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EUILIBRIO HOMOGENEO

FASE LIQUIDA
2016-A

DISOLUCIONES ACUOSAS Y EQUILIBRIO


QUIMICO

En el equilibrio qumico, las


velocidades a las que transcurre
un proceso o una reaccin, en un
sentido es igual a la velocidad en
sentido inverso.
31/05/2016

CLASIFICACION DE LAS DISOLUCIONES DE


ELECTROLITOS

Un electrolito es una sustancia que


al disolverse en agua, da lugar a la
formacin de iones y que permiten
que la energa elctrica pase a
travs de ellos y conduzcan la
electricidad.

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ELECTROLITOS
Pueden ser:
Fuertes: Se ionizan completamente o casi
completamente. La reaccin es irreversible.
Por ejemplo
HCL
H+ + ClDbiles: Estn parcialmente ionizados.
La reaccin es reversible. Por ejemplo:
NH3 + H2O
NH4+ + OH31/05/2016

Un electrolito es una sustancia que, al disolverse en agua, es


capaz de conducir corriente elctrica.
Un no electrolito es una sustancia que, al disolverse en agua,
no es capaz de conducir corriente elctrica.

No electrolito

Electrolito dbil

Electrolito fuerte
4.1

Reaccin de
zinc con un
cido fuerte
y un cido
dbil

CLASIFICACION DE LOS ELECTROLITOS


FUERTES

DEBILES

los cidos inorgnicos


Muchos cidos
como HNO3, HClO4, H2SO4, inorgnicos como H2CO3,
HCl, HI, HBr, HClO, HBrO3

H3BO3,H3PO4,H2S, H2SO3

Los hidrxidos alcalinos La mayora de los


y alcalinotrreos
cidos orgnicos
La mayora de las sales

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Amoniaco y la mayora
de las bases orgnicas
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El cido de Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+) en agua

La base de Arrhenius es una sustancia que produce OH- en agua

Un cido de Brnsted es una sustancia que puede donar un protn.


Una base de Brnsted es una sustancia que puede aceptar un protn.

base

cido

cido

base

cido
conjugado

base
conjugada

REACCION ACIDO DEBIL CON BASE DEBIL


CH3COOH + NH3
BASE

CH3COO- +

NH4+

BASE
CONJUGADA

ACIDO

ACIDO
CONJUGADO

cidos monoprotnicos
HCl
HNO3

CH3COOH

H+ + Cl-

Electrolito fuerte, cido fuerte

H+ + NO3-

H+ + CH3COO-

Electrolito fuerte, cido fuerte

Electrolito dbil, cido dbil

cidos diprotnicos
H2SO4

H+ + HSO4-

Electrolito fuerte, cido fuerte

HSO4-

H+ + SO42-

Electrolito dbil, cido dbil

cidos triprotnicos
H3PO4
H2PO4HPO42-

H+ + H2PO4H+ + HPO42H+ + PO43-

Electrolito dbil, cido dbil


Electrolito dbil, cido dbil
Electrolito dbil, cido dbil
4.3

Continuacin

Cuando una sustancia inica se


disuelve en solventes polares se
forman iones en un proceso de
ionizacin. Un "ion" es, por tanto,
un tomo o grupo de tomos con
carga elctrica residual positiva o
negativa (no neutros).
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CIDOS Y BASES (CARACTERISTICAS)


ACIDOS

Son compuestos que tienen un


sabor agrio tpico, llamado sabor
cido.
Producen una sensacin punzante
en contacto con la piel.
Sus disoluciones acuosas cambian
el color de muchos colorantes
vegetales; por ejemplo, producen
un color rojo con el tornasol (azul).
Contiene hidrgeno que puede
liberarse, en forma gaseosa,
cuando a sus disoluciones acuosas
se aade un metal activo, como,
por ejemplo, cinc.
Disuelven muchas sustancias.
Cuando reaccionan con hidrxidos
metlicos, pierden todas sus
propiedades caractersticas.

