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1.1
TRANSPORTE DE MOMENTUM.
los fluidos y las fuerzas que producen estos movimientos. De la segunda ley del movimiento de
Newton es conocido el hecho que la fuerza est directamente relacionada con la rapidez de cambio
del momentum de un sistema. Las fuerzas como la presin y los esfuerzos cortantes, producen la
transferencia de momentum.
DEFINICION: La mecnica de fluidos es la ciencia que estudia el comportamiento de los fluidos.
FLUIDO: Es toda sustancia que se deforma continuamente por la accin de los esfuerzos cortantes,
como:
Esfuerzo normal: Es producido por fuerzas que actan en direccin normal al rea que las soporta.
Esfuerzo cizallante o cortante: Es producido por fuerzas que actan en direccin paralela al rea que
las soporta.
1.2
1.2.1
DEFINICION: Vector es una expresin matemtica que se caracteriza por poseer una magnitud
y una direccin. Fuerza , aceleracin , velocidad y momentum son cantidades que se pueden
representar por medio de un vector y son llamadas cantidades vectoriales , a diferencia de masa,
volumen y energa que quedan completamente descriptas por medio de su magnitud y las cuales
reciben el nombre de cantidades escalares.
Para sumar dos vectores F1 y F2 se recurre a la ley del paralelogramo, construyendo uno con los
dos vectores F1 y F2 , la diagonal del paralelogramo corresponde a la suma de los vectores F1 y F2.
F2
F1
F2
F1
Para sumar estos dos vectores tambin se recurrir a la regla del tringulo, colocando los dos
vectores uno a continuacin del otro, haciendo coincidir el origen de F2 con el extremo de F1, el
vector que se obtiene al unir el origen de F1 con el extremo de F2 es el vector suma F1 + F2.
F 1 + F2
F2
F1
Para sumar tres o ms vectores se aplica la regla del polgono, para lo cual se colocan
sucesivamente los tres vectores haciendo coincidir el origen de uno con el extremo de otro y
finalmente uniendo el origen del primero con el extremo del ltimo.
F2
F1
F2
F3
F1
F3
F1 + F2 + F3
PROPIEDADES DE LA SUMA.
F1 + F2 = F2 + F1
F1 + ( F2 + F3 ) = ( F1 + F2 ) + F3
F2
F1
puede descomponer en dos vectores Fy y Fh. ; Fh se puede descomponer en dos vectores en las
direcciones x y z : Fx , Fz , por lo tanto :
F = Fy + Fh
F |2 = | Fy |2 + | Fh |2
Fh = Fx + Fz
| Fh |2 = | Fx |2 + | Fz |2
F = Fx + Fy + Fz
| F|2 = | Fx |2 + | Fy |2 + | Fz |2
Sean tres vectores unitarios i , j , k cuyas direcciones coinciden con los ejes x , y y z .
Y
Fy
F
Fx
Fh
Z
Se define como el producto de las magnitudes de los dos vectores y el coseno del ngulo
F1
F1 F2 = F2 F1
F1 (F2 + F3) = F1 F2 + F1 F3
F1 F2 F3 No tiene sentido ya que F2 F3 no es un vector.
Tambin el producto escalar de dos vectores se puede expresar en funcin de sus componentes
rectangulares:
F R = ( F x i + Fy j + F z k ) ( R x i + Ry j + R z k )
ya que los productos escalares entre los vectores unitarios i , j , k estn definidos como :
ij = jk = ki = 0
ii = jj = kk = 1
F R = Fx Rx + Fy Ry + Fz Rz
1.2.1.8 PRODUCTO VECTORIAL (PRODUCTO CRUZ) DE DOS VECTORES.
DEFINICION: Es el vector que satisface las siguientes condiciones:
i. La lnea de accin des este vector es perpendicular al plano que contiene los dos vectores.
ii. La magnitud del vector resultante es igual al producto de las magnitudes de los dos vectores y
del seno del ngulo formado entre ellos.
F1 x F2 = F1 F2 Sen
iii. El sentido de F1x F2 es el que apunta en la direccin en que un tornillo de rosca derecha se
mueve.
F1 x F2
F2
F1
Ya que los productos vectoriales entre los vectores unitarios estn definidos como:
ixi =0
ixj =k
i x k = -j
jxi =-k
jxj = 0
jxk = i
kxi = j
kxj = -i
kxk =0
F x R = ( Fy Rz - Fz Ry ) i + ( Fz Rx - Fx Rz ) j + ( Fx Ry - Fy Rx ) k
FxR =
Fx
Fy Fz
Rx
Ry
Rz
El triple producto escalar es igual al volumen del paraleleppedo, formado por los vectores a , b y c.
