (fia. 2.3). Este
o mot ivo porque, para passar da escala Celsius para a escala absoluta, preciso adicionar 273.15.

P= cte

273.15

-273.15

T/K

1/ 'C

Figura 2.3 Variaciio

roluine 1.(ie
kieu/em
da temperatura, mantendo a presvio eons-lame

Uma outra concepo de escala absoluta a chamada escala termodinmica. devida a Lord Kelvin. Este
cientista definiu iguais incrementos de T como intervalos
entre os quais urn motor que funciona conforme o ciclo
*0 adjectivo cent igrado/a foi abolido por acordo internacional,

na 9.' Conferncia Geral de Pesos e Medidas, em 1948.

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de Carnot realiza idnticas quantidades de trabalho. No
difcil demonstrar que as duas escalas referidas se identificam. Da o nome de escala de Kelvin por que normalmente designada a escala absoluta.
O conhecimento da temperatura do ponto triplo da
gua, 0.01C ou 273.16 K, permite ento escrever a
expresso (2.5) na forma.
X
T = 273.16
X,

(2.6),

a qual permite calcular a temperatura T atravs de

medidas de uma propriedade termometrica X.
2.3 Outras escalas
A existncia de vrias escalas de temperatura por
motivos bvios, um facto lamentvel. Faz-se actualmente a tentativa de uniformizao das unidades das
grandezas fsicas, impondo a utilizao generalizada do
Sistema Internacional. No que respeita temperatura a
sua unidade no SI o Kelvin (smbolo K), que, como se
viu, igual a 1/273.16 da temperatura termodinmica do
ponto triplo da gua. Todavia, so ainda de uso generalizado outrasescalas, como a Rankine e a Fahrenheit,
esta em especial nos pases anglo-saxnicos.
A escala Fahrenheit, devida ao fsico alemo do
mesmo nome, foi estabelecida no incio do sculo XVIII
com base em trs pontos fixos. Um, o zero dado a
temperatura de uma mistura de gelo, gua e um sal
amnio; o segundo obtido a partir da mistura de gua e
gelo sem o sal de amnio; e o terceiro, correspondendo
temperatura de um homem com sade, tomada na
boca. Os valores atribudos a estes dois ltimos pontos
foram, respectivamente 32 e 96.
Uma outra verso da origem da escala Fahrenheit,
que embora sendo apcrifa, revela um certo humor, diz
que o zero foi obtido medindo a altura de uma coluna de
mercrio, num dia muito frio, no Inverno, em Londres,
e, para marcar o cem, registou-se a altura da mesma
coluna, num dia muito quente, no Vero, tambm em
Londres! Inventada ou no, certo que 0F correspondem a 17.7C e 100F a 37.7' valores perfeitamente plausveis...
Como se depreende, um grau da escala Fahrenheit
no equivalente a um grau nas escalas Celsius ou
Kelvin. A converso entre temperaturas nas vrias
escalas feita pelas expresses indicadas na tabela 2.1.
A aparece uma escala --- a Rankine que ainda no
foi mencionada e que part icularmente usada em problemas de engenharia. No mais do que a escala absoluta
correspondente Fahrenheit. Tal como uma diferena de