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BASES
Tienen
sabor
amargo
caracterstico.
Sus disoluciones acuosas producen
una sensacin suave (jabonosa) al
tacto.
Sus disoluciones acuosas cambian
el color de muchos colorantes
vegetales; por ejemplo, devuelven
el color azul al tornasol enrojecido
por los cidos.
Precipitan muchas sustancias, que
son solubles en los cidos.
Pierden todas sus propiedades
caractersticas cuando reaccionan
con un cido.

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ACIDOS Y BASES FUERTES


La ionizacin del HCl en disolucin acuosa es
completa por ser cido fuerte y tiene una
gran tendencia a ceder el protn
HCl (g) + H2O
H3O+(ac) + Cl- (ac)
El agua es una base lo suficientemente fuerte
como para aceptar protones de un acido en
una reaccin que tiene lugar de forma
completa.
Se dice que el agua tiene un efecto nivelador
sobre los cidos.
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ACIDOS Y BASES FUERTES


No se debe confundir un cido dbil
con un cido diluido. Un cido dbil
tiene una Ka pequea , y un cido
diluido tiene una concentracin baja.
Es posible tener un cido diluido,
fuerte o un cido concentrado, dbil.
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Cul es la concentracin de los iones OH- en una solucin de


HCl cuya concentracin del ion hidrgeno es de 0.13 M?
Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14
[H+] = 0.13 M

-14
K
1
x
10
w
-14 M
=
=
7.7
x
10
[OH-] =
[H+]
0.13

ACIDOS Y BASES CONJUGADOS


Dos especies qumicas que difirieren nicamente en un

determinado nmero de protones forman lo que se denomina


par conjugado. Estas transcurren siempre de manera que se
forman las especies ms dbiles.
As, el cido ms fuerte y la base ms fuerte de cada par
conjugado reaccionan para dar cidos y bases conjugadas ms
dbiles. La limitacin principal de esta definicin se encuentra
en la necesidad de la presencia de H+ en los reactivos.

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ACIDOS Y BASES CONJUGADOS


Al perder el protn, el cido se convierte en
su base conjugada, la base al ganar el protn,
se convierte en su cido conjugado.
cido 1 Base 1 + proton
Aqu el cido1 y la base1 son un par cido-base
conjugado.
De la misma forma, cada base produce un cido
conjugado por aceptar un proton
Base 2+ protn cido 2
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ACIDOS Y BASES CONJUGADAS


En general , cuanto ms fuerte sea un cido tanto ms dbil ser su
base conjugada , y viceversa.
De una manera cuantitativa , la fuerza de un cido (o de una base)
puede expresarse mediante el valor de la constante de equilibrio ,
que resulta de aplicar la Ley de Accin de Masas a la reaccin de
dicho cido (o base) con agua. As , para el caso general de un cido
AH tendremos :

AH + H2O

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H3O+ + A-

Ejemplos de pares conjugados


Par conjugado
cido

Base

Base

+ cido

Par conjugado

1
2

HF

H2O

HCOOH +

CN

F
HCOO

H3O+

+
+

HCN

NH4+

CO32

NH3

HCO3

H2PO4

OH

HPO42

H2SO4

N2H5+

HSO4

N2H62+

HPO42

SO32

PO43

HSO3

+
+

H2O

Identificacin de pares conjugados cido-base


Problema: Las siguientes reacciones qumicas son importantes en procesos
industriales. Identifique los pares conjugados cido-base.
a) HSO4(ac) + CN(ac)
SO42(ac) + HCN(ac)
b) ClO(ac) + H2O(l)
HClO(aqc) + OH(ac)
c) S2(ac) + H2O(ac)
HS(aqc) + OH(ac)

Plan: Para encontrar los pares conjugados, encontramos las especies que
donan un H+ y las especies que lo aceptan. El cido (o base) a la izquierda
se convierte en su base conjugada (o cido) a la derecha.
Solucin:

a) El protn es transferido del sulfato al cianuro, por tanto:


HSO4(ac)/SO42(ac) y CN(ac)/HCN(ac ) son los pares cido-base.
b) El agua cede un protn al anin hipoclorito, por tanto:
ClO(ac)/HClO(ac) y H2O(l) / OH(ac ) son los pares cido-base.
c) Uno de los protones de agua se transfiere al ion sulfuro, por tanto:
S2(ac)/HS(ac) y H2O(l)/OH(ac) son los pares cido-base.