En funcin de las componentes de los tres vectores, el triple producto escalar se puede representar
en forma matricial.
a b x c a x i + a y j + a z k ) by c z - b z c y i + bz c x - b x c z j + bx c y - b y c x k
a ( b x c ) = a x ( b y c z - b z c y ) + a y ( b z c x - b x c z ) + a z ( bx c y - b y c x )
abxc
ax
ay
az
bx
by
bz
cx
cy
cz
ax(bxc)
i. No conmutativo:
ii. No asociativo:
iii. Distributivo:
+ +
Cuando se aplica sobre un campo vectorial se obtiene el producto escalar entre el operador y
un vector, llamado DIVERGENCIA DEL CAMPO VECTORIAL.
a i x + j y + k z ax i + ay j + az k
a ax x + ay y + az z
PROPIEDADES.
i. No conmutativo: a a
ii. No asociativo : ( a ( a
iii. Distributivo : ( a + b a + b
La multiplicacin vectorial entre el operador y un vector recibe el nombre de rotacional de un
campo vectorial.
rot a = x a = ( i x + j y + k z x ( ax i + ay j + az k
rot a = ( az y - ay z i + ( ax z - az x ) j + ( ay x - ax y ) k
rot a =
ax
ay
az
( ) ( ) x + ( ) y + ( ) z
Recibe el nombre de
a = ( a ) - x ( x a )
VECTORIAL.
1.2.2 TENSORES.
Definicin: Es una entidad matemtica, que es una representacin adecuada de la clase de
x
z
x
z
Ahora consideremos un plano que corte al elemento de fluido paralelo al plano xy, las fuerzas
que actan sobre este plano de corte son dFx, dFy y dFz. La fuerza dFy acta en direccin
paralela al plano xy, esta fuerza origina un esfuerzo cortante dFy / dA.
Los esfuerzos cortantes se denotan por medio de la letra griega precedida de dos subndices i,
j; el subndice i indica la direccin del plano sobre el cual acta la fuerza y el subndice j la
direccin de la fuerza que origina el esfuerzo cizallante. Por lo tanto la fuerza dFy produce un
esfuerzo cortante z y.
La fuerza dFx acta en direccin paralela al plano xy, produciendo un esfuerzo cortante z x y la
fuerza dFz acta en direccin perpendicular al plano xy produciendo un esfuerzo normal zz .
Los esfuerzos normales por lo general se suelen simbolizar por medio de la letra griega .
Si se considera un plano que corte al elemento paralelo al plano xz, las fuerzas dFx, dFy, dFz
producen los esfuerzos yx , yy y yz respectivamente.
Considerando un plano de corte paralelo al plano yz en el elemento, las fuerzas dFx, dFy y dFz
producirn los esfuerzos xx , xy , xz .
A manera de conclusin se puede decir que el esfuerzo se identifica tanto por la direccin de la
fuerza como por la orientacin del rea sobre la que acta la fuerza. Los esfuerzos xx, yy , zz
son esfuerzos normales y los esfuerzos yx , xy , xz , zx , yz y zy son esfuerzos cortantes ; estos
esfuerzos son las componentes del esfuerzo que actan sobre las caras del elemento diferencial
de volumen de fluido. Sobre cada cara del elemento actan tres componentes, dos cortantes y
una normal.
El tensor esfuerzo se puede definir como:
x x
x y
x z
y x
y y
y z
z x
z y
z z
Un tensor de orden cero es un escalar y uno de primer orden es un vector.
Un tensor de segundo orden o tensor es una entidad matemtica que tiene nueve componentes Aij
con i, j = 1, 2 , 3 en el sistema de referencia 1 , 2 , 3
A11
A
A12 A13
A21
A22 A23
A31
A32 A33
Si Aij = Aji se dice que el tensor es simtrico, por lo tanto un tensor simtrico solamente tiene
seis componentes distintas.
Si Ai j = - Aj i se dice que el tensor es antisimetrico,este tensor esta caracterizado por tener solo
tres cantidades escalares , para los cuales los trminos de la diagonal principal ( A ii ) son cero.
reducida, ya que muchas frmulas pueden ser expresadas en trminos del tensor Kronecker y
del tensor alternante unitario i j k. Este tratamiento analtico ser referido a un sistema de ejes
rectangulares 1,2, 3 que corresponden a los ejes tradicionales x, y, z .
El tensor delta Kronecker esta definido como:
ij
si
i= j
si
i= j
i j j k = i k
i j B i = Bj
i j k j = k i
i j k l m k = i l j m mi j l
Los productos escalares y vectoriales entre los vectores unitarios se pueden expresar como:
i j = ij
= 0
3
i x j = i j k k
k 1
x 2 =
x =
x = x 2 =
x x x 0
x 1
x = 2
x
+
x
+
i xi
1
2
3
i =1
i son los vectores unitarios y xi son las variables asociadas con los ejes 1 ,2 ,3
El gradiente del campo escalar se representa como:
GRAD x1 x2 x3 i xi
i
La divergencia del campo vectorial se puede representar como:
DIV F = F i xi j Fj i j Fj xi ij Fj xi
i j
i j
x1 x2 x3 (F3 x2 F2 x3 F1 x3 F3 x1 a2 x1 a1 x2
F1
F2
F3
El Laplaciano de un campo escalar es la divergencia del gradiente de una funcin escalar y
definido como:
i xi j xj i j xi xj
i
j
i j
= ij xi xj xi xi xi
i j
i j
i
El operador Laplaciano en coordenadas rectangulares puede ser aplicado sobre un campo
vectorial F, tomando las derivadas de sus componentes escalares y sumndolas vectorialmente.
F ( i Fi ) = F1 F2 F3 , lo cual se cumple en
i
Coordenadas rectangulares.