temperatura igual a um grau Celsius equivale a um

Kelvin, AO= 1F= 1"12.
Refira-se, finalmente, que tm sido realizadas, algumas tentativas, mais ou menos pedaggicas, com o
objectivo de criar novas unidades para a temperatura. O
seu interesse porm, demasiadamente limitado para
que valha a pena descrev-las. Menciona-se apenas a escala MKS, proposta por J.C. Georgian [J. Chem. Ed.,
43, 414 (1960], em que a temperatura vem dada em
Joules por quilomole!
3 MEDIDA DA TEMPERATURA
Teoricamente qualquer propriedade (de qualquer
substncia), que varie com a temperatura, pode ser encarada como termometrica. A cor de um pedao de ferro
ao rubro, a viscosidade de um lquido, a velocidade de
urna reaco qumica e, at, o aspecto de unia pessoa,
so exemplos de fenmenos ou grandezas a partir dos
quais possvel ter uma ideia mais ou menos exacta da
temperatura desses sistemas termodinmicos.
De um ponto de vista prtico h, porm, que ter em
ateno determinados requisitos para que o dispositivo
de medida possa ser olhado como um termmetro. Essas
condies so perfeitamente evidentes e justificam-se a si
prprias: um termmetro deve: (1) ser exacto, (2) ser
preciso (ou reprodutvel), (3) atingir o equilbrio trmico
com rapidez, e (4) ser sensvel (isto , a propriedade
termomtrica deve variar bastante com a temperatura).
Estes factores podem ser conjugados de forma a que
se possa atingir com segurana os objectivos que se tm
em vista am medir-se a temperatura.
Exemplificando, se se pretende obter a variao de
temperatura num meio reaccional, com o fim de se determinar a entalpia da reaco, tem que se dispor de um
termmetro muito sensvel e reprodutvel a sua resolio normalmente da ordem de 104 a 10 do Kelvin.
Pelo contrrio, quando se mede a temperatura de um
forno, um erro de 10 K pode ser satisfatrio.
H, portanto, que escolher, de forma criteriosa, o
dispositivo a usar para uma dada finalidade. Como se
ver em seguida, existe hoje uma gama extensa de termmetros para todos os fins e exigncias.
3.1 Termmetros de Gases
Os termmetros de gases, que permitem medir a
temperatura directamente na escala Kelvin, so raramente utilizados na prtica, pois a sua construo e manuseamento no so fceis e, por outro lado, so lentos a
atingir o equilbrio trmico.

TABELA 2.1 Frmulas de converso entre as principais escalas de temperatura

C

K 273,15

(F 32)/1,8

(R 491,67/1,8

C + 273,15

(F + 459,67) 11,8

R/1,8

1.8 C + 32

1,8 459,67

R 459,67

1,8 C + 491,67

1,8

F + 459,67

'-----------------------s._
Il

I Escala do valor inicial.

II Escala para que se pretende a converso.

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No entanto, pelo facto de serem absolutos e de oferecerem uma elevada exactido, preciso e sensibilidade,
so usados para calibrar outros tipos de termmetros.

rigor, no vlido o modelo ideal. (Vem a propsito

recordar que este modelo aplicvel a qualquer gs desde
que p tenda para zero).
O problema resolve-se de modo muito simples. Se se
retirar uma dada quantidade do gs contido no bolbo C,
a leitura da presso ser ph, tal que ph pa. Repetindo
esta operao vrias vezes, pode construir-se um grfico
com a curva (a) apresentada na fig. 3.2, no qual representa 273.16 p/p, em funo de p. (Note-se que as quantidades 273.16 p/p, se justificam atravs da expresso (2.6)).
Para se obter o verdadeiro valor da temperatura,
basta extrapolar a curva para a presso nula o que,
como se viu, equivale a considerar o modelo do gs
perfeito:
T=273.16 fim P
p oo
Na figura 3.2 mostram-se mais duas curvas, obtidas
corn outros tantos gases, contidos no bolbo C. de realar a perfeita concordncia entre os valores obtidos para
a temperatura (ponto P da figura 3.2).
Como se disse, no se verifica uma aplicao corrente deste tipo de termmetros. Convm, no entanto,
salientar a sua utilizao em medidas de baixas tempera-

Figura 3.1 Terintimetro as ,olume comiame

O seu princpio de funcionamento , porm, bastan-

te simples. Atente-se na figura 3.1, que representa um

termmetro de gs a volume constante. No bolbo C,
imerso num banho cuja temperatura se pretende medir,
encontra-se um gs a baixa presso, a qual medida
atravs do desnvel do mercrio nos ramos A e B do
manmetro. O volume de C + tubos de ligao ao manmetro mantido constante fazendo subir ou descer o reservatrio de mercrio R. de modo a que o menisco em A
coincida sempre com um trao em E.
Como se sabe, quanto maior for T maior sera o desnvel no manmetro. Imagine-se ento que o banho onde
o bolbo se encontra mergulhado est temperatura de
ebulio normal da gua (373.15 K). A leitura da presso
dar um valor pa. Aplicando a equao dos gases perfeitos obter-se- um valor T. Note-se, todavia, que este
resultado no o verdadeiro valor da temperatura, uma
vez que pa diferente de zero e, por consequncia, em

turas.
3.2 Termmetros de Expanso

Os termmetros de expanso fazem uso da dilatao

das substncias como propriedade termometrica. O
exemplo mais comum o vulgar termmetro de
mercrio, onde a altura da coluna do lquido aumenta
quando a temperatura cresce.
O prprio termmetro de gs pode ser usado como
um termmetro de expanso, embora o que se mea seja,
neste caso, a presso.
Ainda que no se tenha mencionado, existe o termmetro de gs a presso constante, que com mais justia se
pode integrar no grupo referido. O seu funcionamento
fcil de visualizar: fundamentando-se igualmente no modelo dos gases perfeitos, realizam-se leituras do volume,
mantendo-se constante a presso.
3.2.1. Termmetros de Mercrio

