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Disciplina:

Curso:

Qumica

Srie:

3. ano

Aluno(a):

EQUILBRIO QUMICO I
Clculo e Interpretao de K / Deslocamento do Equilbrio
A reversibilidade uma caracteristica das reaes qumicas e est associada a diversos fatores, como temperatura,
presso e concentrao de reagentes. Algumas reaes, no entanto, s so reversveis em condies especficas, enquanto
outras no podem ser. Por exemplo, a queima de um combustvel no um fenmeno reversvel.
O Equilbrio Qumico, portanto, um estado alcanado pelo sistema quando as condies termodinmicas so favorveis.
Isso somente ser possvel se o fenmeno em questo for reversvel. Desta forma, medida que os reagentes vo se
transformando nos produtos, estes, por sua vez, reagem e vo restaurando os reagentes, at que as concentraes de todas as
espcies presentes no sistema fique constante.
Algumas consideraes acerca do estado de equilbrio qumico do sistema:

No equilbrio, a reao no cessa.


No equilbrio, as velocidades das reaes direta e inversa se igualam.
No equilbrio, as concentraes das espcies participantes ficam constantes.
No equilbrio, as propriedades microscpicas (coliso entre partculas, formao do complexo ativado e
transformao de uma substncia em outra) continuam se modificando, porm as macroscpicas (concentrao,
densidade, massa e cor) ficam constantes.
O equilbrio qumico dinmico.
A adio de um catalisador no afeta o estado de equilbrio do sistema.

1) A Constante do Equilbrio (K):


Constante de Equilbrio (K) o valor numrico que resume algumas caractersticas daquele sistema em equilbrio. Uma
vez que so os fatores termodinmicos que determinam o estado de equilbrio qumico, o valor numrico da constante
ter uma dependncia direta da temperatura em que o sistema alcanou aquele equilibrio.
A constante de equilbrio diz-nos praticamente primeira vista a composio de uma reao em equilbrio e,
especificamente, se podemos esperar uma concentrao alta ou baixa de produtos. A constante tambm nos permite
prever a direo na qual a reao se processa quando os reagentes e os produtos esto presentes numa concentrao
arbitrria. importante que voc saiba que a constante de equilbrio nada diz acerca da velocidade na qual o equilbrio
ser atingido.
O valor numrico da constante de equilbrio deve ser calculado a partir dos dados no equilbrio. O clculo de K pode ser
realizado a partir de dois tipos de dados: a concentrao em quantidade de matria (mol/L) ou a presso parcial dos
gases presentes.
a) Constante de Equilbrio em termos de concentrao (mol/L) Kc.
Ex.: No frasco de 1,0 L, a 100 C, foram introduzidos 10 mol de N2O4(g). Estabelecido o equilbrio, notou-se a
existncia de 4,0 mol de NO2(g), alm de algum N2O4(g) residual. Qual o valor da constante de equilbrio em termos
de concentrao mol/L para este sistema?
A resoluo desta questo deve partir da construo de uma tabela, como abaixo, a partir dos dados
informados na questo.
[2 4 ] =

2 4 10 2 4

=
= 10
2 4 .

[2 ] =

2 4 2

=
=4
2 .

Com base nos dados oferecidos na questo, a primeira confeco da tabela ficar como segue:
N2O4(g)
Incio
Reage/forma
Equilbrio

10 mol/L

2 NO2(g)
0
4 mol/L

Na linha reage/forma considera-se a estequiometria da reao. A reao ser iniciada no sentido


esquerda-direita, porque a quantidade no incio do N2O4 maior que a quantidade no incio do NO2.
Assim sendo, podemos esperar que a quantidade de N2O4 diminua com o tempo, enquanto que a
quantidade de NO2 aumentar com o tempo.
Analisando a linha equilbrio, observamos que existem 4 mol/L de NO2 produzidos. Fazendo um
raciocnio simples, se antes no tinha nada de NO2 no sistema, e agora existem 4 mol/L, porque se
formaram 4 mol/L. Assim, na linha reage/forma poderemos escrever na coluna do NO2 4 mol/L. A tabela
ficar com o aspecto a seguir:
N2O4(g)
Incio
Reage/forma
Equilbrio