En general: a ( a ) x ( x a )
Se pueden formar un grupo de diadas unitarias, es decir los productos diadicos de los vectores
unitarios m y n , m n donde m,n . Existen nueve diadas unitarias a saber:
1 0 0
0 0 0
0 0 0
0 1 0
0 0 0
0 0 0
0 0 1
0 0 0
0 0 0
0 0 0
0 0 0
0 0 1
etc.
Las diadas unitarias cumplen las siguientes relaciones bsicas:
i j : k l i l j k
i j k i j k
i j k l j k i l
i j k
i j k
i j ij
i j
u3v2 u3v3
= ( i j ij ) = i j ( ij )
i j
i j
1.3.2.3 PRODUCTO ESCALAR DE DOS TENSORES (doble producto punto).
( i j ij ) ( k l k l ) = ( i j k l ) ij l k
i j
k l
i j k l
il j k i j k l ( ij ) j k k i
i j k l
i j
k l
ij ji ij ji
i j
k
i j
1.3.2.4 PRODUCTO TENSORIAL DE DOS VECTORES (simple producto punto).
( ) ( i j ij ) ( k l k l ) ( ( i j k l ) i j k l
i
k l
i j k l
j k i l i j j l i i j l j l i l i j j l
i
j k l
i j
i l
( a ) ( i j i j ) ( k a k ) ( i j k ) i j a k
i j
i jk ij a k
i j k
i ik aj i ( ij aj )
i j k
( a ) ( 1a1 a2 a 3 )
)
j k
(a1 a2 a 3 ) (a1 a2 a 3
j k
ij k x i jk
i j k
i j k
k x i ik k x i ik
i j k
( ) ( xx x yx y zx z ) x (xy x yy y zy z )
( xz x yz y zz z )
1.4 ESTATICA DE FLUIDOS. Conceptos fundamentales y definiciones.
1.4.1 FLUIDO: La propiedad fundamental comn a todos los fluidos, radica en que un volumen
de fluido no puede conservar su forma a menos que este confinado por fuerzas a su alrededor.
El adquiere la forma del recipiente que lo contiene y esta forma se pierde y el fluido se extiende,
si se rompe el recipiente que lo contiene.
Tambin un fluido se puede definir como toda sustancia que se deforma continuamente bajo la
accin de un esfuerzo cortante o cizallante, sin importar que tan pequeo que sea ste.
La deformacin esta asociada con el cambio de forma; esta deformacin se realiza en forma
indefinida, siendo el esfuerzo la fuerza por unidad de rea que soporta el fluido.
Los slidos se deforman en grado finito si se les aplica un esfuerzo cortante, pero esta
deformacin no ocurre en forma continua
F
Existe una clase especial de fluidos llamados fluidos no-Newtonianos, para los cuales no se
puede aplicar esta definicin; sin embargo todos los gases, los lquidos simples y los fluidos
que se encuentran en las operaciones del proceso de los metales son newtonianos, de tal suerte
que dicha definicin si encaja bien para el caso de estos materiales.
1.4.2FLUJO DE FLUIDOS.
DEFINICION : Es el movimiento de un fluido, cuando existe deslizamiento de algunas partes del
Los dos conceptos no son mutuamente excluyentes, de acuerdo con que una propiedad del flujo
o del fluido varen con el tiempo en un punto fijo.
1.4.3.1 FLUJO ESTABLE O CONTINUO O ESTACIONARIO O PERMANENTE.
Este flujo se presenta cuando las condiciones en cualquier punto del fluido no cambian con el
tiempo.
propiedad
u
p
T
= 0
tiempo
=
t
=
t
= 0
t
u 3 m / s u 3 m s
Lecturas en tiempos diferentes.
u 3 m / s u1 2 m / s
t=0
t=t
En este caso el flujo es uniforme e inestable.
TRAYECTORIA O HILO DE CORRIENTE.
DEFINICION: Es el camino seguido por cada partcula del fluido.
1.4.3.4 FLUJO LAMINAR.
El flujo laminar se presenta cuando las trayectorias no se cortan. Las partculas del fluido se
mueven a lo largo de trayectorias suaves, en lminas o capas con cada capa deslizndose
suavemente sobre otra adyacente. El flujo laminar no es estable cuando la viscosidad es baja o
cuando la velocidad es muy alta.
1.4.3.5 FLUJO TURBULENTO.
El flujo turbulento se presenta cuando las trayectorias se cortan. Las partculas del fluido se
mueven en trayectorias muy irregulares, causando un intercambio de cantidad de movimiento
de una porcin del fluido a otra. La turbulencia establece mayores esfuerzos cortantes en todo
el fluido que en el flujo laminar.
1.4.3.6 FLUJO FRICCIONAL.
El flujo friccional se establece cuando se tienen en cuenta las prdidas debido a la friccion.
1.4.3.7 FLUJO NO FRICCIONAL .
En el flujo adiabatico las prdidas de calor son nulas hacia el fluido o desde el fluido .
1.4.3.12 FLUJO CON TRANSFERENCIA DE CALOR.
Son aquellos en los cuales la densidad vara muy apreciablemente con el aumento de la presin,
como el caso de los gases.
1.4.3.15 FLUIDO INCOMPRESIBLE.
En ellos la densidad no vara muy apreciablemente con el aumento de la presin, como el caso
de los lquidos.
1.4.3.16 FLUIDO IDEAL.
= 0
viscosidad.
