Qumica III

0. introduccin

I. la teora estructural clsica

1.
2.
3.
4.
5.

Conceptos de elemento, tomo y molcula

Conceptos de enlace qumico, valencia y estructura molecular
Modelos moleculares
Tabla peridica
De la teora estructural clsica a la teora cuntica

Existe mucho conocimiento no formalizado

Pero no existe un modelo atmico

[1810] Dalton existen tomos, agua 1H + 1O

Gay-Lussac teora de combinacin de los gases no es compatible con Dalton
se 2V H + 1V O = 2V agua
Avogadro aporta la solucin 1V (H-H) + 1V (Cl-Cl) = 2V (HCl)

Conclusin: existen tomos y molculas

Se usaba electrlisis para discriminar elementos de compuestos. Descomposicin de agua y

descubrimiento de Sodio y Potasio
[1802] Berzelius descompone sales en cido y base con electrlisis.
Berzelius rechaza las ideas de Avogadro y de Ampre y explica los enlaces por la carga de los
elementos
A raz de la fuerte personalidad de Berzelius, se empiezan a considerar por un lado los compuestos
inorgnico por los cuales su teora cido-base funciona y los compuestos orgnicos para los cuales
sus predicciones fallan.
Es interesante notar que desde este entonces, 1819, todava se consideran dos clases de
compuestos.

Conclusin: contribucin electroqumica del enlace

[1852] Kolbe postula el principio de valencia y la estructura molecular

[1858] Kekul postula el carbono tetravalente (se determina por combinacin)
Definido como poder de combinacin, published in Theory of Chemical Combination

Hay que notar que el electrn fue descubierto en 1987.

[1858] la idea de diferenciar tomo de molcula, estructura molecular y ismeros (Pasteur,

ismeros pticos, cido tartrico) se postula la estructura 3D.

No se puede explicar porque ambos cristales giran la luz de manera distinta

[1965] Kekul postula la estructura del benceno. Conoca su frmula emprica y conoca su grado
de insaturacin. El not que haba un solo ismero de monoderivados mientras siempre haban tres
ismeros de derivados de benceno (orto, meta y para). Por lo que postula esta estructura en anillo.

Conclusin: valencia, estructura 3D, enlaces C-C

Lewis, 1916

Conclusin: valencia, estructura 3D, enlaces C-C

tabla periodica. Comienza con Dalton, por pesos atmicos. Descompone agua por electrlisis y
encuentra 98 parte de O y 14 parte de H por peso. Concluye que O pesa 98/14 = 7 veces ms que
O (peso molecular 16). Organizar los elementos segn sus propiedades. (medidas de volumen,
masa y calores especficos)
Volmenes atmicos muestran picos (periodicidad) donde los alcalinos siempre aparecen con un
volumen mayor respecto a los dems de la lnea.
ListLinePlot[Table[ElementData[z, "AtomicRadius"], {z, 118}]]

Conclusin: propiedades peridicas de los elementos

[1752] Espectros atmicos (Bunsen, Kirchhoff)

[1814] Fraunhofer
[1889] Balmer lambda=b(n^2/(n^2-2^2))
[1890] Rydberg bar(nu)=1/lambda=RH[(1/n_f^2)-(1/n_i^2)] descubrimiento de He

http://chemwiki.ucdavis.edu/Core/Physical_Chemistry/
Quantum_Mechanics/09._The_Hydrogen_Atom/Atomic
_Theory/Electrons_in_Atoms/Atomic_Spectra

Conclusin: interaccin luz-materia

Cmo medir una longitud de onda?

Michelsen & Morley

interferometer

https://en.wikipedia.org/wiki/Michelson_interferometer

Flame atomic absorption spectroscopy

[1897] Descubrimiento del electrn.

Tiene masa pues gira un molino
viaja en lnea recta por la sombra que proyecta

se puede determinar e/m. Comparando con el protn en solucin (C/kg), Thomson llega a la

conclusin que la masa de e es 1837 veces ms pequeas, por lo tanto los rayos catdicos
tienen que ser partculas elementales.
[1909] Millikan mide e a partir de gotas de aceite.

