COMPUESTOS DE

COORDINACIN
MC. LILIA IRENE RODRGUEZ MNDEZ

INTRODUCCIN
Por qu tienen color estas sustancias, y por qu cambian estos
colores cuando lo hacen los iones o molculas unidas al metal?

METALES DE TRANSICIN

COMPUESTOS DE COORDINACIN
Un compuesto de coordinacion o complejo de coordinacion o simplemente
complejo consta de un ion central (normalmente un metal de transicion) y
una serie de atomos o moleculas que denominamos ligandos.

CARGA Y NMERO DE
COORDINACIN
La carga de un complejo es la suma de las cargas del metal central y de los
ligandos que lo rodean.

Sulfato de tetraamn cobre

EJERCICIOS
Cul es el nmero de oxidacin del metal central en el
[Co(NH3)5Cl](NO3)2?
Cul es la carga del complejo formado por un ion
platino(II) rodeado de dos molculas de amoniaco y dos
iones bromuro?
Dado un complejo que contiene un cromo(III) unido a
cuatro molculas de agua y dos iones cloruro, escriba su
frmula.

 El nmero de
coordinacin
del metal es el
nmero de
tomos
unidos a l.

Compuesto

Nmero de
Coordinacin

CuCl2

TiCl4

3
4

WCl6

Pt(NH3)2 Cl2

5
6
7
8

ndices de coordinacin conocidos entre 1-12 (1, 11 y 12 se consideran valores extremos).

ndice de coordinacin = 1. Slo compuestos organometlicos con ligandos muy impedidos
El I.C. = 6 establece el lmite entre coordinacin alta y baja
Coordinacin baja: 1< I.C. < 6
Coordinacin alta: IC > 6

FACTORES QUE DETERMINAN EL

NDICE DE COORDINACIN
Coordinacin Baja:
1.- Metales no muy voluminosos (1 serie de transicin)
2.- Ligandos voluminosos
3.- Ligandos blandos y metales en bajo estado de oxidacin
4.- Contraiones con poca capacidad coordinante (NO3-, ClO4-, CF3SO3-,
BF4-, PF6-).
Coordinacin alta:
1.- Metales grandes (2 y 3 series de transicin, lantnidos, actnidos)
2.- Ligandos poco voluminosos
3.- Alto estado de oxidacin y ligandos duros

NOMENCLATURA
Cuando se descubrieron los primeros complejos y se conocan pocos de
ellos, se les dio nombre de acuerdo con el qumico que los prepar
originalmente.
Nombre

Compuesto

Sal de Magnus

2PtCl2.2NH3

Sal de Erdmann,

KNO2.Co(NO2)2.2NH3

Sal de Reinecke

NH4[Cr(NH3)2(NCS)4]

Sal d Zeise

PtCl2 KCl C2H4

Sal de Chugaev

[Pt(NH3)5Cl]Cl3

Sal de Cleve

cis-[Pt(NH3)2Cl4]

Triamina de Cleve

[Pt(NH3)3Cl]Cl

 Por otra parte, el gran nmero de compuestos de cobalto y las aminas,

obliga crear un sistema de nomenclatura
Dado que no se entenda su estructura, entre 1851 y 1852 Edmond Fremy
introduce una nomenclatura basada en el color

 Una vez que se entendieron ms cabalmente las estructuras de los

complejos, fue posible darles nombre de manera ms sistemtica.
Consideremos dos ejemplos:

LAS REGLAS DE NOMENCLATURA

1. Para nombrar las sales, se da primero el nombre del anin y luego el nombre del catin.
As, en el [Co(NH3)5Cl]Cl2 se nombra primero el [Co(NH3)5Cl]2+ y luego el Cl-.
2. Dentro de un ion o molcula complejos, los ligandos se nombran antes que el metal. Los
ligandos se enuncian en orden alfabtico, independientemente de la carga del ligando.
Los prefijos que indican el nmero de ligandos no se consideran como parte del nombre del
ligando para determinar el orden alfabtico.
3. Los nombres de los ligandos aninicos terminan en la letra o, en tanto que los neutros
llevan ordinariamente el nombre de la molcula. En la tabla 24.1 se incluyen algunos
ligandos comunes y sus nombres. Se dan nombres especiales al H2O (acuo) y al NH3
(amino). Por ejemplo, los trminos cloro y amino se emplean en el nombre del
[Co(NH3)5Cl]Cl2.
4. Se emplea un prefijo griego (por ejemplo, di-, ti-, tetra-, penta- y hexa-) para indicar el
nmero de cada tipo de ligando cuando hay ms de uno.
5. El nmero de oxidacin del metal se da entre parntesis en nmeros romanos, a
continuacin del nombre del metal. Por ejemplo, el nmero romano III se usa para indicar el
estado de oxidacin + 3 del cobalto en el [Co(NH3)5Cl]2+.