El fluido ideal es adiabatico e incompresible; sus procesos de flujo son reversibles.
K = Conductividad trmica
fluido
1.4.4.3 DENSIDAD RELATIVA. (DR)
=
agua
Es el peso de un fluido por unidad de volumen del mismo. El peso especifico cambia con el
lugar (distancia al centro de la tierra), dependiendo de la aceleracin de la gravedad.
peso
Volumen
fluido
1.4.4.5 GRAVEDAD ESPECFICA. (G
agua
fluido se debe entender como el movimiento de un elemento de volumen que tiene muchas
partculas.
1.4.4.6 VISCOSIDAD ( .
dy
u x (y)
x
t0 t 0
t t
t t
Cuando se alcanza el estado estacionario se requiere una fuerza cte. F para mantener el
movimiento de la placa inferior. La fuerza por unidad de rea es directamente proporcional a la
velocidad angular de la lnea y:
F
(1.1)
y
V
es la velocidad angular de la lnea y, o la rapidez de deformacin angular del fluido
y
La constante de proporcionalidad es llamada la viscosidad del fluido ().
La ecuacin (1.1) establece que la fuerza por unidad de rea es proporcional a la rapidez de
cambio de la velocidad en la distancia y. El esfuerzo cizallante ejercido en la direccin x, sobre
la superficie cte., por el fluido es y x y la componente de la velocidad en la direccin x es u x
dux
yx
(1.2) Ley de viscosidad de newton
dy
La ecuacin (1.2) dice que la fuerza cizallante por unidad de rea, es proporcional al valor
negativo del gradiente de velocidad.
Los fluidos que tienen esta caracterstica se denominan fluidos newtonianos (todos los gases y
la mayora de los lquidos simples, metales fundidos y escorias). Ciertos lodos, pastas y ciertos
polmeros no se rigen mediante esta ecuacin y se denominan fluidos no-newtonianos.
1.5 INSTRUMENTOS DE MEDICION DE VISCOSIDADES.
iii.
60 b M1
=
42 r12 r2 h N
Siendo b r2 y despreciando el momento de torsin del fluido por debajo del cilindro
estacionario .
Cuando a es muy pequeo, el momento de torsin del fluido en la parte inferior es apreciable y
M = M1 + M2
M2 = momento de torsin del fluido por debajo del cilindro exterior.
Un alambre se adapta al cilindro interior (estacionario), asimismo un disco se ajusta al alambre
y la torsin es determinada por medio de una aguja fija.
Tomando un diferencial de momento dM2 = dF . r = . r . dA = . r2 . dr d
w r3 dr d
N r3 dr d
N r3 dr d
2 r1
dM2
M2
a
60a
60a
0 0
M2
Nr14
60a
r12 r2 h N
15 b
r2
N r14
60 a
N r12
15
r12
r2 h
4a
r1
El fluido debe ser laminar. En muchas variantes de este tipo de viscosimetro se suele alterar la
geometra del cilindro estacionario para eliminar el momento de torsin que acta en la
superficie inferior. Cuando la superficie inferior del cilindro estacionario es cncava, queda aire
atrapado en el espacio entre la superficie inferior del cilindro estacionario y la superficie del
fluido en movimiento; si el llenado es realizado en forma cuidadosa y el dispositivo esta bien
diseado, el momento de torsin medido corresponder al del fluido en el anillo de separacin
de los dos cilindros y una pequea contribucin del aire en la superficie interior
1.5.2 METODO DE HAGEN-POISEUILLE (METODO DEL FLUJO EN TUBO CAPILAR).
Este mtodo consiste en hacer pasar un volumen de un fluido a travs de un tubo capilar. El
volumen del fluido (V) puede ser medido en un periodo de tiempo (t), si el nivel de la
superficie del fluido en el depsito permanece constante. Q = Vol / t.
Luego se calcula p conociendo ; como se requiere de una determinada distancia despus de
la entrada del fluido al tubo para que se desarrolle su velocidad caracterstica, la presin debe
ser medida a lo largo del tubo.
p D
Q L
h
L
p
D
Q
L
cada de presin
dimetro del tubo capilar.
caudal o velocidad del flujo.
longitud del tubo capilar.
El viscosimetro de Saybolt es una adaptacin industrial del mtodo del flujo en un capilar.
En este mtodo se mide el tiempo necesario para que 60 cm3 del fluido fluyan a travs del tubo
capilar bajo presin decreciente.
El tiempo en segundos es la lectura saybolt. Dicho dispositivo mide la viscosidad cinemtica
.
La cada de presin p g h , como Q V / t la ecuacin de Hagen Poiseuille se
transforma en:
g h D4
c1
128 Q L
c1 t
El estudio de la viscosidad de los gases desde el punto de vista molecular, ilustra el mecanismo
del transporte del momentum.
Sea un gas puro compuesto de molculas esfricas rgidas, no atractivas, de dimetro (d), masa
(m) y con una concentracin de n (molculas por unidad de volumen).
Sea n lo suficientemente pequea de tal forma que la distancia promedia entre las molculas, es
Varias veces su dimetro (d). En el equilibrio, en tales gases, se sabe de la teora cintica que las
velocidades moleculares con relacin a la velocidad del fluido, estn aleatoriamente dirigidas y
tienen una magnitud promedia:
= KT/m]
En la cual K es la constante de Boltzman.
