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FASE LIQUIDA
2016-A
31/05/2016
ELECTROLITOS
Pueden ser:
Fuertes: Se ionizan completamente o casi
completamente. La reaccin es irreversible.
Por ejemplo
HCL
H+ + ClDbiles: Estn parcialmente ionizados.
La reaccin es reversible. Por ejemplo:
NH3 + H2O
NH4+ + OH31/05/2016
No electrolito
Electrolito dbil
Electrolito fuerte
4.1
Reaccin de
zinc con un
cido fuerte
y un cido
dbil
DEBILES
H3BO3,H3PO4,H2S, H2SO3
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Amoniaco y la mayora
de las bases orgnicas
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base
cido
cido
base
cido
conjugado
base
conjugada
CH3COO- +
NH4+
BASE
CONJUGADA
ACIDO
ACIDO
CONJUGADO
cidos monoprotnicos
HCl
HNO3
CH3COOH
H+ + Cl-
H+ + NO3-
H+ + CH3COO-
cidos diprotnicos
H2SO4
H+ + HSO4-
HSO4-
H+ + SO42-
cidos triprotnicos
H3PO4
H2PO4HPO42-
Continuacin
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BASES
Tienen
sabor
amargo
caracterstico.
Sus disoluciones acuosas producen
una sensacin suave (jabonosa) al
tacto.
Sus disoluciones acuosas cambian
el color de muchos colorantes
vegetales; por ejemplo, devuelven
el color azul al tornasol enrojecido
por los cidos.
Precipitan muchas sustancias, que
son solubles en los cidos.
Pierden todas sus propiedades
caractersticas cuando reaccionan
con un cido.
13
14
15
-14
K
1
x
10
w
-14 M
=
=
7.7
x
10
[OH-] =
[H+]
0.13
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18
AH + H2O
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H3O+ + A-
Base
Base
+ cido
Par conjugado
1
2
HF
H2O
HCOOH +
CN
F
HCOO
H3O+
+
+
HCN
NH4+
CO32
NH3
HCO3
H2PO4
OH
HPO42
H2SO4
N2H5+
HSO4
N2H62+
HPO42
SO32
PO43
HSO3
+
+
H2O
Plan: Para encontrar los pares conjugados, encontramos las especies que
donan un H+ y las especies que lo aceptan. El cido (o base) a la izquierda
se convierte en su base conjugada (o cido) a la derecha.
Solucin:
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H3O+ + PO4H2
Primera etapa:
H3PO4 + H2O
Segunda etapa:
Tercera etapa:
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H2O OH + H+
En realidad no existe el H+ libre, sino que existe como H3O+ (ion
hidronio)
2H2O H3O+ + OH
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En el equilibrio v1 = v2
k1 H2O = k2 OH H+
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(1)
Kw = Producto inico del H2O
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pH. Definicin:
Para evitar el uso de exponentes negativos, SORENSEN
introdujo una escala conveniente (escala de pH) para expresar
las concentraciones de iones hidrgeno.
- log H+ = pH
pH = log 1/H+
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Kw = OH H+ aplicando logaritmos
log Kw = log OH + log H+ multiplicando por -1
-log Kw = -log OH +(- log H+)
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Si - log H+ = pH,
Si Kw = 10-14
pKw = -log Kw = -log 10-14
pKw = 14
14 = pH + pOH
Resultado vlido para soluciones diludas
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14 = pH + pOH
14 = 2 + pOH
14-2 = pOH
12= pOH
De esta relacin, tambin surge la llamada escala de pH:
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NaOH 1 M (14)
MS BSICO
Leja (13.0)
Amoniaco casero (11.9)
Leche de magnesia
(10.5)
Solucin detergente (10)
Los valores de
pH de algunas
soluciones acuosas
familiares
[H3O+]
NEUTRO
MS CIDO
Leche (6.4)
Orina (4.8-7.5)
Agua de lluvia sin contaminar (5.6)
[OH]
[H3O+]
[OH]
Cerveza (4.0-4.5)
Vinagre (2.4-3.4)
KW
[H3O+]>
[OH]
[H3O+]<
[OH]
solucin
cida
solucin
neutra
solucin
bsica
[H3O+] =
[OH]
Bases fuertes: Na OH - KOH - LiOH -Ca(OH)2 - Ba (OH)2 Ej.: Hallar el pH de una solucin de KOH de concentracin 0,0001M =
10-4M
pOH = - log OH = - log 10-4 = - ( 4 log 10 ) = 4
pOH = 4
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[CH3COOH]
Vemos que en la reaccin, se forman tantos iones acetato
(CH3COO-) como iones Hidrgeno (H+), sus concentraciones
molares sern numricamente iguales: [CH3COO-]= [H+]
Ka = [H+]2
[CH3COOH]
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Ka =
Ca - [H+]
de donde:
K a Ca
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H + =
1,8 10 5 10 3
1,8 10
H + = 1,34 x 10-4 M
Teniendo la H+, podremos calcular el pH:
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Bases dbiles:
Para las bases dbiles, se procede del mismo modo:
OH =
K b Cb
Kb = cte. de disociacin de la
base
Cb = conc. de la base
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OH =
pH = 14 - 3,62 = 10,38
Clculo de H+:
Ej.: Si el pH de una solucin es 4, cul es la H+?