Conclusin: existen electrones

https://en.wikipedia.org/wiki/Oil_drop_experiment

Radioactividad: radiacin a, b y c.
La relacin e/m de las radiaciones b es muy parecida a la de los rayos catdicos, la diferencia
se debe a la velocidad cercana a la luz (correccin relativista)

Conclusin: los tomos contienen electrones

Se postula el modelo de Kelvin-Thomson.

Este modelo intenta explicar la valencia de los elementos

[1909] Geiger y Marsden desbaratan la idea de Lord Kelvin bombardeando una pelicula de oro con
partculas a, muchos ms pesadas que los electrones (7300 veces)
[1911] Rutherford propone su modelo atmico, donde la masa se concentra en el centro.

Conclusin: los tomos tienen ncleo

Generacin de rayos-X (Rntgen, 1895)

Dispersin (Bragg, 1913).
[1914] Moseley. Con este experimento (1914) se conoce con precisin el nmero atmico de cada
elemento. El modelo de Bohr dar una explicacin satisfactoria, de ionizacin de electrones de
capas internas y de un sucesivo reemplazo por un electrn de una capa externa (LK) y (ML)
con posterior irradiacin de un fotn X.

No existe un modelo atmico

Existe mucho conocimiento que debe ser tenido en cuenta para crear un modelo
atmico, desde la fsica como desde la qumica

I. COMPORTAMIENTO CUNTICO
1.
2.
3.
4.
5.
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7.
8.
9.
10.

Dualidad onda-partcula
Funcin de onda y su interpretacin probabilista
Ecuacin de Schrdinger y estados estacionarios
Modelo de la partcula en una caja: cuantizacin de la energa
Observables, operadores y el problema de valores propios
Modelo de la partcula en una circunferencia: cuantizacin del momento angular
Valores esperados y el Principio de Indeterminacin
Aplicacin: modelo de orbitales moleculares de electrones libres de los polienos conjugados
Cajas multidimensionales: visualizacin de las funciones de onda
Efecto tnel en la qumica

What is light?
[300 BC] Euclid

Particles that travel fast and appear as a ray

Ptholeme / Sahl
[1637] Descartes

http://www.thestargarden.co.uk/Reflection-refraction-and-di
ffraction.html#Diffraction

Diffraction
[1660] Francesco Grimaldi

Supports wave theory

Diffraction (by Newton)

Wave theory supporters claimed travel through
glass will corrupt light
[1672] Newton showed that this explanation was
not true and claimed light is made of corpuscles

Two-slit experiment
[1799] Thomas Young

https://en.wikipedia.org/wiki/File:Interference_of_t
wo_waves.svg

Supports wave theory of light

At that time electromagnetic wave is not
known, wave is not thought to travel along a
straight line
http://www.thestargarden.co.uk/19th-Century-wave-the
ories.html#Superposition

Diffraction

Diffraction + Interference

Two-slit experiment
From the corpuscles point of view

Wave theory makes a point!

http://physics.info/photoelectric/

Photoelectric effect

Instantaneous emission violates

classical mechanics
There is a threshold value beyond which
no emission is observed
Doubling intensity of the source doesnt
double the energy of photoemitted
electrons
Kinetic energy depends linearly on light
frequency

Compton scattering
[1293] Arthur Compton

Classically, under the effect of an

electromagnetic wave a charged particle will
start to oscillate
The oscillation frequency is expected to be
the one of the incident photon beam
After the em wave is switched of the particle
can lose energy by emitting back a radiation
of same frequency, or lower as energy is
decreasing
The scattered photon is not expected to be
directional
The particle is not expected to get
momentum, other than oscillation

Corpuscle theory makes 2 points!

And what about electrons?

[1926] Louis de Broglie postulated that matter can
also exhibit a dual behavior and the define the
wavelength as:
Lambda = h/p
[1928] Davisson & Germer -> Braggs Law applied
to electrons!
Accelerated electrons in a vacuum
chamber hitting on a target nickel
plate that can be rotated
Davisson, C. J., "Are Electrons Waves?," Franklin
Institute Journal 205, 597 (1928)

http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/quantum/davger2.html

Double-slit experiment
From the vantage point of corpuscle
theory

What happens when the experiment

is performed by sending particles
one by one?

No unified theory for light

We need a model

Reflexin parcial
Quin propone una explicacin?

No es correcto!
Debe ser posible crear un filtro colocando varias placas

Resultados experimentales