La frecuencia del bombardeo molecular en un lado de cualquier superficie estacionaria expuesta
al gas, por unidad de rea es:
Z =n
La distancia promedia recorrida por una molcula entre colisiones sucesivas es el recorrido libre
medio y esta dada por:
1
=
d2 n
Las molculas que han alcanzado un plano, han chocado a una distancia a del plano donde:
a = 2/3
Considerando el comportamiento del gas cuando fluye paralelo al eje X, con un gradiente de
velocidad dvx/dy. Ya que las velocidades moleculares estn calculadas con relacin a la
velocidad promedia v en la regin en la cual la molcula dada ha tenido su ltima colisin, las
ecuaciones anteriores son vlidas en esta situacin de no equilibrio.
xy
= Z m vx / y-a - Z m vx / y+a
Si se asume que todas las molculas tienen velocidades representativas de la regin en la cual
ellas colisionaron y que el perfil de velocidad v x(y) es lineal para una distancia de varios
recorridos libres medios se tiene:
vx / y-a = vx /y - 2/3 dvx/dy
vx / y+a = vx /y + 2/3 dvx/dy
Reemplazando estas dos ecuaciones y el valor de Z en la ecuacin de densidad de momentum se
tiene:
x y = - 1/3 n m u dvx/dy
(Ley de Newton)
2 (m KT)
3 d2
Esta ecuacin representa la viscosidad de un gas compuesto de esferas rgidas y a baja densidad.
Para utilizar dicha ecuacin, se requiere conocer un valor experimental de para obtener el
dimetro de colisin.
La ecuacin de viscosidad para un gas de baja densidad establece que la viscosidad es
independiente de la presin hasta 10 atmsferas y concuerda con los datos experimentales (Fig
1.3.1 y 1.3.2). Sin embargo esta ecuacin no concuerda muy bien con los datos experimentales
que establecen que vara ms rpidamente que T 1/2.
Para predecir la dependencia de con la temperatura en una forma mas satisfactoria se debe
reemplazar el modelo de esfera rgida por el de un campo de fuerza molecular mas real,
asimismo, se tiene que analizar la desviacin del comportamiento de equilibrio en una forma
mas cuidadosa.
La teora cintica de los gases monoatmicos a baja densidad en una forma ms rigurosa, fue
desarrollada en forma independiente antes de la 1 guerra mundial por Chapman (Inglaterra) y
Enskog (Suecia).
La teora de Ckapman-Enskog suministra expresiones para la determinacin de los coeficientes
de transporte en trminos de la energa potencial de interaccin entre un par de molculas en el
gas. Esta energa potencial esta relacionada con la fuerza de interaccin F mediante la
expresin:
F = d / dr
donde r = distancia entre las molculas.
Si se conoce como varan las fuerzas entre las molculas, en funcin de la distancias entre ellas,
se podra sustituir esta informacin en las frmulas de Chapman-Enskog para calcular los
coeficientes de transporte.
Desafortunadamente no se conoce la forma de variacin de (r), sin embargo la funcin de
energa potencial emprica de Lennard-Jones es bastante precisa de acuerdo al reporte de muchos
investigadores.
(r) = 4 r) 12 - ( / r) 6]
=
y
a
a
x
Fig. 1.4.1 Transporte molecular del momentum desde un plano en ( y - a ) hasta un plano en y.
r
rm
= 0.841 Vc1/3
= 2.44 c/pc]1/3
K [K]
/ K = 1.15Tb
= 1.166Vb1/3
K = 1.92Tm
Vm1/3
T [K]
cm3/g-mol]
pc [atm]
1 = 10-10m = 10-8cm
2. 93 X 10-5
g /cm .s ; K] ; ]
La tabla B-2 registra los valores de esta funcin para varias sustancias.
La frmula de viscosidad que fue derivada para gases monoatmicos, es extraordinariamente
buena para gases poliatmicos tambin. La dependencia de la viscosidad con la temperatura de
acuerdo con este modelo, concuerda bastante bien con la lnea de baja densidad en la grfica de
viscosidad reducida figura 1.3.1. Se nota que la viscosidad de los gases a baja densidad, aumenta
con la temperatura aproximadamente en potencias de 0.6 a 1.0; no existe dependencia de la
viscosidad con la presin en el rango de baja densidad.
se interpreta como la funcin que proporciona la desviacin del comportamiento de esfera
rgida. La teora de Chapman-Enskog se ha extendido para determinar la viscosidad de mezclas
de gases a baja densidad segn varios autores (Curtiss y Hirschfelder), pero para muchos
propsitos la formula semiemprica de Wilke es bastante adecuada:
mezcla
Donde:
= x i i / x j ij]
ij = 1/ i / M j] - [1 + ( i / j ) ( M j / M i )]2
1.4.20
cunticos. Para gases mas pesados que H 2 y He los efectos cunticos sobre la viscosidad pueden ser
despreciados hasta un nivel de bajas temperaturas.
1.6.1 PRINCIPIO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES.
Inicialmente establecido por Vander waals, est basado en la reduccin de las variables usando las
constantes crticas. El punto crtico es definido como ese, para el cual tanto la p V T , como
la 2p V 2 T son cero.