Existen algunos cidos conocidos como


poliprticos, tales como el cido carbnico
que tiene dos protones que se pueden
separar de la molcula; otros como el cido
fosfrico el ctrico, pueden perder tres
protones.

Estos protones se separan de a uno de la


molcula, de modo que hay una serie de
etapas de disociacin.
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Las tres etapas de disociacin del cido fosfrico son:

H3O+ + PO4H2

Primera etapa:

H3PO4 + H2O

Segunda etapa:

PO4H2 + H2O H3O+ + PO4 H 2-

Tercera etapa:

PO4 H2 + H2O H3O+ + PO4-3

Las constantes de disociacin, para las tres etapas a 25C son:


K1 = PO4H2 H+ / PO4H3 = 7,52 103

K2 = PO4H2 H+ / PO4H2 = 6,23 108


K3 = PO43 H+ / PO4H2 = 4,8 1013

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Disociacin del agua:


El agua es un electrolito dbil, poco disociado. Cuando ocurre
esta disociacin, existirn tanto iones hidrgenos como iones
hidroxilos.

H2O OH + H+
En realidad no existe el H+ libre, sino que existe como H3O+ (ion
hidronio)

2H2O H3O+ + OH
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Considerando la Ley de accin de las masas, decimos que al


disociarse una molcula de agua:
v1
H2O OH + H+
v2
En donde:
v1 = k1 H2O
v2 = k2 OH H+

En el equilibrio v1 = v2
k1 H2O = k2 OH H+

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por lo tanto podemos decir que la cte. Ke de equilibrio:


Ke = k1 = OH H+
k2
H2O
Ke H2O = OH H+
Kw = OH H+

(1)
Kw = Producto inico del H2O

Los corchetes indican las concentraciones en moles /l.


La concentracin del agua, en el agua pura, es igual al n de
gramos de agua en un litro divididos por el peso molecular,
o sea 1000/ 18 = 55,5 M
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La cte. Ke puede expresarse como Ke = 1,8 10-16 a 25C


Reemplazando en (1), el producto inico del agua o
Kw ser igual a:

Kw = Ke H2O = 55,5 1,8 x 10-16


Kw = 10-14

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pH. Definicin:
Para evitar el uso de exponentes negativos, SORENSEN
introdujo una escala conveniente (escala de pH) para expresar
las concentraciones de iones hidrgeno.

En base a sta, definimos el pH de una solucin como el


logaritmo de la inversa de la concentracin de iones
Hidrgeno.
H+ = 10-pH aplicando logaritmos

log H+ = -pH log 10 = -pH


multiplicando por 1

- log H+ = pH

del mismo modo:


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pH = log 1/H+

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As, por ejemplo, en el caso del agua pura, vimos


anteriormente que:
H+ =10-7 M
pH = - log H+
pH = - log 10-7

pH = -(-7 log 10) = 7


Si consideramos los conceptos vistos anteriormente:

Kw = OH H+ aplicando logaritmos
log Kw = log OH + log H+ multiplicando por -1
-log Kw = -log OH +(- log H+)
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Si - log H+ = pH,

- log OH- ser igual a pOH y -log Kw ser igual a


pKw
pKw = pH + pOH

Si Kw = 10-14
pKw = -log Kw = -log 10-14
pKw = 14

14 = pH + pOH
Resultado vlido para soluciones diludas

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Basndonos en esta relacin, conociendo el pH,


podremos calcular el pOH de una solucin.
As si el pH es por ej de 2, su pOH ser:

14 = pH + pOH

14 = 2 + pOH

14-2 = pOH
12= pOH
De esta relacin, tambin surge la llamada escala de pH:

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NaOH 1 M (14)

MS BSICO

Leja (13.0)
Amoniaco casero (11.9)
Leche de magnesia
(10.5)
Solucin detergente (10)

Los valores de
pH de algunas
soluciones acuosas
familiares

Agua de mar (7.0-8.3)


Sangre (7.4)

[H3O+]

NEUTRO

MS CIDO

Leche (6.4)
Orina (4.8-7.5)
Agua de lluvia sin contaminar (5.6)

[OH]

Jugo de limn (2.2-2.4)

cido estomacal (1.0-3.0)


HCl 1 M (0.0)

[H3O+]

[OH]

Cerveza (4.0-4.5)
Vinagre (2.4-3.4)

KW

[H3O+]>
[OH]

[H3O+]<
[OH]

solucin
cida

solucin
neutra

solucin
bsica

[H3O+] =
[OH]

Clculo del pH de cidos y bases fuertes:


Acidos fuertes: HCl - HI - HB - HNO3 - etc
Ej: Hallar el pH de HCl, cuya concentracin es 0,001M = 103 M

pH = - log 10-3 = - (-3 log10) = 3

Bases fuertes: Na OH - KOH - LiOH -Ca(OH)2 - Ba (OH)2 Ej.: Hallar el pH de una solucin de KOH de concentracin 0,0001M =
10-4M
pOH = - log OH = - log 10-4 = - ( 4 log 10 ) = 4
pOH = 4

pH= 14 - pOH =14 - 4 = 10


pH = 10
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Clculo del pH de cidos y bases dbiles:


cidos Dbiles:
Por ej: Hallar el pH de una solucin de cido actico, CH3COOH,
0,001M siendo Ka = 1,8 10-5
CH3COOH CH3COO- + H+
Ka = [CH3COO-] [H+]

[CH3COOH]
Vemos que en la reaccin, se forman tantos iones acetato
(CH3COO-) como iones Hidrgeno (H+), sus concentraciones
molares sern numricamente iguales: [CH3COO-]= [H+]
Ka = [H+]2
[CH3COOH]
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Si llamamos Ca a la concentracin molar del cido, la


concentracin de molculas no disociadas [CH3COOH] ser
igual a Ca - [H+]
[H+]2

Ka =

Ca - [H+]

Podemos despreciar [H+] en el denominador por ser un valor


muy pequeo
Ka = [H+]2
Ca
H + = Ka Ca = H+2
H + =
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de donde:

K a Ca
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Aplicando esta frmula en el ejercicio enunciado, decimos que:


H + =

H + =

1,8 10 5 10 3

1,8 10

H + = 1,34 x 10-4 M
Teniendo la H+, podremos calcular el pH:

pH = - (log 1,34 10-4) = - (log 1,34 - 4) = - 0,127 + 4 = 3,873


Otra forma de obtener la H+ para electrolitos dbiles es:
H+ = . Ca
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Bases dbiles:
Para las bases dbiles, se procede del mismo modo:
OH =

K b Cb

Kb = cte. de disociacin de la
base
Cb = conc. de la base

Ej.: Cul es el pH de NH4OH cuya concentracin es 0,003


M, sabiendo que
Kb = 1,85 x 10-5

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OH =

K b Cb 1,85 10 5 3 10 3 55,5 10 8 2,36 10 4 M

pOH= - (log 2,36 10-4 ) = - (log 2,36 - 4 ) = 3,62


pH = 14 - pOH

pH = 14 - 3,62 = 10,38
Clculo de H+:
Ej.: Si el pH de una solucin es 4, cul es la H+?
Si pH = - log H + = 4

H + = antilog -pH = 104 M


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El significado de Ka, la constante de disociacin del cido


Para la ionizacin de un cido, HA:
HA(aqc) + H2O(l)

Kc =

[H3O+] [A]
[HA] [H2O]

Por tanto:
+] [A-]
[H
O
3
Ka =
[HA]
cido ms fuerte

H3O+(ac) + A(ac)

Como la concentracin de agua es alta y no


cambia significativamente durante la reaccin,
su valor es absorbido en la constante.