Embora aparentemente simples, a medida da temperatura com um termmetro de mercrio requer imensas
precaues. J no pargrafo 2.1 se chamou a ateno
para este facto. Como se viu, os termmetros de mercrio no so pritnrios, isto , torna-se necessrio calibr-los.
A calibrao feita com o termmetro completamente imerso num banho. Porm, quando, mais tarde, o
utilizador se serve do mesmo termmetro, este encontrase, em geral, com uma parte emersa, o que acarreta a
existncia de um gradiente de temperatura na coluna de
lquido e no vidro. , assim, necessrio proceder a uma
correco do valor lido, 1/, o que se faz recorrendo et expresso aproximada.

3.2 LeaartA /iaia awn /era/au/tarn
E!i it va/ame
clawame. para tr(IN 1;(/Set (fife/VI/WS. m, pm) r, normal (le elniliciio

(la (iQiut e a ,arios ,a1(aes (le p

Firm a

0.00016 n (t 18)

(3.1)

que representa a quantidade (em C) que se deve adicio-

32
nar a t/. te a temperatura do bolbo do termmetro (normalmente faz-se t ti), n o nmero de graus da coluna
emersa e t/ a temperatura da parte emersa do termmetro; 0.00016 o valor do coeficiente de expanso
cbica do mercrio relativamente ao vidro.
Com este exemplo pretende-se chamar a ateno
para o tipo de questes que preciso resolver, de modo a
obter um mximo de rigor com um termmetro de mercrio.
A anlise de tais problemas conduziu a inmeros desenvolvimentos na concepo e construo destes dispositivos, desenvolvimentos que se traduziram na melhoria
das suas caractersticas, em especial da sua exactido
o limite superior do erro pode atingir os 0.001C, em especial na gama de O A 100C. A qualidade e o tratamento trmico dos vidros, so os principais responsveis
por estas elevadas performances.
Teoricamente possvel elevar a exactido de um
termmetro de mercrio, usando bolbos muito grandes e
capilares cada vez mais diminutos. Porm, existe um limite para esta ltima dimenso, que se deve ao facto de o
movimento do mercrio se tornar irregular quando as
foras capilares ultrapassam um dado valor. Na prtica,
verifica-se que a sensibilidade no pode ir alm de 10 cm
por grau.
A aplicao do tipo de termmetros em estudo , em
princpio, limitada pelo ponto de fuso ( 38.87C)
e pelo ponto de ebulio normal (357C) do mercrio.
Contudo, certas condies e usando vidros especiais, foi
possvel estender a gama at cerca de 600C. Bastou,
para isso, encher o volume do capilar acima do menisco
do mercrio com um gs inerte, a presso elevada (20
atmosferas). J o limite mnimo n pode ser ultrapassado, pois, como se sabe, a temperatura de fuso varia
muito pouco com a presso. Este o motivo porque se
desenvolveram dispositivos em que o mercrio foi substitudo por outros lquidos com ponto de fuso mais
baixo.
3.2.2 Termmetros de Lquidos Orgnicos

A concepo deste tipo de termmetro semelhante

dos de mercrio. A nica diferena que no bolbo se
encerra um lquido orgnico como etanol, tolueno ou
pentano, o que permite medir temperaturas menores que
a do ponto de fuso normal do mercrio. No entanto,
so mltiplas as desvantagens desta modificao. Os lquidos mencionados tm uma elevada presso de vapor,
facto que implica a tomada de certas precaues. Por
exemplo, quando se arrefece um desses termmetros, a
diminuio de temperatura deve ser lenta, pois, de outro
modo, o vapor vai condensando nas paredes do capilar,
no acompanhando a descida da coluna de lquido; o valor lido ser, por consequncia, inferior ao verdadeiro.
Por outro lado, a no linearidade da escala muito mais
marcante que no caso do mercrio (Ver 2.1).
No havendo grandes exigncias, a substituio do
Mercrio por lquidos orgnicos oferece a possibilidade
de medir temperaturas ate cerca de 200C (caso do
pentano). Uma soluo de compromisso consiste em utilizar como enchimento do bolbo uma amlgama de mercrio e tlio, a qual mantm grande parte das caractersticas vantajosas do mercrio e permite leituras ate cerca
de 50C.