Los valores de la presin, el volumen y la temperatura en este punto reciben el nombre de
constantes crticas y son designadas como p c,c y Tc respectivamente. Con la ayuda de estas
constantes crticas se pueden definir un grupo de variables reducidas:
Presin reducida = pr = p / pc
Volumen molar reducido = r = / c
Temperatura reducida
= Tr = T / Tc
El principio de estados correspondientes puede ser establecido en la siguiente forma: todas las
sustancias obedecen la misma ecuacin de estado en trminos de las variables reducidas
En general, el estado de un sistema puede ser descripto por cualesquiera dos de tres variables:
presin, volumen y temperatura. Por lo tanto de acuerdo al principio de estados correspondientes,
cualquier grupo adimensional es una funcin universal de cualesquiera dos de las tres variables
reducidas. En particular: El factor de compresibilidad (p RT), puede ser escrito como una
funcin universal del volumen y de la temperatura reducida:
p
p r c
RT
p c
R Tr Tc
( r Tr ) F ( rTr
R Tc
Para sistemas reales, es ms conveniente usar la presin y la temperatura reducida como los
parmetros:
Z (pr Tr
RT
De acuerdo al principio de estados correspondientes tanto F como Z, son funciones universales,
idnticas para todas las sustancias. En trminos de los parmetros reducidos, el punto crtico ocurre
a r = 1 y Tr = 1
pc c
F (1 1
R Tc
Por lo tanto el valor de la relacin crtica (la compresibilidad en el punto crtico) debe ser una
constante universal. Las molculas simples que son esencialmente esfricas y no polares tienen
valores de la relacin crtica bastante cercanos a 0.292.
sustancia
pcc / R Tc
He
0.300
0.304
H2
Ne
A
Xe
N2
O2
CH4
CO2
0.296
0.291
0.293
0.292
0.292
0.290
0.287
Estas molculas deben satisfacer una simple ecuacin de estado en trminos de variables reducidas.
Para hidrocarburos p cc / R Tc = 0.267, por lo tanto, se debe esperar para los hidrocarburos, que
se cumpla una relacin simple de ecuacin de estado, pero diferente para la adecuada para
molculas esfricas. Los hidrocarburos tienen una forma molecular ms o menos elipsoide.
sustancia
Etano
Propano
Isobutano
n-butano
isopentano
N-pentano
n-hexano
n-heptano
n-octano
pcc / R Tc
0.267
0.270
0.276
0.257
0.268
0.266
0.26
0.258
0.258
RT
R Tr Tc
R Tc
Tr
pr =
F (rTr
F (rTr
F (rTr)
pc
pc
r c pc
c pc r
Ya que la relacin crtica (pcc / R Tc) es un nmero universal, se concluye que pr es una funcin
universal de (rTr: pr = G (rTr
Tr = T / Tc = cte.
pr
fase
lquida
fase gaseosa
r c
El principio de estados correspondientes suministra un medio conveniente y aproximado para
determinar las propiedades de un gas denso o un lquido. La nica informacin requerida es el valor
de dos de las constantes crticas para la sustancia en consideracin. El volumen molar crtico es
extremadamente difcil de medir con moderada precisin, y es ms conveniente usar la expresin
para la compresibilidad en trminos de p r y Tr, que en trminos de r y Tr .El valor de las
constantes crticas puede ser estimado a partir de los datos fcilmente disponibles tales como el
punto de ebullicin , el punto de fusin, la densidad del lquido , por lo tanto muy poca informacin
es necesaria para estimar el comportamiento de la ecuacin de estado de una sustancia dentro de un
10 % a un 15% de error.
Empricamente se ha encontrado que:
Tb = 2/3 Tc
Tm = 2/5 Tc
b = 0.376 c
m = 0.321 c
1.6.1.2 DESARROLLO DE UN PRINCIPIO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES
PARA MOLECULAS ESFERICAS NO- POLARES.
El principio de estados correspondientes puede ser derivado por medio de anlisis dimensional.
Consideremos un gas formado por molculas esfricas no-polares y asumamos que la energa
potencial intermolecular puede ser caracterizada mediante dos parmetros: una longitud
caracterstica (, llamada dimetro molecular y una energa caracterstica ().
Las propiedades de las molculas en una sustancia son especificadas mediante la masa (m) y las dos
constantes y .
La temperatura y el volumen se pueden expresar en trminos de grupos adimensionales:
T* =
V
V* =
=
3
(m )
1/2
= f (V*, T*)
m1/2 ( V*)2/3 ( T)1/2
Tr Tc
V* =
r c
=
Tc
T*
r 1/3
=
(N V*)1/3
Tr
c 1/3
(m )
V* =
3
1/2
(R T)1/3
RT
V* =
p
RT
=
p
=
( p V*)1/3
; pero
(m)1/2 ( p V*)2/3 ( Tr Tc) 1/2
Tr =
pc
Tc
; como M = N m y
(m)1/2 ( pr pc V*)2/3 ( Tr Tc) 1/2
(R Tc) N 2
pr
M 3 pc4
1/ 6
Tr1/ 6 T* 1 / 2
pr 2/3 V* 2/3
M1/2 pc2/3
c =
R1/6 Tc 1/6 N 1/3
= f(pr ,Tr )
c
N 6.023 x 10 26 Kmol -1
Pc N / m2
Tc K
c N . s / m 2
si
0 r 0.022
si
0.022 r 0.075
si
r 0.075 con:
2 pc
r = 52.46
, con
debyes ; pc bar ;
Tc K
Tc2
El factor F q es usado nicamente para los gases cunticos He, H 2 y D2.