A mayor fuerza del cido, mayor es la [H3O+]


en el equilibrio, y mayor es la Ka:

alta [H3O+]

mayor Ka

Para un cido dbil con una Ka relativamente alta (~10-2 ), una


solucin 1 M tiene ~10% de las molculas de HA disociadas.
Para un cido dbil con una Ka moderada (~10-5 ), una solucin
1 M tiene ~ 0.3% de las molculas de HA disociadas.
Para un cido dbil con una Ka relativamente baja (~10-10 ), una
solucin 1 M tiene ~ 0.001% de las molculas de HA disociadas.

Constante cida:
Una constante de disociacin cida, Ka,
(tambin conocida como constante de
acidez, o constante de ionizacin cida)
es una medida cuantitativa de la fuerza
de un cido en solucin.
Es la constante de equilibrio de una
reaccin conocida como disociacin en
el contexto de las reacciones cido-base

Constante bsica:
Una constante de disociacin bsica, Kb,
(tambin conocida como constante de
ionizacin bsica) es una medida
cuantitativa de la fuerza de una base en
solucin.
Es la constante de equilibrio de una
reaccin conocida como disociacin en el
contexto de las reacciones cido-base

La relacin entre Ka y pKa


Nombre del cido (Frmula)
Ion sulfato cido (HSO4)

Ka a 25oC

pKa

1.02 x 102

1.991

cido nitroso (HNO2)

7.1 x 104

3.15

cido actico (CH3COOH)

1.8 x 105

4.74

cido hipobromoso (HBrO)

2.3 x 109

8.64

Fenol (C6H5OH)

1.0 x 10-10

10.00

MS BSICO

BSICO

NEUTRO

MS CIDO

Relaciones
entre
[H3O+],
pH, [OH]
y pOH

CIDO

NEUTRALIZACION
Una reaccin de neutralizacin es una
reaccin entre un acido y una base.
Generalmente, en las reacciones acuosas
cido-base se forma agua y una sal.
As pues, se puede decir que la neutralizacin
es la combinacin de iones hidrgeno y de
iones hidrxido para formar molculas de
agua. Durante este proceso se forma una sal.

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NEUTRALIZACION
Las reacciones de neutralizacin son
generalmente exotrmicas, lo que significa
que producen calor.
Generalmente la siguiente reaccin ocurre:

cido + base sal + agua

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ESPECIES ANFOTERAS
Especies que tienen propiedades cidas y
bsicas.
Los disolventes anfteros se comportan como
cidos en presencia de solutos bsicos y
como bases en presencia de solutos cidos
El agua puede actuar como una base o un
cido.

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ESPECIES ANFOTERAS
Son tambin anfteros por naturaleza
los iones intermedios de los cidos
poliprticos.
Los cidos poliprticos no ceden de una
vez y con la misma facilidad todos los
protones , sino que lo hacen de forma
escalonada.
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ESPECIES ANFOTERAS
Los disolventes anfteros experimentan auto
ionizacin o autoprotolisis para formar un par
de especies inicas. Es una reaccin
espontnea.
base1 + cido2
acido1 + base2
H2O + H2O H3O+ + OH-.