3.2.3 Outros Termmetros de Expanso

Como se imagina, existem muitas variantes de termmetros usando a dilatao dos corpos como propriedade termometrica. Nalgumas delas mantm-se o mercrio mas substitui-se o vidro por metal, de molde a poderem ser utilizados em situaes que provocariam a destruio do vidro. Outros termmetros de expanso, os
termmetros de presso de vapor, utilizam como medida
da temperatura a presso de vapor de um lquido (tolueno, cloreto de metilo, etc.), o qual enche parcialmente
um reservatrio que comunica com um capilar e um dispositivo de medida de presso. Em virtude da no
linearidade da presso de vapor com a temperatura, a
sua aplicao restringe-se a gamas de temperaturas relativamente pequenas (150 a 250C para o caso do tolueno;
O a 50C para o do cloreto de metilo).
Finalmente, cita-se os termmetros bimetlicos,
constitudos por uma espiral de dois metais que possuem
coeficientes de expanso diferentes, ligados entre si. A
espiral distende-se quando sofre um aumento de temperatura e contrai-se em situao inversa. Estes movimentos fazem operar um ponteiro ou, mais frequentemente,
uma caneta, a qual regista os valores de T ao longo do
tempo. A exactido dos termmetros bimetlicos no vai
geralmente alm de + 0.2C.
3.3 Termmetro de Resistncia

Incluem-se nesta classe de termmetros os dispositivos que utilizam a resistncia elctrica como propriedade termomtrica.
3.3.1 Termmetros de Resistncia de Platina

Os termmetros de resistncia de platina so talvez

os dispositivos mais frequentemente aplicados em
medidas em que so requeridas grande exactido e
grande preciso. So constitudos por um fio de platina
bastante fino (dimetro geralmente compreendido entre
0.05 e 0.20mm), o qual , nalguns casos, enrolado em espiral numa armao de mica. Para proteco, encerra-se
o conjunto num tubo de prata ou de vidro de paredes finas. Estes detalhes no so, contudo, comuns a todos os
termmetros de resistncia de platina. Existem variantes
e modificaes para diversos fins. Por exemplo, para medidas acima de 700C a mica substituda por quartzo.
A variao da resistncia da platina com a temperatura (acima de 0C) segue a lei quadrtica
RI =R <,(1 -4-At+Br)

(3.2),

onde R, a resistncia temperatura t/C. R a resistncia a 0C eAeB so constantes determinadas com o

auxlio de medidas no ponto triplo da gua (0.01C), no
ponto de ebulio normal da gua (100C) e no ponto de
fuso normal do zinco (419.58C). Abaixo de 0C usa-se
a lei cbica
R, = + At + Bt2+ CO 100)t3i (3.3),

onde R, A e B tomam os valores determinados para a relao quadrtica e C obtido recorrendo ao valor da
resistncia e da temperatura para o ponto de ebulio
normal do oxignio ( 182.96C).

O principal seno do tipo de termmetros em estudo

o pequeno coeficiente de variao de R com T que a
platina apresenta: cerca de 0.4% por Kelvin. Um termmetro comum de resistncia de platina tem uma resistncia de 25.5 S2 a 273 K; assim, para se obter uma resoluo de 10-4K h necessidade de detectar variaes de R da
ordem de 10-> Q E isto conseguido atravs de dispositivos (pontes de Wheatstone modificadas) cuja sensibilidade se paga muito cara... Alias, o prprio termmetro
no barato, apresentando caractersticas de fragilidade
que exigem um grande cuidado no seu manuseamento.
3.3.2 Termistores
l'iura 3 Evfilemu de um par ternwelOctrien