Fq = 1.22 Q 0.15 1 + 0.00385 ( Tr - 12 )2 1/M signo** ( Tr - 12 )
signo** ( Tr - 12 ) = + 1 si ( Tr - 12 ) 0
signo** ( Tr - 12 ) = 1 si ( Tr - 12 ) 0
Q = 1.38 para He
Q = 0.76 para H2
Q = 0.52 para D2
1.6.2 EFECTO DE LA PRESION Y TEMPERATURA SOBRE LA VISCOSIDAD.
Para tener en cuenta el efecto de la presin y de la temperatura sobre la viscosidad, se utilizan varias
correlaciones empricas, de acuerdo al mtodo de estados correspondientes.
1.6.2.1 METODO DE REICHENBERG.
En este caso la relacin de viscosidad 0 es dada por la ecuacin:
A Pr 3/2
= 1 +Q
B Pr + (1 + C Pr D) -1
e ( Tr) a
A =
B = A ( Tr
Tr
C =
D =
Tr
( Tr) c
Tr
= 1.9824 x 10-3
= 1.6552
1.2760
3.7035
d = - 16.6169
e ( Tr) d
0.1319
2.9190
2.9496
a = - 0.5767
5.2683
c = - 79.8678
Q = (1 - 5.655 r)
r = 52.46
2 pc
Tc2
o = es la viscosidad a baja presin a la
; con
Tc
1/ 6
M3 Pc4
1.390 + 5.746 Pr
si 1 Pr 0
0 Pr 100
b Pr f + ( 1 + c Pr d ) -1
o = Z1
e a2 ( Tr)
a =
b = a ( b Tr b
Tr
c
c =
d
d =
Tr
c 2 ( Tr)
Tr
f = f1 e
a1
a2
b1
b2
c1
c2
=
=
=
=
=
=
e d ( Tr)
e = 1.3088
f 2 ( Tr)
d1
d2
f1
f2
1.245 x 10 -3
5.1726
1.6553
1.2723
0.4489
3.0578
=
=
=
=
=
=
1.7368
2.2310
0.9425
- 0.1853
- 0.3286
- 37.7332
= -7.6351
= 0 .4489
Z1
1 + (F p - 1) Y -3
Fp
Fq
F p
1 + (F q - 1) Y - 1 (0.007) (ln Y) 4
F q
Donde F p y F q son los factores por polaridad y efectos cunticos a baja presin.
Z2 o a medida que o, como es lo esperado. A baja presin Y 1 y F p = 1
Fq=1
1.7 TEORIA DE
LA VISCOSIDAD DE
LOS LIQUIDOS.
coeficiente de compresibilidad
Una molcula en el seno de un lquido es atrada por sus vecinas uniformemente y durante un
intervalo largo no experimenta una fuerza desequilibrada en direccin particular alguna. Una
molcula en la capa superficial de un lquido es atrada por sus vecinas, pero como solo tiene
vecinas debajo de ella, es atrada hacia el seno del lquido. Como las molculas de la superficie
estn unidas a las molculas laterales, no tienen una energa tan baja como las que se encuentran en
el interior. Para desplazar una molcula del interior del lquido a la superficie se necesita una
energa adicional.
Como en un liquido las molculas estn separadas por una distancia de la misma magnitud que el
dimetro molecular, el volumen ocupado por un liquido es prcticamente el mismo que el ocupado
por las molculas, a estas distancias tan pequeas es muy acentuado el efecto de las fuerzas
intermoleculares; en consecuencia, cada molcula tiene una energa potencial baja comparada con
su energa en el estado gaseoso.
El movimiento de las molculas en el lquido es aun catico, pero como el lquido ocupa un
volumen aun ms pequeo, hay menos desorden en la distribucin de las molculas.
La compresibilidad de un lquido es muy baja, debido a que prcticamente no hay espacios libres
entre las molculas. El puede fluir bajo la accin de una fuerza constante porque la molcula tiene
libertad de moverse en cualquier direccin dentro del volumen; debe , sin embargo, empujar a otras
molculas para poder fluir y en consecuencia, la resistencia a fluir es mayor que para el gas. Se
concluye as que la resistencia que presenta el lquido a fluir se debe tanto a su pequea separacin
y a la presencia de las fuerzas intermoleculares.
Mientras en los gases el movimiento esta caracterizado solo por la energa cintica, en los lquidos
debe considerarse tambin la energa potencial. En un liquido, algunas de las molculas se mueven
a travs del lquido mientras que otras estn encerradas o enjauladas momentneamente por sus
vecinas y all permanecen vibrando. El movimiento en el
lquido tiene alguna de las
caractersticas del movimiento libre del gas y algunas de las caractersticas de la vibracin de las
molculas en el slido.