A continuacin aplicamos estas

reglas a los compuestos que se
enumeran.
[Ni(C5H5N)6]Br2
Bromuro de hexapirinonquel(II)
[Co(NH3)4(H2O)CN]Cl2
Cloruro de acuo tetra amino
ciano cobalto(II)
Na2[MoOCl4]
Tetra cloro oxomolibdato de sodio(IV)
Na[Al(OH)4]
Tetrahidroxoaluminato de sodio

di-, ti-, tetra-, penta- y hexa

GEOMETRA

ISMEROS
Ismeros (misma
formula,
diferentes
propiedades)

Ismeros
estructurales
(diferentes
enlaces)

Ismero de
esfera de
coordinacin

Ismero de
enlace

Estereoismeros
(mismo enlace,
diferente
disposicin)

Ismeros
geomtricos

Ismeros pticos

Cuando dos o ms
compuestos tienen la
misma composicin pero
diferente disposicin de
sus tomos, los
llamamos ismeros.

ISOMERA ESTRUCTURAL
Se conocen muchos tipos diferentes de isomera estructural en la qumica de
coordinacin. La isomera de enlace es un tipo relativamente raro aunque
interesante que se presenta cuando un ligando especifico es capaz de
coordnarse a un metal de dos maneras distintas.
Por ejemplo, el ion nitrito, NO2-, se puede combinar a travs de un tomo de
nitrgeno o uno de oxgeno.

SCN

ISOMERA ESTRUCTURAL
[Cr(H2O)]Cl

[Cr(H2O)5Cl]Cl2xH2O

Los ismeros de esfera de

coordinacin difieren en cuanto a
los ligandos que estn unidos
directamente al metal, en
contraposicin a estar fuera de la
esfera de coordinacin en el
retculo slido.
El CrCl3(H2O)6 existe en tres formas
comunes

ESTEREOISOMERA
La estereoisomera es la forma ms importante de
isomera. Los estereoismeros tienen los mismos
enlaces qumicos pero diferente disposicin espacia.

ESTEREOISOMERA
Los ismeros pticos son imgenes especulares que no se pueden superponer
mutuamente. Esta clase de ismeros se llaman enantimeros. Se parecen entre si
del mismo modo que nuestra mano izquierda se parece a la derecha.

COLOR
El estudio de los colores de los complejos de metales de transicin ha
desempeado un importante papel en el desarrollo de modelos modernos
de los enlaces metal-ligando.

En general, el color de un complejo depende del metal especifico, su

estado de oxidacin y los ligandos unidos al metal.
La energa de sta o de cualquier otra radiacin electromagntica es
inversamente proporcional a su longitud de onda

 El estudio de los colores de los complejos de metales de transicin ha desempeado

un importante papel en el desarrollo de modelos modernos de los enlaces metalligando.
En general, el color de un complejo depende del metal especifico, su estado de
oxidacin y los ligandos unidos al metal.
Por lo comn, la presencia de una subcapa d parcialmente llena en el metal es
necesaria para que un complejo muestre color.
Para que un compuesto tenga color, debe absorber luz visible. La luz visible se
compone de radiacin electromagntica con longitudes de onda que van desde
aproximadamente 400 nm hasta 700 nm La luz blanca contiene todas las longitudes
de onda de esta regin visible. Esta luz se puede dispersar en un espectro de
colores, cada uno de los cuales tiene una gama caracterstica de longitudes de
onda.
La energa de sta o de cualquier otra radiacin electromagntica es inversamente
proporcional a su longitud de onda
Un compuesto absorbe radiacin visible cuando esa radiacin posee la energa que
se necesita para llevar un electrn de su estado de ms baja energa, o estado
basal, a cierto estado excitado Por tanto, las energas especficas de la radiacin
que una sustancia absorbe determinan los colores que la misma exhibe.