Si pH = - log H + = 4
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Kc =
[H3O+] [A]
[HA] [H2O]
Por tanto:
+] [A-]
[H
O
3
Ka =
[HA]
cido ms fuerte
H3O+(ac) + A(ac)
alta [H3O+]
mayor Ka
Constante cida:
Una constante de disociacin cida, Ka,
(tambin conocida como constante de
acidez, o constante de ionizacin cida)
es una medida cuantitativa de la fuerza
de un cido en solucin.
Es la constante de equilibrio de una
reaccin conocida como disociacin en
el contexto de las reacciones cido-base
Constante bsica:
Una constante de disociacin bsica, Kb,
(tambin conocida como constante de
ionizacin bsica) es una medida
cuantitativa de la fuerza de una base en
solucin.
Es la constante de equilibrio de una
reaccin conocida como disociacin en el
contexto de las reacciones cido-base
Ka a 25oC
pKa
1.02 x 102
1.991
7.1 x 104
3.15
1.8 x 105
4.74
2.3 x 109
8.64
Fenol (C6H5OH)
1.0 x 10-10
10.00
MS BSICO
BSICO
NEUTRO
MS CIDO
Relaciones
entre
[H3O+],
pH, [OH]
y pOH
CIDO
NEUTRALIZACION
Una reaccin de neutralizacin es una
reaccin entre un acido y una base.
Generalmente, en las reacciones acuosas
cido-base se forma agua y una sal.
As pues, se puede decir que la neutralizacin
es la combinacin de iones hidrgeno y de
iones hidrxido para formar molculas de
agua. Durante este proceso se forma una sal.
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NEUTRALIZACION
Las reacciones de neutralizacin son
generalmente exotrmicas, lo que significa
que producen calor.
Generalmente la siguiente reaccin ocurre:
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ESPECIES ANFOTERAS
Especies que tienen propiedades cidas y
bsicas.
Los disolventes anfteros se comportan como
cidos en presencia de solutos bsicos y
como bases en presencia de solutos cidos
El agua puede actuar como una base o un
cido.
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ESPECIES ANFOTERAS
Son tambin anfteros por naturaleza
los iones intermedios de los cidos
poliprticos.
Los cidos poliprticos no ceden de una
vez y con la misma facilidad todos los
protones , sino que lo hacen de forma
escalonada.
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ESPECIES ANFOTERAS
Los disolventes anfteros experimentan auto
ionizacin o autoprotolisis para formar un par
de especies inicas. Es una reaccin
espontnea.
base1 + cido2
acido1 + base2
H2O + H2O H3O+ + OH-.
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PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Cuando un sistema en equilibrio
qumico es perturbado por un
cambio de temperatura, presin, o
concentracin, el sistema modificara
la composicin en equilibrio en
alguna forma que tienda a
contrarrestar este cambio de la
variable
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HNO2 + H2O
H3O+ + NO2
Ka = [H3O+ ][NO2-]
[HNO2]
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NH4+ +H2O
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Kw = Kb* Ka
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SOLUCIONES REGULADORAS-TAMPONBUFFER
Es una mezcla de un cido dbil y su base
conjugada o de una base dbil y su cido
conjugado y que resiste los cambios de pH de
una solucin.
