1.

FUNDAMENTO DEL MTODO

La regin del espectro del infrarrojo abarca la radiacin con los nmeros
de onda comprendidos entre 12800 y 10 cm-1, que corresponde a
longitudes de onda de 0,78 a 1000 m. Tanto desde el punto de vista de
las aplicaciones como de la instrumentacin, es conveniente dividir el
espectro Infrarrojo en tres regiones denominadas infrarrojo cercano,
medio y lejano. En esta prctica nos enfocamos en la regin del
Infrarrojo Medio la cual presenta su principal aplicacin en el anlisis
cualitativo de compuestos orgnicos, los cuales presentan espectros con
nmeros mximos y mnimos que resultan tiles al efectuar
comparaciones.
Teora de la Espectrometra de absorcin en el Infrarrojo
Los Espectros de absorcin, emisin y reflexin en el infrarrojo, de
especies moleculares, se pueden explicar asumiendo que todos son el
resultado de los distintos cambios energticos producidos en las
transiciones de las molculas de unos estados de energa vibracionales y
rotacionales a otros.

Registro obtenido con un espectrmetro comercial. En la ordenada se

representa la Tramitancia y en la abscisa se representa una escala lineal
del nmero de onda (cm-1).
La preferencia por la escala lineal de nmero de onda, en espectroscopa
en el infrarrojo, se debe a la directa proporcionalidad de esta magnitud
con la energa o la frecuencia. La frecuencia de la radiacin absorbida
coincide con la frecuencia de la vibracin molecular, que en realidad es
la responsable del proceso de absorcin.

Cambios en el dipolo durante las vibraciones y las rotaciones

La radiacin en el infrarrojo no es lo suficientemente energtica para
producir la clase de transiciones electrnicas que se dan cuando la
radiacin es ultravioleta, visible y de Rayos X. La absorcin en el
Infrarrojo se limita as, en gran parte, a especies moleculares para las
cules existen pequeas diferencias de energa entre los distintos
estados vibracionales y rotacionales.
Para absorber energa en el infrarrojo, una molcula debe sufrir un
cambio neto en el momento dipolar como consecuencia de su
movimiento de vibracin o rotacin. Slo en stas circunstancias, el
campo elctrico alterno de la radiacin puede interaccionar con la
molcula, y provocar cambios en la amplitud de algunos de sus
movimientos. Por ejemplo, la distribucin de la carga alrededor de una
molcula de cido clorhdrico (HCl) no es simtrica, ya que el cloro posee
una mayor densidad electrnica que el hidrgeno. Por tanto, el cido
clorhdrico posee un momento dipolar significativo y se dice que es una
molcula polar. El momento dipolar est determinado por la magnitud de
la diferencia de carga y por la distancia entre los dos centros de carga.
Dado que la molcula de cido clorhdrico vibra, se produce una
constante variacin del momento dipolar, lo que origina un campo que
puede interaccionar con el campo elctrico asociado a la radiacin. Si la
frecuencia de la radiacin coincide exactamente con la frecuencia de con
la frecuencia natural de vibracin de la molcula, tiene lugar una
transferencia neta de energa que origina un cambio en la amplitud de la
vibracin molecular, la consecuencia es la absorcin de radiacin.
Transiciones Rotacionales
La energa necesaria para provocar un cambio a nivel rotacional es muy
pequea y corresponde a radiaciones de 100 cm -1 o menores (>100m).
Dado que los niveles rotacionales estn cuantizados, la absorcin por los
gases en la regin del infrarrojo lejano se caracteriza por lneas discretas
bien definidas. En los lquidos o en los slidos los choques e
interacciones intramoleculares causan el ensanchamiento de las lneas
originando un espectro continuo.
Transiciones Vibracionales / Rotacionales
Los niveles de energa vibracionales tambin estn cuantizados, y para
la mayora de las molculas las diferencias de energa entre los estados
cuantizados corresponden a la regin del infrarrojo medio. El espectro
infrarrojo de un gas consta, por lo general, de una serie de lneas muy
prximas entre s, debido a la existencia de varios estados energticos
rotacionales para cada estado vibracional. Por otra parte, en los slidos y

lquidos la rotacin est muy restringida; en este tipo de muestras, las

lneas discretas vibracionales/rotacionales desaparecen, quedando slo
los picos vibracionales algo ensanchados.
Tipos de vibraciones moleculares
Tensin: supone un cambio continuo en la distancia interatmica a lo
largo del eje del enlace entre dos tomos.
Flexin: se caracterizan por un cambio en el ngulo entre dos enlaces y
son de cuatro tipos: de tijereteo, de balanceo, de aleteo y de torsin.