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PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Cuando un sistema en equilibrio
qumico es perturbado por un
cambio de temperatura, presin, o
concentracin, el sistema modificara
la composicin en equilibrio en
alguna forma que tienda a
contrarrestar este cambio de la
variable
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APLICACIONES DE LAS CONSTANTES DE DISOCIACION


CIDO-BASE
Cuando un cido dbil o una base dbil se disocian
en agua, ocurre una disociacin parcial. Por ej el

HNO2 + H2O
H3O+ + NO2

Ka = [H3O+ ][NO2-]
[HNO2]

El H2O no aparece en el denominador por que la


concentracin de ella es muy grande comparada
con la del cido y su disociacin no altera la [H2O]
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CONSTANTES DE DISOCIACIN PARES CIDO-BASE


CONJUGADOS

En las siguientes ecuaciones


NH3 + H2O

NH4+ + OH- Kb = [NH4+ ][OH-]


[NH3]

NH4+ +H2O

NH3 + H3O+ Ka = [NH3][H3O+ ]


[NH4+ ]

Kb* Ka = [H3O+ ] [OH-] pero Kw= [H3O+ ] [OH-]

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Kw = Kb* Ka
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SOLUCIONES REGULADORAS-TAMPONBUFFER
Es una mezcla de un cido dbil y su base
conjugada o de una base dbil y su cido
conjugado y que resiste los cambios de pH de
una solucin.
Ejemplo la tampn de cido actico - acetato
de sodio o cloruro de amonio - amoniaco
Se utilizan para mantener el pH de una
solucin a una temperatura casi constante y
predeterminada.
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PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES TAMPON


1. Una solucin se mantiene como tampn mientras no
se vean afectadas por la dilucin. A medida que la
solucin se diluye el efecto tampn se va perdiendo.
2. Cuando una solucin no es tamponada , la adicin de
pequeas cantidades de cido o base fuerte cambian
rpidamente su pH, por el contrario si la solucin
original esta tamponada estas adiciones difcilmente
la afectan

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PREPARACION DE SOLUCIONES TAMPON

Se preparan con un par cido-base


conjugada elaborando un Ph cercano al
deseado y luego se ajusta con un cido o
una base fuerte hasta que la lectura en
el potencimetro indique el valor de Ph
requerido

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EFECTO DEL Ph EN LA SOLUBILIDAD


La solubilidad depende del pH.
Por lo general las precipitaciones analticas se
hacen en disoluciones tamponadas.
Los precipitados que contienen un anin que
es la base conjugada de un acido dbil son
mas solubles a valores bajos de pH que a
valores altos.

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El pH del agua de lluvia recolectada en la Sierra del Per en un


da normal era de 4.82.Cul es la concentracin del ion H+ del
agua de lluvia?
pH = -log [H+]
[H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M
La concentracin del ion OH- de una muestra de sangre es de 2.5
x 10-7 M. Cul es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH-]

= -log (2.5 x 10-7)

= 6.60

pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40

Cul es el pH de una solucin 2 x 10-3 M de HNO3 ?


HNO3 es un cido fuerte Se disocia al100%
Inicial 0.002 M
HNO3 (ac) + H2O (l)
Final 0.0 M

0.0 M
0.0 M
H3O+ (ac) + NO3- (ac)
0.002 M
0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7

Cul es el pH de una solucin 1.8 x 10-2 M de Ba(OH)2 ?


Ba(OH)2 es una base fuerte Se disocia al 100%
Inicial 0.018 M
Ba(OH)2 (s)
Final 0.0 M

0.0 M
0.0 M
Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
0.018 M 0.036 M

pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.6

Cul es el pH de una solucin 0.5 M de HF (a 250C)?


+][F-]
[H
= 7.1 x 10-4
Ka =
HF (ac)
H+ (ac) + F- (ac)
[HF]
HF (ac)

H+ (ac) + F- (ac)

Inicial (M)

0.50

0.00

0.00

Cambio (M)

-x

+x

+x

Equilibrio (M)

0.50 - x

Ka =

x2
= 7.1 x 10-4
0.50 - x

Ka

x2
0.50

= 7.1 x 10-4

[H+] = [F-] = 0.019 M


[HF] = 0.50 x = 0.48 M

Ka << 1

0.50 x 0.50

x2 = 3.55 x 10-4

x = 0.019 M

pH = -log [H+] = 1.72

Cundo se puede utilizar la aproximacin siguiente?