10 mol/L

2 NO2(g)
0
4 mol/L
4 mol/L

Considerando a estequiometria da reao (de acordo com os coeficientes de cada participante),


percebemos que cada 1 mol de N2O4 produz 2 mol de NO2. Logo, num raciocnio simples, para formar 4
mol/L de NO2 foram necessrios 2 mol/L de N2O4. Assim, escrevendo na tabela, teremos:
N2O4(g)
Incio
Reage/forma
Equilbrio

10 mol/L
2 mol/L

2 NO2(g)
0
4 mol/L
4 mol/L

Agora vamos calcular a concentrao do N2O4 no equilbrio. O raciocnio tambm simples: no incio,
tnhamos 10 mol/L e reagiram 2 mol/L. Logo, no equilbrio, h um resduo de 8 mol/L que no reagiram.
Assim, a tabela completa sera assim:
N2O4(g)
Incio
Reage/forma
Equilbrio

10 mol/L
2 mol/L
8 mol/L

2 NO2(g)
0
4 mol/L
4 mol/L

Conhecendo as concentraes no equilbrio, podemos calcular a constante do equilbrio para esta reao.
=

[2 ]2 (4)2
=
= 2.
[2 4 ]
8

Obs.: No clculo da constante de equilbrio em termos de concentrao (kc), no so consideradas as informaes


de espcies slidas que estejam no sistema. O valor da constante adimensional, ou seja, no tem unidade.
b) Constante de Equilbrio em termos de presso parcial dos gases Kp.
Ex.: Considere a reao de decomposio da gua, representada pela equao abaixo, na qual a presso parcial
da gua de 0,976 atm, do gs oxignio de 0,08 atm e a do gs hidrognio de 0,016 atm. Calcule a constante
de equilbrio do sistema, considerando que os dados foram obtidos no equilbrio.

2 H2O(g) 2 H2(g) + O2(g)


=

(2 )2 . (2 ) (0,016)2 . (0,08)
=
= 2,15. 106
(2 )2
(0,976)2

Obs: O clculo de Kp vlido apenas para substncias gasosas. As informaes de substncias em outras fases
de agregao ou em soluo devem ser desprezados.
c) Relao entre os valores de Kc e Kp.
A relao numrica entre os valores das constantes de equilbrio pode ser determinada pela frmula matemtica a
seguir:
Kp = Kc . (R.T)n
Em que: R = constante universal dos gases;
T = temperatura termodinmica (K);
n = variao da quantidade de matria (mol): n = (mol de produtos) - (mol de reagentes).

2) Fatores que Afetam o Equilbrio (deslocamento do equilbrio princpio de le chatelier).