Modos
de
Vibracin
Normalmente,
en
las
molculas
sencillas,
diatmicas
y
triatmicas,
es posible deducir el nmero y la clase de vibracin. Las molculas
complejas pueden contener distintos tipos de tomos y enlaces, y en
estos casos la gran cantidad de vibraciones posibles hacen que los
espectros infrarrojos resulten muy difciles (y a veces imposibles) de
analizar.
Para definir el movimiento de una molcula, se ha de considerar (1) el
movimiento de de toda la molcula en el espacio (es decir, el
movimiento de traslacin de su centro de gravedad), (2) el movimiento
de rotacin de la molcula alrededor de su centro de gravedad, y (3) el
movimiento de cada uno de sus tomos con respecto a los otros tomos,
o en otras palabras, sus vibraciones individuales.
Hay cuatro factores que tienden a producir menores picos que los
previstos a partir del nmero de modos normales:
1. Simetra de la molcula (La vibracin no produce dipolo)

2. La energa de vibracin de dos o ms vibraciones son casi idnticas.

3. La intensidad de Absorcin es tan baja que no es detectable.
4. La energa vibracional se encuentra en un rango alto de longitud de
onda, fuera del intervalo de lectura del instrumento.
Ocasionalmente podemos encontrar ms picos de los esperados por
sobretonos que se encuentran a unas frecuencias dos o tres veces
mayores que la frecuencia del pico fundamental.
En algunas ocasiones se pueden encontrar Bandas de Combinacin,
que ocurre cuando un fotn excita en forma simultnea dos modos de
vibracin la frecuencia de la banda de combinacin es aproximadamente
la suma o la diferencia de las dos frecuencias fundamentales.
Acoplamiento Vibracional
La energa de una vibracin y, por consiguiente, la longitud de onda de
su pico de absorcin, puede verse afectada (o estar acoplada) por otros
osciladores de la molcula. Algunos factores que influyen en el grado de
estos acoplamientos:
1. Ocurre un fuerte acoplamiento entre vibraciones de tensin cuando
en las dos vibraciones hay un tomo en comn.
2. La interaccin entre las vibraciones de flexin requiere un enlace
comn entre los grupos que vibran.
3. El acoplamiento entre una vibracin de tensin y una de flexin
puede ocurrir si el enlace que sufre la tensin forma uno de los lados
del ngulo que vara en la vibracin de flexin.
4. La mayor interaccin tiene lugar cuando las energas individuales de
los grupos acoplados son aproximadamente iguales.
5. Se observa poca o ninguna interaccin entre grupos separados por
dos o ms enlaces.
6. El acoplamiento requiere que las vibraciones pertenezcan al mismo
grupo de simetra.
Instrumentos de Infrarrojo
Para las medidas de absorcin en el infrarrojo existen tres tipos
disponibles comercialmente: (1) espectrmetros dispersivos de red que
se utilizan principalmente para el anlisis cualitativo; (2) instrumentos
multiplex, que emplean la transformada de Fourier y que resultan
adecuados para las medidas del infrarrojo tanto cualitativas como
cuantitativas; (3) fotmetros no dispersivos que se han desarrollado para
la determinacin cuantitativa de diversas especies orgnicas en la
atmsfera por espectroscopa de absorcin, emisin y reflectancia.
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Espectrmetro Infrarrojo de Dispersin: En un infrarrojo de dispersin

la seal de referencia y el de la muestra se miden en forma
independiente, calculndose la razn entre las dos seales. La
radiacin emitida por la fuente de luz pasa a travs de la muestra y la
referencia, y la luz transmitida por cada haz se alterna por un espejo

divisor de haz a dos frecuencias diferentes. La luz de referencia y la

de la muestra se combinan por un combinador de haz antes de
introducirse al monocromador (en esta parte la luz se separa en dos
radiaciones monocromticas por la rejilla de difraccin y filtros). La
luz que emerge del monocromador llega al detector (una termocupla)
para convertirse en una seal elctrica, la cual es amplificada por un
pre-amplificador, para luego ser medidas como dos seales
separadas. Estas seales son separadas en un filtro de bandas y
rectificadas en forma sincrnica. Luego estas seales son convertidas
e interpretadas por la Unidad Controladora de Procesos (CPU). El CPU
cruzar informacin entre el haz de referencia y el haz de la muestra
para calcular la transmitancia o absorbancia de la muestra.
-

Espectrmetro Infrarrojo con transformada de Fourier: El

espectrmetro con transformada de Fourier no utiliza un elemento
dispersante. En su lugar se utiliza un interfermetro para generar
una luz de interferencia a la cual la muestra es expuesta. En un FTIR,
la seal espectral no se obtiene directamente del detector, ya que lo
que se obtiene es una forma de inda interferente llamada
interferograma. Esta onda se obtiene debido al movimiento
reciprocante (atrs/adelante), del espejo mvil del interfermetro.
Para obtener e, espectro infrarrojo a partir de un interferograma, se
aplica la transformada de Fourier, que es un clculo matemtico que
permite la conversin rpida del interferograma.