Ka << 1

0.50 x 0.50

Cuando x es menor que 5% del valor del cual es substrado.


x = 0.019

0.019 M
x 100% = 3.8%
0.50 M

Menor que 5%
La aproximacin
estara correcta.

Cul es el pH de una solucin 0.05 M de HF (a 250C)?


x2
= 7.1 x 10-4
x = 0.006 M
Ka
0.05
Mayor que 5%
0.006 M
x 100% = 12%
0.05 M
La aproximacin no
estara correcta.
Se debe resolver para x exactamente usando la ecuacin cuadrada
o el mtodo de aproximacin.

Cul es el pH de un cido monoprtico 0.122 M si su Ka es de


5.7 x 10-4?
HA (ac)

H+ (ac) + A- (ac)

Inicial (M)

0.122

0.00

0.00

Cambio (M)

-x

+x

+x

0.122 - x

Equilibrio (M)

Ka =

x2
= 5.7 x 10-4
0.122 - x

Ka

x2
= 5.7 x 10-4
0.122

0.0083 M
x 100% = 6.8%
0.122 M

Ka << 1

0.122 x 0.122

x2 = 6.95 x 10-5

x = 0.0083 M

Mas del 5%
No estara bien por este
mtodo

Ka =

x2
= 5.7 x 10-4
0.122 - x

x2 + 0.00057x 6.95 x 10-5 = 0

ax2 + bx + c =0

-b b2 4ac
x=
2a

x = 0.0081

x = - 0.0081

HA (ac)

H+ (ac) + A- (ac)

Inicial (M)

0.122

0.00

0.00

Cambio (M)

-x

+x

+x

0.122 - x

Equilibrio (M)

[H+] = x = 0.0081 M

pH = -log[H+] = 2.09

Porcentaje de =
ionizacin

Concentracin del cido ionizado en equilibrio

Concentracin inicial del cido

x 100%

Para un cido monoprtico HA


Porcentaje de =
ionizacin

[H+]

[HA]0

x 100%

[HA]0 = concentracin inicial

Bases dbiles y constantes de ionizacin de bases


NH3 (ac) + H2O (l)

NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]
Kb es la constante de ionizacin de las bases
Kb

Fuerza de
Bases
Dbiles

Resuelve problemas de bases dbiles como


cidos dbiles, pero resuelve para [OH-] en vez
de [H+].

Constantes de ionizacin de pares conjugados cido-base


HA (ac)
A- (ac) + H2O (l)
H2O (l)

H+ (ac) + A- (ac)
OH- (ac) + HA (ac)
H+ (ac) + OH- (ac)
KaKb = Kw

cidos dbiles y su base conjugada


Kw
Ka =
Kb

Kw
Kb =
Ka

Ka
Kb
Kw

La Qumica en accin: anticidos y el balance del pH en el estmago


NaHCO3 (ac) + HCl (ac)
NaCl (ac) + H2O (l) + CO2 (g)

Mg(OH)2 (s) + 2HCl (ac)


MgCl2 (ac) + 2H2O (l)

El efecto del ion comn es el cambio en el equilibrio causado por la


suma de un compuesto teniendo un ion en comn con la sustancia
disuelta.

La presencia de un ion comn suprime la


ionizacin de un cido dbil o de una base dbil.

Considere la mezcla de CH3COONa (electrolito fuerte) y CH3COOH


(cido dbil).
CH3COONa (s)

Na+ (ac) + CH3COO- (ac)

CH3COOH (ac)

H+ (ac) + CH3COO- (ac)

Ion
comn

Considere la mezcla de sal NaA y un cido dbil HA.