 Un objeto tiene un color especfico por una de

dos razones: (1) refleja o transmite luz de ese
color; (2) absorbe luz del color
complementario.
Los colores complementarios se pueden
determinar usando una rueda cromtica de
pintor. La rueda muestra los colores del
espectro visible, del rojo al violeta.
Los colores complementarios, como el naranja
y el azul, aparecen como cuas opuestas una
a otra en la rueda.
La cantidad de luz absorbida por una muestra
en funcin de la longitud de onda se conoce
como su espectro de absorcin.

Color
observado
Color
absorbido

TEORAS DE ENLACE
A pesar de que estos compuestos ya se conocan por ms de 150 aos, a finales
del siglo pasado todava no exista una explicacin satisfactoria de su
comportamiento o an de su existencia.
Evidentemente, la teora vigente no poda explicar ni las propiedades ni su
estructura.
Para ese tiempo se propusieron varias teoras para explicar la naturaleza de estos
compuestos
Como anteriormente se ha explicado, la formacin de un complejo puede
interpretarse como una reaccin cido-base de Lewis, en la que la cesin de uno o
ms pares de electrones del ligando (base) al in central (cido) da lugar a la
formacin de uno o ms enlaces coordinados.
La formacin de estos enlaces requiere un orbital estable de enlace por parte de
cada uno de los tomos que se enlazan.
El orbital del in central debe estar vacante, ya que los dos electrones de cada
enlace son suministrados por el ligando. As, el in central necesita tener un nmero
de orbitales vacantes igual al de pares de electrones aportados por los ligando, y
este nmero coincide con el ndice de coordinacin en cada caso.

THOMAS GRAHAM
Trabajaba con sales de amonio, en 1837 sugiere que las aminas de cobalto
debieran de verse como sales de amonio en las que el amonio remplazaba
un hidrgeno por un metal

TEORA DE WERNER
El considera que haba mas de una valencia, o atomicidad, que poda exhibir
simultneamente un tomo. La primera parte de su teora de la coordinacin,
publicada en 1893, puede resumirse en los siguientes tres postulados:
La mayora de los elementos qumicos presentan dos tipos de valencia, la valencia
primaria o unin ionizable, hoy nmero de oxidacin y la valencia secundaria o
unin no ionizable, hoy nmero de coordinacin.
Postulado 1 La valencia secundaria, es decir, el nmero de coordinacin, se
representa por una lnea continua indicando el enlace de coordinacin.
Postulado 2 Los elementos tienden a satisfacer tanto su valencia primaria como su
valencia secundaria.
Postulado 3 La valencia secundaria o nmero de coordinacin, est dirigido hacia
posiciones definidas en el espacio.
Estos tres postulados daban una explicacin satisfactoria a las preguntas que se
venan haciendo los qumicos respecto a los "complejos".

La teora de Werner no permiti una prediccin de:

1. Composicin de un complejo
2. Geometra de un complejo
3. Estabilidad de un complejo
4. Propiedades pticas
5. Propiedades magnticas

TEORA DE ENLACE DE VALENCIA

Se considera que el enlace en los compuestos de coordinacin es el
resultado de la donacin de un par de electrones del ligando(base de Lewis)
a un orbital vaco del ion metlicos(acido de Lewis)

Acido de Lewis + base de Lewis

 El tratamiento de la TEV es fcil de representar y racionaliza el enlace y la geometra, aunque no explica el