2. DESCRIPCIN DE LA TCNICA EMPLEADA

La prctica se desarroll en la Unidad de Servicios de Anlisis Qumico
(USAQ), ubicada en la Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica, con el
equipo Shimadzu IRafinity-1 que utiliza el software IRsolution. Se
trabaj para la zona media del espectro IR que tiene un rango que va
desde 400 a 4000 cm-1. El espectrmetro con Transformada de Fourier

(FTIR) como se sabe, consta de 4 componentes principales: Fuente,

Interfermetro, porta muestra y Detector. Se utilizaron 3 muestras
(muestra lquida Aceite de Oliva, muestra slida Carmn y N-fenil-3benzotiorea) las cuales se colocaron en el porta muestra para su
respectivo anlisis.
- El Primer paso es limpiar los materiales con Etanol para evitar
cualquier tipo de interferencia.
- Se empieza analizando el blanco.
- Luego se analizan las muestras.
- Antes de analizar cada muestra, se analiza el blanco y se limpian los
materiales entre cada anlisis.
3. DESCRIPCIN DETALLADA DE LOS INSTRUMENTOS O APARATOS
USADOS
Se utiliz un equipo Shimadzu IRAffinity-1, el cual tiene 3 modos de
lectura.
Gracias a la incorporacin de una fuente de luz de cermica
de
alta
energa, un detector DLATGS de alta sensitividad y de
temperatura controlada, un elemento ptico de alto rendimiento, y
la optimizacin de los sistemas elctrico y ptico, el Shimadzu
IRAffinity-1 posee la mejor relacin seal/ruido (S/N) en su clase:
30 000:1. El IRAffinity-1 alcanza, adems, una resolucin de 0,5 cm-1 y
viene equipado con el software de alta performance IRsolution,
orientado a
mejorar la operabilidad, as como con programas de
soporte analtico (el programa de anlisis de contaminantes y el
programa PharmaReport) que facilitan el anlisis y el procesamiento de
datos.
El nuevo FTIR compacto de Shimadzu es de fcil mantenimiento y
asegura mayor durabilidad dado que posee un desecador automtico
incorporado. Este implemento es de superlativa importancia dado que el
divisor de haces en los interfermetros de los instrumentos FTIR es
susceptible a la humedad. Para mantener la estabilidad a largo plazo del
interfermetro, el divisor de haces debe estar protegido del medio
ambiente. En el IRAffinity-1, el interfermetro es hermtico e
incorpora un nico desecador automtico.

4. GRFICOS DE LOS EXPERIMENTOS

5. DISCUSIN DEL MTODO EMPLEADO

- Esta tcnica funciona casi exclusivamente en enlaces covalentes, y
se usa mucho en qumica orgnica.
- La espectrometra infrarroja se basa en el hecho de que los enlaces
qumicos de las sustancias tienen frecuencias de vibracin
especficas, que corresponden a los niveles de energa de la
molcula.
- El espectro IR caracteriza a una estructura molecular: dos molculas
diferentes deben mostrar espectros IR diferentes (a excepcin de los
ismeros pticos).

6. DISCUSIN DE RESULTADOS OBTENIDOS

- Segn la biblioteca del equipo slo se encontr la comparacin para
el compuesto lquido el cual fue el aceite.
- En el grfico del Aceite encontramos la absorcin de tensin C=C
(3010-3095 cm-1), C-H (2850-2970 cm-1), siguiendo el grafico
encontramos un sobretono (quiz hubo una interferencia al momento
de hacer la medicin lo que ocasion este dato), luego encontramos

un pico representativo de la absorcin C=O (1690-1760 cm -1). En la

regin de la huella dactilar encontramos la absorcin de flexin C-H
(1340-1470 cm-1), la absorcin de tensin C-O (1050-1300 cm-1) y
por ltimo la absorcin de flexin C-H (675-995 cm -1).
En el grfico del Carmn encontramos la absorcin O-H (3200-3600
cm-1), encontramos sobretono en la zona del triple enlace,
encontramos la absorcin C=O (1690-1760 cm-1), C=C (1500-1600
cm-1), absorcin de flexin C-H (1340-1470 cm -1), C-O (1050-1300 cm1
), absorcin de flexin C-H (675-995 cm-1). Se observa que la mayor
absorcin se da en la zona de la huella dactilar y del doble enlace.
En el grfico del N-fenil-3-benzotiorea observamos una absorcin de
tensin N-H (3300-3500 cm-1), absorcin C-H (3010-3095 cm-1), C=O
(1690-1760 cm-1), absorcin C-H de tensin, absorcin C-O, absorcin
C-N, absorcin de flexin N-H.

7. CONCLUSIONES
- La tcnica utilizada tiene validez para un anlisis cualitativo de la
muestra desconocida.
- El mtodo se basa en la absorcin de energa radiante debido a las
transiciones vibracionales y rotacionales de las molculas.
- Cada compuesto tiene un espectro en el infrarrojo caracterstico,
diferente al de otro compuesto.
- Existen sobretonos que se debieron al mal manejo del instrumento.
8. BIBLIOGRAFA
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Skoog D. West D. Analisis Instrumental Edit. Mc. Graw Hill Mexico

1992