NaA (s)

Na+ (ac) + A- (ac)

HA (ac)

H+

[H+]
-log

-log

[H+]

[H+]

(ac) + A- (ac)

Ka =

Ka [HA]
=
[A-]

= -log Ka - log

= -log Ka + log

pH = pKa + log

[H+][A-]
[HA]

Ecuacin de
[HA]
[A-]
[A-]

Henderson-Hasselbalch
pH = pKa + log

[HA]
[A-]
[HA]

pKa = -log Ka

[base conjugada]
[cido]

Cul es el pH de una solucin que contiene 0.30 M HCOOH y


0.52 M HCOOK?
Mezcla de cido dbil y base conjugada!
H+ (ac) + HCOO- (ac)

HCOOH (ac)

Inicial (M)

0.30

0.00

0.52

Cambio (M)

-x

+x

+x

0.52 + x

Equilibrio (M)
Efecto del ion comn

0.30 - x
pH = pKa + log

[HCOO-]
[HCOOH]

pH = 3.77 + log

[0.52]
= 4.01
[0.30]

0.30 x 0.30
0.52 + x 0.52

HCOOH pKa = 3.77

Una solucin Buffer es una solucin de:


a)Un cido dbil con una sal que contiene el anin del
cido dbil (buffer cido)

b)Una base dbil con una sal que contiene el catin de


la base dbil (buffer bsico)

Una solucin Buffer tiene la propiedad de


resistir cambios bruscos en el pH al agregar
pequeas cantidades ya sea de un cido o una
base.

Titulaciones
En una titulacin una solucin con una concentracin conocida es
agregada gradualmente a otra solucin con concentracin
desconocida, hasta que la reaccin qumica entre las dos soluciones
se completa.
Punto de equivalencia el punto en el que una reaccin es completa
Indicador sustancia que cambia de color en (cerca de) el
punto de equivalencia

Agregar lentamente una base


a un cido desconocido
HASTA
que cambie de color a

(rosa)

Titulaciones de un cido fuerte con una base fuerte


NaOH (ac) + HCl (ac)
OH- (ac) + H+ (ac)

H2O (l) + NaCl (ac)


H2O (l)

Titulacin de un cido dbil con una base fuerte


CH3COOH (ac) + NaOH (ac)

CH3COONa (ac) + H2O (l)

CH3COOH (ac) + OH- (ac)

CH3COO- (ac) + H2O (l)

En el punto de equivalencia (pH > 7):


CH3COO- (ac) + H2O (l)

OH- (ac) + CH3COOH (ac)

Titulacin de un cido fuerte con una base dbil


HCl (ac) + NH3 (ac)

NH4Cl (ac)

H+ (ac) + NH3 (ac)

NH4Cl (ac)

En el punto de equivalencia (pH < 7):


NH4+ (ac) + H2O (l)

NH3 (ac) + H+ (ac)

Indicadores cido-base
HIn (ac)

H+ (ac) + In- (ac)

[HIn]
10 Color del cido (HIn) predomina
[In-]
[HIn]
-) predomina
Color
de
la
base
conjugada
(In

10
[In-]

Curva de titulacin de un cido fuerte con una base fuerte

Qu indicador se usara para una titulacin de HNO2 con KOH ?


cido dbil titulado con una base fuerte.
En el punto de equivalencia, tendr una base conjugada del cido
dbil.
En el punto de equivalencia, pH > 7
Se usara rojo crisol o fenoftaleina

pH y solubilidad

Mg(OH)2 (s)

Mg2+ (ac) + 2OH- (ac)

Kps = [Mg2+][OH-]2 = 1.2 x 10-11


Kps = (s)(2s)2 = 4s3
4s3 = 1.2 x 10-11
s = 1.4 x 10-4 M
[OH-] = 2s = 2.8 x 10-4 M
pOH = 3.55 pH = 10.45

Equilibrio inico complejo y solubilidad


Un ion complejo, es un ion que contiene un catin metlico central
enlazado a uno o ms iones.
CoCl42-(ac)

Co2+ (ac) + 4Cl- (ac)

La constante de formacin o la constante de estabilidad (Kf), es


el equilibrio constante para la formacin compleja del ion.

Co(H2O)6 2+

CoCl24

Kf =

[CoCl42-]
[Co2+][Cl-]4

Kf

Estabilidad
de la
complejidad

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