color de los compuestos de coordinacin ni sus propiedades magnticas. Estas propiedades estn
relacionadas con la presencia de electrones d en los orbitales metlicos. En contraste, la teora del campo del
cristal proporciona poca informacin sobre el enlace metal-ligando, pero explica claramente los colores y el
magnetismo. Para hacerlo, resalta los efectos sobre las energas de los orbitales d del ion metlico a medida
que los ligandos se aproximan.
Ya se ha sealado que la capacidad de un ion metlico para atraer ligandos como el agua en torno as mismo
se puede ver como una interaccin cido-base de Lewis por lo que se puede suponer, que gran parte de la
interaccin atractiva entre el ion metlico y los ligandos que lo rodean se debe a las fuerzas electrostticas
entre la carga positiva del metal y las cargas negativas de los ligandos.
Si el ligando es un ion, como en el caso del Cl o del SCN, la interaccin electrosttica se produce entre la
carga positiva del centro metlico y la carga negativa del ligando. Cuando el ligando es neutro, como en el
caso del H2O o del NH3, los extremos negativos de estas molculas polares, que contienen un par de
electrones no compartido, estn orientados hacia el metal. En este caso la interaccin atractiva es del tipo iondipolo En ambos casos el resultado es el mismo; los ligandos son atrados fuertemente hacia el centro metlico.
El conjunto de ion metlico y ligandos tiene menos energa que las cargas totalmente separadas.
Pero adems se producen repulsiones entre los electrones de los ligandos y los electrones d del in central; la
teora del campo cristalino se centra en este aspecto.
Los orbitales d tienen la misma energa en un tomo o in aislado, pero se diferencian en sus orientaciones
espaciales. El orbital dz 2 est dirigido a lo largo del eje z y el dx 2 y 2 tiene sus lbulos en la direccin de los
ejes x e y. Los tres restantes tiene los lbulos extendidos en las regiones entre los ejes perpendiculares x, y, z.
En presencia de ligandos, debido a las repulsiones entre los electrones de los ligandos y los electrones d, los
niveles de energa de los orbitales del in metlico central aumentan aunque no todos lo hacen en la misma
medida.

TEORA DEL CAMPO CRISTALINO

Se considera el enlace en los compuestos de coordinacin
como atracciones electrostticas entre el ion central
cargado positivamente y los electrones de los ligando.
Los electrones del tomo metlico repelen los electrones
de los ligandos.
Nos centramos particularmente en los electrones-d del ion
metlico

Hiptesis de partida:
1) Los ligandos son cargas
puntuales
2) El enlace M-L es inico (no
hay contribucin covalente)
La TCC es un modelo
fundamentalmente
electrosttico.
Se basa en el campo
elctrico generado por los
p.e. de los ligandos alrededor
del metal

Campo cristalino en un entorno octadrico

-El campo generado por 6L en simetra Oh no afecta a los 5 orbitales d por igual:

-Los orbitales dz2 y dx2-y2 apuntan hacia los ligandos se desestabilizan

-dxy, dxz y dyz se orientan hacia las zonas de mnima repulsin se estabilizan

TEORA DEL CAMPO DE LIGANTES

1. Consideracin de una interaccin electroesttica entre centro metlico y
ligantes.
2. Ligantes se consideran como cargas puntuales en el espacio.
3. Estas cargas puntuales interactan con los electrones d del centro
metlico.

4. La interaccin entre cargas puntuales y electrones d del centro metlico

varia con la geometra de coordinacin del complejo.
Teora del campo de ligantes permite la discusin de:
1. Estructura y estabilidad de un complejo

2. Propiedades magnticas de un complejo

3. Propiedades pticas de un complejo

APLICACIONES
APLICACIONES INDUSTRIALES
SEPARACIN DE IONES METLICOS
LOS POLIFOSFATOS
EL EDTA
LOS CIDOS HIDROXICARBOXILICOS

METALURGIA

APLICACIONES BIOLGICAS
CRECIMIENTO DE PLANTAS

APLICACIONES MEDICAS

ENVENENAMIENTO
TRATAMIENTO DEL CNCER
TRATAMIENTO DE ARTRITIS
ODONTOLOGA
Estructura de la porfirina

Estructura de la clorofila a

TEORA DEL CAMPO

CRISTALINO
Compuestos de coordinacin

TEORA DEL CAMPO CRISTALINO

POSTULADOS
Los ligantes estn representados por cargas puntuales.
Las interacciones M-L son netamente electrostticas.
Existe repulsin entre los electrones del metal y los ligantes.