No equilbrio, as concentraes de reagentes e produtos permanecem constantes. Mas ateno: constantes, no
necessariamente iguais. A extenso de uma reao qumica determinada experimentalmente e depende das condies
em que ela ocorre. Conforme as condies, uma reao poder ocorrer em maior ou menor extenso. Ou seja, poder
produzir uma quantidade maior ou menor de produtos.
Isso significa que uma reao pode atingir diferentes estados de equilbrio, dependendo das condies s quais for
submetida. Cada estado de equilbrio corresponder a diferentes valores de concentrao de reagentes e produtos. Esses
estados somente sero alterados se houver alterao nas condies do sistema.
Deslocar o equilbrio significa dizer que aquelas concentraes que antes estavam constantes vo sofrer modificaes
at que novos valores constantes sejam obtidos. Significa, ainda, dizer que as velocidades que antes eram iguais, das
reaes direta e inversa, ficaro diferentes. Isso significa que um dos lados da equao ser mais beneficiado e o
sentido para o qual houver o deslocamento ir definir o aumento da concentrao dos participantes (e a diminuio no
sentido oposto).
a) Efeito da TEMPERATURA:
Um aumento na temperatura do sistema deslocar o equilbrio no sentido da reao endotrmica. Uma diminuio,
por sua vez, deslocar o equilbrio no sentido da reao exotrmica.
A temperatura o nico efeito que pode alterar o valor da constante de equilbrio.
Considere que a reao representada pela equao a seguir exotrmica no sentido direto:
NH3(g) + H2O(l) NH41+(aq) + OH1-(aq), <0.
Veja bem: a reao exotrmica no sentido direto, ou seja, da esquerda para a direita. Isso quer dizer que a reao
da amnia com a gua, produzindo os ons amnio e hidroxila ocorre com liberao de energia. Portanto, a reao
inversa endotrmica. Assim, se a temperatura do sistema aumentar, a reao inversa ser favorecida; se a
temperatura do sistema diminuir, a reao direta ser favorecida.
b) Efeito da PRESSO:
Em sistemas gasosos, o aumento de presso deslocar o equilbrio para o sentido em que houver um menor volume
de gs. A diminuio da presso deslocar o equilbrio para o sentido em que houver um maior volume de gs.
Tomemos como exemplo, a equao 2 NO2(g) N2O4(g):
2 NO2(g)
2 mol
2 volumes

N2O4(g)
1 mol
1 volume

Observe que estamos considerando que a soma dos coeficientes estequiomtricos dos reagentes revela o volume
do reagente, enquanto que a soma dos coeficientes estequiomtricos dos produtos revela o volume do produto.
Assim, um aumento da presso deste sistema ir provocar um deslocamento no sentido do N2O4, enquanto que uma
diminuio da presso deslocar o equilbrio no sentido do NO2.
c) Efeito da CONCENTRAO:
Lembre-se que, atingido o equilbrio, as concentraes so constantes. Uma mudana na concentrao de qualquer
das espcies ir provocar uma quebra do equilbrio e um consequente deslocamento no sentido do consumir aquilo
que foi adicionado, ou de repor aquilo que for retirado do sistema.

Obs: A utilizao de catalisador aumenta a velocidade tanto da reao direta quanto da reao inversa na mesma
proporo, ou seja, no haver diferena nas velocidades no momento do equilbrio. Isso quer dizer que o uso do
catalisador no afeta o equilbrio qumico.

EXERCCIOS:
01. Uma reao qumica atinge o equilbrio qumico quando:
a) ocorre simultaneamente nos sentidos direto e inverso.
b) as velocidades das reaes direta e inversa so iguais.
c) os reagentes so totalmente consumidos.
d) a temperatura do sistema igual do ambiente.
e) a razo entre as concentraes de reagentes e produtos unitria.
02. Escreva as expresses das constantes de equilbrio em termos de concentrao (Kc) e presso (Kp):
a) 2 NH3(g) N2(g) + 3 H2(g)
b) 3 Fe(s) + 4 H2O(g) Fe3O4(s) + 4 H2(g)
c) 2 BaO2(s) 2 BaO(s) + O2(g)
03. Considere a seguinte equao de oxi-reduo:
Ce4+(aq) + Fe2+(aq) Ce3+(aq) + Fe3+(aq)
A constante de equilbrio desta reao igual a 2,0.1011.
a) Escreva a expresso que representa a constante de equilbrio.
b) Calcule a concentrao de ons Ce4+(aq) que existe em equilbrio em uma soluo cuja concentrao de Ce3+(aq)
0,1 mol.L1, de Fe3+(aq) 0,1 mol.L1 e de Fe2+(aq) 0,1 mol.L1.
04. Dois mol de CO(g) reagem com dois mol de NO2(g), conforme a equao abaixo, a 200 C:
CO(g) + NO2(g) CO2(g) + NO(g)
Quando se estabelece o equilbrio, verifica-se que 3/4 de cada um dos reagentes foram transformados em CO2(g) e NO(g).
A constante de equilbrio para a reao :
a) 0,11.
b) 0,56.
c) 1,77.
d) 9,00.
e) 10,50.
05. Num recipiente de volume constante igual a 1,00 litro, inicialmente evacuado, foi introduzido 1,00 mol de pentacloreto de
fsforo gasoso e puro. O recipiente foi mantido a 250 C e no equilbrio final foi verificada a existncia de 0,47 mol de gs
cloro. Qual das opes a seguir contm o valor aproximado da constante (Kc) do equilbrio estabelecido dentro do cilindro
e representado pela seguinte equao qumica: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)?
a) 0,179.
b) 0,22.
c) 0,42.
d) 2,38.
e) 4,52.
06. Um estudante introduziu 0,4 mol de NH3 gasoso em um recipiente fechado de 1,0 L a 25 C e observou as variaes de
concentrao das espcies que participam do equilbrio qumico 2 NH3(g) 3 H2(g) + N2(g), ilustradas no grfico a
seguir:

Com base nestas observaes, correto afirmar que o equilbrio inicialmente estabelecido no tempo:

a)
b)
c)
d)
e)

t = 10 s.
t = 0 s.
t = 13 s.
t = 16 s
t = 27 s.

07. Em um recipiente de um litro foi adicionado um mol de uma substncia gasosa A, que imediatamente passou a sofrer uma
reao de decomposio. As concentraes molares de A foram medidas em diversos momentos e verificou-se que, a
partir do dcimo minuto, a sua concentrao se tornava constante, conforme os dados registrados no grfico a seguir:

A decomposio de A ocorre segundo a equao: 2 A(g) B(g) + C(g).


a) Determine a velocidade mdia de decomposio de A durante os primeiros quatro minutos.
b) Calcule a constante de equilbrio Kc.
08. N2O4 e NO2, gases poluentes do ar, encontram-se em equilbrio, como indicado:
N2O4 2 NO2
Em uma experincia, nas condies ambientes, introduziu-se 1,50 mol de N2O4 em um reator de 2,0 litros. Estabelecido
o equilbrio, a concentrao de NO2 foi de 0,060 mol/L.
Qual o valor da constante Kc, em termos de concentrao, desse equilbrio?
09. A seguir, so apresentadas a equao qumica da sntese da amnia na indstria, a relao da constante de equilbrio (Kc)
e os seus valores determinados experimentalmente.
Analise esses dados.
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g), H = 46 kJ/mol NH3.
Temperatura (C)
Kc
25
5,0 . 108
500
6,0 . 10-2
1000
2,4 . 10-3
Assinale (V) ou (F), justificando.
( ) Na reao em questo, os reagentes no so totalmente transformados em amnia.
( ) No estado de equilbrio, em um sistema fechado, esto presentes a amnia (NH3) ou os gases hidrognio (H2) e
nitrognio (N2).
( ) Analisando os valores de Kc da tabela, conclui-se que o rendimento da reao na indstria ser maior na temperatura
de 25 C do que na temperatura de 1 000 C.
( ) A uma mesma temperatura, o aumento na concentrao dos gases hidrognio (H2) e nitrognio (N2) alterar a
concentrao da amnia (NH3) no novo estado de equilbrio, sem alterar o valor de Kc.
10. A dimerizao do NO2 a N2O4 depende da temperatura. O equilbrio das duas espcies pode ser representado por:
2 NO2(g) N2O4(g)

Sabendo-se que a espcie NO2 de cor castanha e o dmero N2O4 incolor, e que um aumento de temperatura em uma
ampola de vidro fechada contendo os dois gases em equilbrio faz com que a cor castanha se torne mais intensa, diga se
a reao de dimerizao endotrmica ou exotrmica. Justifique.
11. No equilbrio A B, a transformao de A em B endotrmica. Esse equilbrio foi estudado, realizando-se trs experimentos.
O grfico I mostra corretamente as concentraes de A e de B, em funo do tempo, para o experimento x.
Examine os grficos II, III e IV.
Experimento
Condies
x
a 20 C, sem catalisador.
y
a 100 C, sem catalisador.
z
a 20 C, com catalisador.

