Estado Slido

Qumica General
Petrucci Harwood Herring
8 Edicin 2003
Prentice-Hall

Qumica General
Whitten Davis Peck
5 Edicin 1998
McGraw Hill

Principios de Qumica
Atkins Jones
3 Edicin 2006

UNIVERSIDAD NACIONAL del COMAHUE

Panamericana

QUIMICA GENERAL E INORGANICA 2011

FACULTAD de INGENIERIA

Propiedades de los slidos:

Forma y volumen propio
Baja compresin
Alta densidad
Velocidad de difusin en otros slidos muy lenta
Ordenamiento compacto de partculas que vibran en torno a
posiciones fijas en sus estructuras

(a) Pirita (oro de los tontos)

(b) fluorita

(c) amatista

ESTRUCTURA DE LOS SLIDOS

CRISTALINOS
Tienen rigidez y ordenamiento regular de largo
alcance. Las partculas que los componen
ocupan posiciones especficas denominadas:
PUNTOS RETICULARES. El orden geomtrico
de esos puntos reticulares se denomina:
ESTRUCTURA CRISTALINA. La unidad
representativa de la estructura cristalina de un
slido cualquiera se denomina: CRISTAL. La
mnima porcin que se repite a lo largo de la
red cristalina conservando la simetra del cristal
se llama: CELDA UNITARIA

AMORFOS
Presentan ANISOTROPA o sea
las propiedades fsicas y qumicas
no son constantes a lo largo de la
muestra. Las fuerzas
intermoleculares varan de un
sector a otro dependiendo de la
composicin y agregado de
partculas de cada porcin. No
pueden ser caracterizados por
difraccin de rayos X.
Ejemplos: vidrio, algunos
plsticos, azufre amorfo, hule.

Las fuerzas responsables de la estabilidad de un cristal cualquiera pueden ser: inicas,

enlaces covalentes, fuerzas de van der Waals (Dispersin de London, Dipolo-Dipolo,
Puentes de hidrgeno) o una combinacin de ellas. Tienen puntos de fusin bien
definidos y su estructura presenta un patrn simtrico que puede ser determinado por
difraccin de rayos X.
Ejemplos: Metales, grafito, diamante, cloruro de sodio, azcar, carbonato de calcio, arena,
protenas ADN, etc.

Comparacin esquemtica de:

(a) SiO2 cristalino (cuarzo) y
(b) SiO2 amorfo (vidrio de cuarzo).
Las esferas verdes representan al Si

Difraccin de rayos X: DRX

Gran parte de lo que sabemos acerca de las estructuras cristalinas se ha

obtenido gracias a estudios de difraccin de RX. La DRX es el resultado de
la dispersin de los RX producida por un slido. Cuando el acomodo de los
tomos, molculas o iones es regular se produce un patrn de dispersin (o
difraccin) que se utiliza para deducir la disposicin de las partculas en la
red slida.

2d sen = n

CELDAS UNITARIAS
Un slido cristalino puede representarse
mediante una matriz tridimensional de
puntos (llamada RED CRISTALINA), cada
uno de los cuales representa un entorno
idntico dentro del cristal.

Existen 7 tipos bsicos de celdas

unitarias

Celda unitaria

Punto reticular

TIPOS DE CELDAS UNITARIAS

En REDES CUBICAS existen

TRES TIPOS DE CELDAS UNITARIAS

Cbica simple

Cbica centrada
en el cuerpo

Cbica centrada
en las caras

SOLIDOS CRISTALINOS
Metlicos
Inicos
Covalentes o en red
Moleculares

No polar
Polar

Con puente hidrgeno

Las propiedades FSICAS de los slidos cristalinos, como su PF y su

dureza, dependen tanto del acomodo de las partculas como de las
fuerzas de atraccin entre ellas.

Las sustancias que presentan igual estructura cristalina se llaman: ISOMORFOS

SOLIDOS METLICOS

o METALES

Estructuras cristalinas
compactas en los metales

.
.

ordenamiento de esferas lo ms prximas posibles, donde los

agujeros o huecos se reducen al mnimo

Estructura cristalina
hexagonal compacta
(hcp)

Estructura cristalina
cbica centrada en las
caras (fcc)

Nmero de coordinacin

Empaquetamiento
compacto

Nmero de
coordinacin

Eficiencia de
empaquetamiento

N de tomos por
celda unitaria

Hexagonal
compacta (hcp)

12

74 %

2
Cd, Mg, Ti, Zn

Cbico centrado
en las caras

12

74 %

4
Al, Cu, Pb, Ag, Au

(a) Vrtice

(b) arista

(c) cara

(d) celda unitaria

cbica centrada en
las caras

Tipos de celdas
cbicas

Nmero de
coordinacin

Eficiencia de
empaquetamiento

N de esferas
por celda

Simple

52 %

Centrada en el
cuerpo

68 %

Centrada en las
caras

12

74 %

a= 8 r
a = 2,8 r
a = 2r
.

a = 4r/3 = 2,3 r

SOLIDOS CRISTALINOS
Las propiedades FSICAS de los slidos cristalinos, como su PF y su dureza,
dependen tanto del acomodo de las partculas como de las fuerzas de
atraccin entre ellas.