A principal desvantagem dos termmetros de resistncia de platina a baixa variao de R com T eliminada quando se usa um termistor, dispositivo que funciona de modo semelhante, mas que substitui a platina
por um semi-condutor. O coeficiente de temperatura da
resistncia de um termistor pode variar entre 3 e 4% por
Kelvin. Por outras palavras, e comparando os dois tipos
de termmetros, entre O e 300C a resistncia de um termistor varia de cerca de mil vezes enquanto que a da platina apenas duplica. Para a mesma resoluo os dispositivos de medida so, pois, bastante mais simplificados (e
baratos...) para o termistor.
H alguns anos os termistores no eram sistematicamente utilizados em medidas de grande exactido, maugrado a vantagem apontada. O motivo deste facto residia
em que eles no eram estveis, contrariamente aos
termmetros de resistncia de platina: observava-se uma
alterao progressiva das suas caractersticas com o
tempo fenmeno denominado envelhecimento
Hoje, todavia, os termist ores vm j tratados (ou envelhecidos) da fbrica e progressivamente vo tomando o
lugar outrora ocupado pelas resistncias metlicas.
Recorde-se, finalmente, que a variao da resistncia de um semicondutor oposta verificada num metal.
Assim, num termistor, R varia com T conforme a expreso
Ln R = A +
T+

(3.4),

onde as constantes A, B e O so obtidas por calibrao,

medindo resistncias a temperaturas conhecidas; T a
temperatura em Kelvin.
3.4 Termopares
Se se ligarem dois condutores diferentes, de forma a
formarem um circuito como o da figura 3.3, e se as duas
soldaduras A/B e B/A estiverem a temperatufas distintas, t , e to, verifica-se a passagem de corrente elctrica no
circuito. O valor da fora electromotriz uma medida da
diferena t, to. Este fenmeno, conhecido pelo nome
efeito Seebeck, a base de funcionamento do termopar.
Se t, for a temperatura que se deseja medir necessrio conhecer to. Por isso, na prtica, hbito introduzir a juno de referncia num banho de temperatura
conhecida e constante. Na figura 3.4 encontra-se esquematizado um dispositivo experimental onde os condutores da juno teste so respectivamente de platina e de
uma liga formada por 90070 de platina e 10% de rdio; estes dois condutores encontram-se soldados a dois condu-

tores de cobre (junes de referncia) num banho temperatura to, os quais ligam o termopar a um aparelho de
medida da f.e.m. um potencimetro.

Pt

Jenvio toto

Co

it*

d rfr

la

P, o polnclrntro

Figura 3.4 Um Termoptir

Talvez a grande vantagem do termopar consista na

rapidez com que se atinge o equilbrio trmico entre a
juno teste e o sistema cuja temperatura se pretende
conhecer. Este facto advm da pequena massa e dimenso da juno teste.
No pode, contudo, comparar-se um termopar com
os termmetros de resistncia j descritos. A sua exactido pobre, em especial a temperaturas acima dos 600C
( 1 a 2C). Mesmo a 100C ela no chega sequer
apresentada pelos termmetros de mercrio
relativamente vulgares ( + 0.02C). Existem duas razes
principais para este comportamento. Em primeiro lugar
difcil manter um banho a uma temperatura constante
durante perodos longos; em segundo lugar, as variaes
de f.e.m. so pequenas e, para a grande resoluo,
necessrio usar-se potencimetros de alta sensibilidade.
O desenvolvimento das Performances dos termopares faz-se, pois, em trs frentes: caractersticas do banho de referncia, sensibilidade do potencimetro e
the last but not the least escolha dos materiais
constituintes dos condutores. Como se apontou na figura
3.4, os mais comuns so de platina e de platina-rdio.
A principal aplicao dos termopares situa-se na
medida de elevadas temperaturas (at cerca de 1500C).
Nalguns casos, na indstria e no laboratrio, a juno de
referncia no est imersa em qualquer banho controlado, mas to-s no ar ambiente. O que se mede , pis, a
diferena entre a temperatura do sistema e a temperatura
ambiente.

(34
Refira-se, por fim, que a relao entre a f.e.m. com
t/C da forma
f.e.m. = a + bt + ct2

(3.5),

sendo as constantes a, b e c determinadas atravs de medidas nos pontos de fuso normal do antimnio (630C),
da prata (960.8C) e do ouro (1063C).
3.5 Termmetro de Quartzo

O termmetro de quartzo , entre todos os dispositivos para a medida da temperatura, o de mais recente
desenvolvimento. A electrnica desempenha um Papel
fundamental na sua concepo, embora a sua propriedade termomtrica seja conceptualmente muito simples:
a variao da frequncia de vibrao de um cristal de
quartzo com a temperatura. Este cristal (figura 3.5) gera
uma frequncia que varia de forma muito linear com T.
Um contador adiciona os impulsos durante um certo
intervalo de tempo, acha a mdia e apresenta o valor da
temperatura num mostrador, imprime-o, ou fornece-o a
um computador. A sensibilidade depende do tempo de
contagem referido. Por exemplo, uma conhecida marca
apresenta perodos de contagem de 0.1, 1 e 10 s com uma
resoluo respectivamente de 0.01, 0.001 e 0.0001 K.