En un lquido en reposo las molculas estn constantemente en movimiento, sin embargo, debido
al empaquetamiento tan denso de la estructura, el movimiento esta grandemente restringido a la
vibracin de cada molcula dentro de un encierro formado por sus vecinas ms cercanas. Este
encierro esta representado por la barrera de energa de altura Go* / esquematizada en la
figura1.5-1.
u xC
u xB
u xA
G0+RT
E
x
Fig. 1.5.1 ilustracin de un proceso de escape en un flujo de un lquido.
Eyring ha sugerido que un liquido en reposo esta continuamente sometido a rearreglos en los cuales
una molcula a la vez escapa de su encierro hacia un lugar vacante adyacente , como se muestra en
la figura y que las molculas por lo tanto se mueven en cada una de las direcciones de coordenadas
cartesianas mediante saltos de longitud a y a una frecuencia k ( saltos por molcula), donde k es la
constante de velocidad, cuya magnitud esta definida mediante la ecuacin de velocidad:
K T e - Go*/RT
h
k =
K T e -Go*/RT e -ayx V / 2 RT
h
La velocidad neta a la cual las molculas en la capa A se deslizan hacia adelante de aquellas en la
capa B, es justamente la distancia viajada por salto multiplicada por la frecuencia neta de saltos
hacia adelante ( kf - kb ), por lo tanto :
vx A - vx B = a (k f - k b)
Si se considera el perfil de velocidad lineal sobre la pequea distancia entre las capas A y B se
logra:
- dvx = a (k f - k b)
dy
Combinando las ecuaciones que relacionan la frecuencia de saltos hacia adelante y hacia atrs con
la del gradiente de velocidad se obtiene finalmente:
- dvx = a ( K T e -Go* / RT) (e a yx V / 2 RT - e -a yx V / 2 RT )
dy
h
- dvx = a ( K T e -Go* / RT ) [2 senh (a yx / 2 RT)]
dy
Esta ecuacin predice un flujo no Newtoniano para los lquidos en general y tiene la misma forma
del modelo de Eyring.
Si (a yx V / 2 RT) es pequeo comparado con la unidad, la ecuacin del gradiente de velocidad
es consistente con la ley de viscosidad de Newton, por lo tanto:
a)2 ( h / V) e Go* / RT
En la cual es el nmero de Avogadro. En la mayora de las aplicaciones a se toma como la
unidad. Esta simplificacin no introduce perdida de precisin, ya que Go* es determinada
empricamente para lograr que la ecuacin concuerde con los datos experimentales.
Se ha encontrado que las energas libres de activacin Go* , determinadas ajustando la ecuacin a
los datos experimentales de viscosidad v.s temperatura, son siempre constantes para un fluido dado
y se relacionan bien con la energa interna de vaporizacin en el punto de ebullicin normal:
Go* = 0.408 vap
Usando esta informacin emprica y haciendo a = 1 se tiene:
h / V e 0.408 vap / RT
La energa de vaporizacin en el punto de ebullicin normal puede ser aproximadamente estimada
a partir de la regla de Trouton:
vap = H vap - R Tb = 9.4 Tb
Con lo que:
( h / V) e 3.8 Tb / T
Las dos ecuaciones anteriores para la viscosidad indican una disminucin exponencial en la
viscosidad con la temperatura, lo cual esta de acuerdo con el comportamiento observado en la
mayora de los lquidos. Estas ecuaciones no son bastante precisas, siendo comunes errores hasta
del 30%.
1.7.1 EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VISCOSIDAD DE LOS LIQUIDOS.
La viscosidad de los lquidos disminuye con el aumento de la temperatura, ya sea bajo condiciones
isobricas o como lquidos saturados.
Desde un rango de temperaturas comprendido entre el punto de fusin y un valor muy cercano al
punto de ebullicin, se tiene una buena aproximacin al suponer que el logaritmo natural de la
viscosidad es lineal con el reciproco de la temperatura absoluta.
B
B
ln l = A +
o
ln l = A +
T
T+C
Lo cual requiere del conocimiento de dos valores de viscosidad - temperatura para determinar las
constantes.
Si solamente se conoce un dato de viscosidad - temperatura, se utiliza la ecuacin de Lewis -squires:
T - Tk
0.2661
k - 0.2661
233
l = viscosidad del lquido a temperatura desconocida (T)
k = valor de la viscosidad conocida a temperatura (T k)
cp
cp
C o K
T y Tk
La ecuacin se utiliza si la temperatura no est muy por encima del punto de ebullicin.
1.9.2 EFECTO DE LA PRESION SOBRE LA VISCOSIDAD DE LOS LIQUIDOS.
Aumentando la presin sobre un lquido, se incrementa la viscosidad. Lucas ha sugerido que el
cambio puede ser estimado por medio de la siguiente ecuacin:
1 D ( Pr 2.118) A
sl
C Pr
= viscosidad del lquido a la presin p
sl = viscosidad del lquido saturado a la presin de vapor.
Pr = ( P - P vap ) pc
= factor acntrico
= - log Pr vap ( a Tr = 0.7 ) - 100
Pr = p / Pc
Tc
2.573
) 0. 2906 0.2086
Para la regin de Tr = 0.7 hasta cerca del punto crtico, existen ecuaciones basadas en el mtodo
de estados correspondientes, como la correlacin de Letsou and Stiel, para lquidos saturados.
sl ( l ) ( l ) (1)
( l ) y
Tc
0.176
con :
1/6
M3 Pc4
10 6 p