Esta interaccin es diferencial depende de la disposicin espacial de los

ligantes alrededor del metal (geometra de coordinacin).
Como consecuencia se produce desdoblamiento de los orbitales d

GEOMETRA DE COORDINACIN

Lineal

Antiprisma cuadrado

tetradrica

plano cuadrada

Bipirmide pentagonal

octadrica

ORBITALES D
Orbitales dx2-y2 , dz2
menos estables respecto
al campo esfrico

Orbitales dxy, dyz, dxz

ms estables respecto
al campo esfrico

TEORA DE CAMPO CRISTALINO

-Orbitales d, combinacin lineal de seis funciones
matemticas

-Modelo muy sencillo desarrollado por fsicos (Bethe y Van

Vlecke).

Interacciones electrostticas:
-Ion aislado los orbitales son degenerados
-Campo esfricamente simtrico de cargas negativas
alrededor del ion central los orbitales aumentan de energa
pero son degenerados.

GEOMETRA OCTADRICA

Geometra octadrica :
desdoblamiento orbital

+0.6o = +6Dq

-0.4 t = - 4Dq

DISTRIBUCIN ELECTRNICA EN GEOMETRA

OCTADRICA (OH)

Iones d1 ,d 2 ,d 3 ,d 8 , d 9 , d 10
configuracin

presentan una sola

DISTRIBUCIN ELECTRNICA EN GEOMETRA

OCTADRICA (OH)
IONES D4 ,D 5 ,D 6 ,D 7

: DOS CONFIGURACIONES POSIBLES

COMPLEJOS DE ALTO Y BAJO SPIN

Iones d1 ,d 2 ,d 3 ,d 8 , d 9 una sola configuracin
Iones d4 ,d 5 ,d 6 ,d 7
dos configuraciones posibles

Energa de estabilizacin producida por el campo cristalino

Estados de spin y fuerza de campo ligante

Geometra tetradrica (Td)

z

x
y
ENTORNO Td

Se desestabilizan
dxy
dxz
dyz

COMPLEJOS
TETRADRICOS
Desdoblamiento orbital

FACTORES QUE DETERMINAN EL VALOR

DE
1- Geometra del complejo :

T =4/9 o

Los complejos tetradricos son siempre de alto spin y

bajo campo

Factores que determinan el valor de

2. Estado de oxidacin del in metlico:

aumenta con el aumento del estado de oxidacin del in

metlico
[Fe(H2O)6] 2+
14.000 cm -1

= 10.000 cm-1

[Co(H2O)6] 2+ = 9.700cm-1
18.000cm -1

[Fe(H2O)6] 3+

[Co(H2O)6] 2+ =

Factores que determinan el valor de

3.- Naturaleza del in metlico : ubicacin en la
tabla peridica
aumenta a medida que se baja en un grupo
[ Co(NH3) 6]3+
[ Rh(NH3) 6]3+
[ Ir(NH3) 6]3+

o = 22.900 cm -1
o = 34.100 cm -1
o = 41.000 cm -1

Los complejos de la 2 y 3ra serie son siempre de bajo spin

Factores que determinan el valor de

4. Los ligantes (

serie espectroqumica )

I- < Br- < S2- < SCN- < Cl- < NO3- < F- < OH- < C2O42- < H2O < NCS< CH3CN < NH3 < en < bpy < phen < NO2- < PPh3 < CN- < CO

Jrgensen sugiere que el valor de o se puede estimar considerando que est gobernado por dos factores
independientes, uno procedente del metal ( g ) y otro del ligante ( f ), de esta manera:
o = f x g

f describe la fuerza del campo de un ligante relativa al agua, a la que se le ha

asignado el valor de 1.00, el
intervalo de valores de este parmetro va de
0.7 para el Br- (campo dbil) hasta 1.7 para el CN- (campo fuerte).
g este factor es caracterstico del ion metlico y vara de 8000 a 36000 cm-1.
La ecuacin anterior es til para aproximar el valor de o y al combinarla con las energas de apareamiento, es
factible predecir si un complejo ser de alto espn o bajo espn

Distorsin de complejos octadricos

Distorsin de un complejo octadrico

a) Elongacin del eje z complejo tetragonal
distorsionado
b) Complejo cuadrado plano

Geometra Cuadrada
plana (d4h)
Se estabilizan los orbitales
que tienen componente z
dxz, dyz , dz2
Se desestabilizan los orbitales
que tienen componentes
xey
dxy dx2-y2

Complejos cuadrado plano

Desdoblamiento orbital en distintas geometras