Figura 3.6

termomoro de quartz

-Boltzmann. Sendo impossvel descrever em poucas linhas a base terica de todas estas leis apenas se dir que
se se comparar as intensidades das radiaes (com uma
dada frequncia) emitidas por dois corpos a temperaturas diferentes, o quociente dessas intensidades vem, segundo a lei de Planck, dado 'por
Q-

exp (Cl ;t. T2) I

(3.6),
exp (C,/ T,) 1

onde o comprimento de onda, T, e T, as temperat uras absolutas e C, uma constante.

Se o produto T no for muito grande a equao
(3.6) escreve-se na forma mais simples (lei de Wien):

Q=

exp (C2/ T2)

(3.7),
exp (C2/ T1)

Qualquer uma destas relaes fundamenta a utilizao do pirmetro ptico, cujo esquema most rado na
fieira 3.7.

1.i!2tira 3.5 Um (11%101 de quarIzo no sell en,iihicro

11111111
-...TPA
11.
III/

-nn

No merece a pena falar nas vantagens destes aparelhos: so bem evidentes. Quanto as restantes caractersticas, elas variam consoante os modelos comerciais que
esto em constante desenvolvimento. Muito se espera,
ainda, da termometria de quartzo, em particular (como
alias, usual nos casos em que a electrnica desempenha
um papel relevante), uma substancial descida no custo
dos termmetros...

F..

3.6 Pirmetros pticos

Figura 3.7 Esquema sin/Md./man de 11111 pirmetro ()mien

Quando se pretende medir uma temperatura muito

elevada aparece o problema da destruio do instrumento de medida. Em certos casos , pois, necessrio
que a medida possa ser efectuada sem que haja contacto
fsico entre o instrumento e o sistema.
A teoria quntica da radiao oferece um meio adequado para resolver a questo, atravs da lei de Planck
ou dos seus corolrios, a lei de Wien ou a lei de Stefan-

o
O dispositivo essencialmente constitudo por um
telescpio T, no qual se encontra montado uni filtro F
(que selecciona o e unia pequena lmpada L de intensidade reeulvel. Quando o pirmetro dirigido para o
corpo cuja temperatura se quer medir, o observador
verifica uma diferena de tonalidade entre o filamento
escuro da lmpada e o fundo brilhante da fonte emissora. Procura-se ento levar o filamento mesma tonali)

35
dade do fundo, variando, para tal, a intensidade de
corrente com o auxlio do reeistato R.
Em trabalhos de preciso a parte ptica do pirmetro , evidentemente, mais sofisticada, o mesmo aeontecendo com a parte elctrica. No enfant, urna das
principais fontes de erro deste mtodo consiste em que as
leis mencionadas so apenas vlidas para o chamado
corpo negro, isto , um corpo que absorve toda a radiao incidente e que, quando aquecido, emite a mxima quantidade de radiao possvel. As substncias
normais afastam-se mais ou menos deste conceito e, por
isso, preciso efectuar correces aos valores de T
obtidos C0111 o pireirnetro o que por vezes extremamente difcil.
A calibrao dos pirmetros pticos feita atravs
da medida da intensidade da radiao emit ida por um
dispositivo que se aproxima do corpo negro, temperatura de rusk) normal do ouro (1064.43"C).
Um outro tipo de pirmetros que vale a pena mencionar so os chamados pirmetros de radiao total. O
seu princpio de funcionamento baseia-se na mencionada
lei de Stefan-Boltzmann, a qual relaciona a radiao total (no apenas a radiao correspondente a unia dada
frequncia) emitida com a quarta potncia da temperatura absoluta. Consistem, geralmente, numa superfcie
no reflect ora, tendo unia pequena capacidade
calorifica, -cuja temperatura pode ser medida por Termo met ria de resistncia ou por termopares.
Na maioria dos casos difcil assegurar que se mede
a radiao total, unia vez que h bandas atmosfricas
que absorvem fortemente no infravermelho (H,0 e CO)
e, por isso, os pirmetros de radiao total nunca so utilizados para medidas muito precisas e exactas.
3.7 Termmetros para a gama das baixas temperaturas