Clasificacin:

Metlicos
Inicos
Covalentes
Moleculares

No polar

Polar
Con enlace puente hidrgeno

Las sustancias que presentan igual estructura cristalina se llaman: ISOMORFOS

CRISTALES IONICOS
Formados por unidades cargadas, aniones y cationes, siendo los
primeros de mayor tamao que los segundos.
Fuerza principal que mantiene unido al cristal es de origen
electroesttico.
Materiales duros y quebradizos
Presentan altos puntos de fusin (400 a 3000 C).
Malos conductores del calor y la electricidad
En estado fundido o en solucin conducen la electricidad.
La energa que mantiene estabilizado al cristal se denomina energa
reticular (a mayor energa mayor estabilidad)
A mayor energa reticular mayor PF. La energa reticular es
proporcional al tamao y a la carga del in.

Ej: CsCl, ZnS, CaF2, NaCl

CRISTALES IONICOS

Las fuerzas de atraccin aumentan al aumentar la carga y

disminuyen al aumentar el tamao.

La estructura cristalina del cloruro de sodio

tipo cbica centrada en las caras

La celda unitaria contiene 4 Na+ y 4 Cl-

CRISTALES IONICOS

Los iones se acomodan en la estructura cristalina que corresponda a la

menor energa.
N coordinacin: n de iones de carga opuesta que rodean
inmediatamente a un in especfico.

La estructura adoptada depende del cociente de radios del catin y del

anin: rcatin/ ranin.
Compuesto

Cociente de
radios

N coordinacin

Sistema cbico

NaCl

Entre 0,4 y 0,7

6,6

Centrada en las caras

(huecos octadricos)

CsCl

> 0,7

8,8

Simple expandido

ZnS

< 0,4

4,4

Centrada en las caras

(huecos tetradricos)

CRISTALES COVALENTES

Puntos reticulares ocupados por tomos.

Fuerza principal que mantiene unido al cristal es el enlace covalente y
adicionalmente fuerzas de tipo van der Waals
Son materiales muy duros
Presentan altos PF (1200 a 4000 C)
Son malos conductores del calor (excepto el diamante) y la electricidad
(excepto el grafito que tiene hibridacin sp2 y electrones deslocalizados
en enlace )
En estado fundido o en solucin NO conducen la electricidad
Compuesto

Tipo de
enlace

Tipo de
hibridacin

Tipos de
fuerzas

Grafito

sp2

Covalente y van
der Waals

Diamante

sp3

Covalente

Dixido de
silicio

sp3

Covalente

CRISTALES MOLECULARES

Representacin de parte
de la estructura del fsforo
slido P4
.

Puntos reticulares ocupados por molc. o t.

Las fuerzas principales que mantienen unido al
cristal son relativamente dbiles (fuerzas de van
der Waals, incluyendo fuerzas de London entre
dipolos permanentes e inducidos, dipolo-dipolo y
puente hidrgeno).
Blandos y suaves, sus molculas se deslizan
con facilidad
PF de bajos a moderados (-272 a 400 C)
Malos conductores del calor y la electricidad

CRISTALES METLICOS
Puntos reticulares formados por iones metlicos inmersos en nubes de
electrones de valencia deslocalizados .
La fuerza principal que mantiene unido al cristal es el enlace metlico
Amplio rango de dureza: desde muy blandos hasta muy duros.
Presentan amplio rango de temperaturas de fusin (-39 a 3400 C)
Son buenos conductores del calor y la electricidad.
Ejemplos: Li, K, Ca, Cu, Cr, Fe etc.

La mayora de los metales cristaliza

en alguno de los siguientes tipos de
redes:
Cbica centrada en el cuerpo
Cbica centrada en las caras
Hexagonal compacta

Aleacin de sustitucin

Ej: Bronce: Cu y Zn

Aleacin intersticial

Ej: acero: Fe y C

Tipo de
slido

Partculas
estructurales

Fuerzas
moleculares

Propiedades

ejemplos

tomos

Enlaces metlicos

Desde blandos hasta

muy duros, PF desde
bajos hasta altos,
excelente conduct.
trmica y elctrica,
maleables, dctiles

Todos los metales:

Na, Mg, Al, Fe, Sn,
Cu, Ag

Iones positivos
y negativos

Atracciones
electrostticas
Enlace Inico

Duros, quebradizos,
alto PF, baja
conductividad trmica
y elctrica

Sales tpicas
como: NaCl,
Ca(NO3)2,, MgO

Covalente

tomos

Enlaces covalentes

Muy duros, PF y PE
muy altos.
Generalmente baja
conductividad trmica
y elctrica

C diamante,
C grafito,
Cuarzo SiO2, SiC,
AlN

Molecular
No polar

tomos o
molculas no
polares

Dispersin de
London

Molculas
polares

Dispersin de
London y dipolodipolo

PF de bajos a
moderados

HCl, (CH3)2O,
CHCl3

Puentes hidrgeno

PF de bajos a
moderados

H2O, NH3, HF

Metlico

Inico

Polar

Con Puente Molculas con H

Hidrgeno unido a N, O F

Blandos, PF
extremadamente
bajos o moderados,
baja conductividad
trmica y elctrica

He, Ar, CH4,

Hielo seco CO2,,
P4, S8