Ejemplo la tampn de cido actico - acetato
de sodio o cloruro de amonio - amoniaco
Se utilizan para mantener el pH de una
solucin a una temperatura casi constante y
predeterminada.
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54
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= 6.60
0.0 M
0.0 M
H3O+ (ac) + NO3- (ac)
0.002 M
0.002 M
0.0 M
0.0 M
Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
0.018 M 0.036 M
H+ (ac) + F- (ac)
Inicial (M)
0.50
0.00
0.00
Cambio (M)
-x
+x
+x
Equilibrio (M)
0.50 - x
Ka =
x2
= 7.1 x 10-4
0.50 - x
Ka
x2
0.50
= 7.1 x 10-4
Ka << 1
0.50 x 0.50
x2 = 3.55 x 10-4
x = 0.019 M
0.50 x 0.50
0.019 M
x 100% = 3.8%
0.50 M
Menor que 5%
La aproximacin
estara correcta.
H+ (ac) + A- (ac)
Inicial (M)
0.122
0.00
0.00
Cambio (M)
-x
+x
+x
0.122 - x
Equilibrio (M)
Ka =
x2
= 5.7 x 10-4
0.122 - x
Ka
x2
= 5.7 x 10-4
0.122
0.0083 M
x 100% = 6.8%
0.122 M
Ka << 1
0.122 x 0.122
x2 = 6.95 x 10-5
x = 0.0083 M
Mas del 5%
No estara bien por este
mtodo
Ka =
x2
= 5.7 x 10-4
0.122 - x
ax2 + bx + c =0
-b b2 4ac
x=
2a
x = 0.0081
x = - 0.0081
HA (ac)
H+ (ac) + A- (ac)
Inicial (M)
0.122
0.00
0.00
Cambio (M)
-x
+x
+x
0.122 - x
Equilibrio (M)
[H+] = x = 0.0081 M
pH = -log[H+] = 2.09
Porcentaje de =
ionizacin
x 100%
[H+]
[HA]0
x 100%
[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]
Kb es la constante de ionizacin de las bases
Kb
Fuerza de
Bases
Dbiles
H+ (ac) + A- (ac)
OH- (ac) + HA (ac)
H+ (ac) + OH- (ac)
KaKb = Kw
Kw
Kb =
Ka
Ka
Kb
Kw
CH3COOH (ac)
Ion
comn
HA (ac)
H+
[H+]
-log
-log
[H+]
[H+]
(ac) + A- (ac)
Ka =
Ka [HA]
=
[A-]
= -log Ka - log
= -log Ka + log
pH = pKa + log
[H+][A-]
[HA]
Ecuacin de
[HA]
[A-]
[A-]
Henderson-Hasselbalch
pH = pKa + log
[HA]
[A-]
[HA]
pKa = -log Ka
[base conjugada]
[cido]
HCOOH (ac)
Inicial (M)
0.30
0.00
0.52
Cambio (M)
-x
+x
+x
0.52 + x
Equilibrio (M)
Efecto del ion comn
0.30 - x
pH = pKa + log
[HCOO-]
[HCOOH]
pH = 3.77 + log
[0.52]
= 4.01
[0.30]
0.30 x 0.30
0.52 + x 0.52
Titulaciones
En una titulacin una solucin con una concentracin conocida es
agregada gradualmente a otra solucin con concentracin
desconocida, hasta que la reaccin qumica entre las dos soluciones
se completa.
Punto de equivalencia el punto en el que una reaccin es completa
Indicador sustancia que cambia de color en (cerca de) el
punto de equivalencia
(rosa)
NH4Cl (ac)
NH4Cl (ac)
Indicadores cido-base
HIn (ac)
[HIn]
10 Color del cido (HIn) predomina
[In-]
[HIn]
-) predomina
Color
de
la
base
conjugada
(In
10
[In-]
pH y solubilidad
Mg(OH)2 (s)
Co(H2O)6 2+
CoCl24
Kf =
[CoCl42-]
[Co2+][Cl-]4
Kf
Estabilidad
de la
complejidad