Todos os termemietros descritos possuem uni liiiiiic,

abaixo do qual no se revelam adequados para medir a
temperatura. Os termmetros de resistncia de plat ina
podem, em certos casos medir temperaturas ate 10 K; no
entanto, nesta gania, prefere-se a substituio do metal
por resistncias de carbono ou de germnio, cujo coeficiente de temperatuta negativo. Por outro lado, os terninietros de gs esto limitados pela presso de vapor
do hlio (o gs que liquefaz menor temperatura), a qual
j inferior a 2x id" atmosferas a 1 K. H assim necessidade de recorrer a outras propriedades para obter valores da temperatura. A mais utilizada a susceptibilidade
(X) de um sal paramagnet ico que obedea lei de Curie,
C

X =
T

(3.8),

em que C a constante de Curie, caracterstica do sal

utilizado, eTa temperatura absoluta. A susceptibilidade , por sua vez, determinada pela medida do momemo magntico induzido por um campo magntico de
fraca intensidade.
A lei de Curie s vlida desde que o sal seja
ideal, ou seja, desde que a temperatura seja tal que as
interaces entre os spin ou entre estes e o campo do cristal sejam desprezveis. Infelizmente, as temperaturas finais at ingidas numa experincia de desmagnetizao no
preenchem, em geral, este requisito e, por consequncia,
o valor obtido para T no coincide com a temperatura

absoluta, chamando-se-lhe, por isso, temperatura magntica. T*, dada, por

C

T*=
X

(3.9).

. no entanto, possvel correlacionar T* com T.

4 A ESCALA PRTICA INTERNACIONAL

DE TEMPERATURA
No se deseja concluir sem se dedicar umas lin has
chamada Escala Prtica Internacional de Temperatura,
ou, abreviadamente, IPTS (International Practical Temperature Scale). Contrariamente ao que se poder julgar,
a I PTS no uma escala no sent ido estrito do termo. A
sua ideia basilar a de providenciar um conjunto (ou
unia escala) de temperaturas, bem definidas, que possam ser utilizadas na calibrao de instrumentos cientficos e industriais. A estas recomendaes adicionam-se
nutras regras, com o objectivo de universalizar mtodos
e procedimentos de medida da temperatura.
A primeira versa) da IPTS apareceu na Stima Conferncia Geral de Pesos e Medidas, em 1927, e foi posteriormente refinada em 1948 (I PTS-48) e em 1968 (I PTS-68). Apresentam-se, em seguida, alguns dos princpios
bsicos, smbolos e nomenclatura da I PTS-68, parte dos
quais foram j referidos ao longo deste artigo.
a) A temperatura bsica a temperatura termodinmica absoluta, qual dado o smbolo T.
b) A unidade de temperatura nesta escala termodinmica absoluta o Kelvin, ao qual dado o
smbolo K.
7.) O tamanho do Kelvin fixado definindo a tem
peratura do ponto triplo da Aiwa como 273.16 K.
exactamente: 1 Kelvin = 1/273.16 K exactamente.
d) Na escala termodinmica absoluta deve escrever-se, por exemplo, 300 K e no 300 K.
e) As temperaturas na escala Celsius (ant igamente
chamada Centgrada) so representadas pelo
smbolo t.
A unidade de temperatura na escala de Celsius
o grau Celsius, ao qual dado o smbolo "C.
g) 1 grau Celsius = 1 K exactamente.
I,) As temperaturas na escala de Celsius esto relacionadas com as temperaturas na escala Kelvin
atravs da relao
t =T 273.15 exactamente
Pelas alneas c), g) e /7) conclui-se que a temperatura
do ponto triplo da gua 0.01C (exactamente).
Na Tabela 4.1 most ram-se os chamados pontos fixos primrios da IPTS-68. Como se disse, essas temperaturas so usadas na calibrao de ternimetros. Existem ainda os pontos fixos secundrios, listados com o
mesmo objectivo. Uni deles o ponto de fuso do gelo,
273.15000.0001 K.
A IPTS-68, aps estabelecer o conjunto de pontos
fixos, especifica os sistemas termomtricos que devem
ser usados (ou seja, as caractersticas dos termmetros)
consoante a temperatura que se pretende medir. De
forma sucinta, so eles:
1) De 14 a 904 K, o termmetro de resistncia de
platina.