Aqueles que mostram corretamente as concentraes de A e de B, em funo do tempo, nos experimentos y e z so,
respectivamente:
a) III e II.
b) IV e III.
c) II e IV.
d) II e III.
e) III e IV.
12. A reao entre o clorofrmio e o cloro ocorre em sistema fechado e est apresentada a seguir:
CHCl3(g) + Cl2(g) CCl4(g) + HCl(g)
Para minimizar a formao de HCl, deve-se aumentar o(a):
a) Presso do sistema.
b) Concentrao do CCl4.
c) Concentrao de CHCl3.
d) Volume total do sistema.
e) Concentrao de Cl2.
13. Sendo dado o seguinte equilbrio qumico:
PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g), H = 165,11 kJ
Indique a(s) proposio(es) correta(s).
[5 ]
(01) A expresso para calcular a constante de equilbrio em termos de concentrao mol/L : = [ ].[ ] .
(02)
(04)
(08)
(16)
(32)

A reao direta endotrmica.


Aumentando-se a presso sobre o sistema em equilbrio, ele ser deslocado no sentido de produzir mais PCl5(g).
Aumentando-se a temperatura, o equilbrio ser deslocado para a direita.
Adicionando-se um catalisador, o equilbrio ser deslocado para a direita.
Aumentando-se a concentrao de Cl2(g), haver aumento na concentrao do PCl5(g).

14. (IME-RJ) A constante de equilbrio, Kc, para a reao: 1 H2(g) + 1 CO2(g) 1 H2O(g) + 1 CO(g), 1,60, a 986 C.
Calcule a concentrao final de cada componente do sistema, em equilbrio, quando se misturam 1,00 mol de H2(g),
2,00 mol de CO2(g), 3,00 mol de H2O(g) e 4,00 mol de CO(g) em um balo de 10,0 L, naquela temperatura.

15. (FUVEST-SP) Na reao de esterificao: 1 etanol (l) + 1 cido actico (l) 1 acetato de etila (l) + 1 gua (l), quando se
parte de 1 mol de cada um dos reagentes, puros, o equilbrio se estabelece formando 2/3 mol do ster (acetato de etila).
a) Calcule o valor da constante de equilbrio da reao.
b) Nesse sistema em equilbrio, adiciona-se mais cido actico. A quantidade de ster na nova posio de equilbrio
ser a mesma? Justifique.
16. Os catalisadores usados em automveis visam diminuir a liberao de gases txicos para a atmosfera, provenientes da
queima incompleta do combustvel, dentre eles os xidos de nitrognio, NOx(g), e o monxido de carbono, CO(g). Uma
das reaes que ocorre nos catalisadores : 2 CO(g) + 2 NO(g) 2 CO2(g) + 1 N2(g), H<0, que, embora seja espontnea,
muito lenta.
Para acelerar a reao, a mistura gasosa passa por condutores de cermica impregnados de xido de alumnio, Al2O3(s),
e uma liga de paldio e rdio.
Em relao a essa reao em equilbrio, responda aos itens abaixo.
Dado: R = 0,082 atm.L/mol.K
a) Em um recipiente de 10,0 L, a 27 C, foram colocados, inicialmente, 5 mol de CO(g) e 2 mol de NO(g). O equilbrio
foi estabelecido quando 90% do NO(g) reagiu. Qual a presso parcial de cada gs no sistema em equilbrio qumico?
b) Calcule a constante de equilbrio em funo das presses parciais.
c) Calcule a constante de equilbrio em funo das concentraes.
d) Em que sentido o equilbrio qumico se desloca quando a temperatura aumenta?

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