(3 6
Aconselha-se tambm a leitura de dois
artigos, um deles editado em Pori ugal, h
alguns anos, sobre o conceito :de temperatura, e, o outro, mais recente, relacionando
temperat ura com o Princpio Zero:

2) De 904 a 1338 K o termopar com condutores respectivamente de platina e de uma liga com 90%
de Pt e 10% de Rh.
3) Acima de 1338 K o pirmetro ptico, usando da
equao de Planck.

Tabela 4.1 Pontos Fixos

I quilihi.

Sollq5rod

Hidrognio
Hidrognio
Hidrognio
Neon

Oxignio
Oxignio

Agua
Agua
Est anho
Zinco
Praia

Ouro

I g

1 g, a 25/76 aim
/ g, a I aim
/ e, a I aim
s I g
/ g, a 1 airn
s/g
/ e, a I aim
s g. a I aluo
s I. a 1 alui

I. a

I aim

s I. a 1 aim

141
[51

IlldriOS da 1PTS-68

T,K

13.810
17.042
20.280
27.102
54.361
90.188
273.16
373.150
505.118
692.73
1235.08
1337.58

L 0.010
0.010
exacto
L 0.005
L0.015
L 0.03
.L0.20
0.20

BIBLIOGRAFIA

A discusso do significado fsico de temperatura

pode ser encontrado, com desenvolvimento bastante varivel, em livros de Termodinmica, de Mecnica Estaistica, de Qumica-Fsica, etc. Citam-se apenas, como
exemplo,
N40010 , Physical-Clientistry (5''' ed.),
w.
Longman. London. 1975. .
121 A. SONI \II RI II 0, Thermodynamics and Stat i si
cal Mechanics, Academic Press, New York,
1955.
131 K. Di NuRai, The Principles of Chemical Equilibrium, (3"' ed.). Cambridge Un. Press,
London, 1971.

Cincia, Vol. II. n." 13,9 (1956).

Am. .1. Phys, 45, 270 (1977).

B. Bi Rffl itoRssoN,

O problema das temperaturas absolutas

negativas est um pouco mais desenvolvido ein

0.010
.L 0.010
0.010
0.010

T. IsN mom,

161 NI. w. zi vssio, Temperatures Very Low and

Very High, Van Nostrand Reinhold Co_
New York, 1964.,
obra que contm iguelmeme in formaes sobre escalas de temperatura e mtodos de medida. Estes assuntos so ainda tratados
J. A. HAI I , The Measurement of Temperature, Science Paperbacks. London. 1966.
K. Mt Not I SSOHN, Cryophysics, Inierscienee
Pub., New York, 1960.
E. H RAII, ThermodN'namics, Dover Pub.,
New York, 1956.
M. \ NT, Technique of Organic Chemistry (A. Weissberger, editor), Vol. I.
Chapter VI, Interscience Pub., New York,
1965.
,Sublinhe-se que [81 Data especialmente
da medida de baixas temperaturas e 191 d
um relativo desenvolvimento escala Kelvin.
Finalmente, para informaes mais detalhadas acerca da IPTS veja-se, por exemplo,
[III F. D. ROSSINI, Experimental Chemical Thermodynamics Vol. I (S. Sunner and M.
Mansson editors), Chapter I. Pergamon
Press, London, 1979.
e refs. ai citadas.

ADENDA
Dado que. por lapso. na publicao neste boletim (n. 1. p. 14 e n. 2. p. 15-19. da srie II. 1979)
do artigo intitulado Nomenclatura de Hidretos de
Nitrognio e de Caties. Anies e Ligandos Derivados. da autoria de Armando J. L. O. Pombeiro. no
foram includos a bibliografia (nota** da pgina 14)
nem os agradecimentos, so agora apresentados

estes pontos:
J. O. Cabral. Anais da Faculdade de
Cincias do Porto, Tomo XLIV. 1962.
C. M. Pulido. F. C. Barreira. R. S. Leal, J. J. R.
Frasto da Silva e M. I. V. Soares. Rev. Port. Qum.,
1965. 7, 32.

Agradecimentos:

O presente autor agradece ao Professor J.

Chatt o apoio prestado e aos Professores J.0.
Cabral e A. R. Dias a leitura do manuscrito e as

sugestes apresentadas.
Aproveita-se ainda a oportunidade para referir
que todos os cometrios s regras mencionadas
podero ser dirigidos quer directamente ao DR. D.
M. P. Mingos quer ao Dr. A. J. L. Pombeiro.