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Exploitation de spectres RMN


La RMN (Rsonance Magntique Nuclaire) est une mthode spectroscopique permettant lidentification et
la dtermination de la structure dune molcule organique.
Cette mthode repose sur linteraction entre une onde lectromagntique et les protons de la matire soumise
un champ magntique. Elle est aujourd'hui utilise aussi bien en analyse structurale quen analyse quantitative.
Le spectre RMN est utilis pour identifier les formules dveloppes des molcules en analysant
leurs atomes dhydrogne.

1. Description des spectres RMN :


1.1. Vocabulaire :

Voici le spectre RMN de la molcule dthanoate dthyle :


Laxe des abscisses est orient vers la gauche et reprsente le dplacement chimique en ppm (parties par million)
On retrouve les signaux composs dun ou plusieurs pics .
Enfin, une courbe prsentant des sauts est dessine : il sagit de la courbe dintgration.

1.2. Notion de protons quivalents :


Des noyaux datomes dhydrogne (appels aussi protons) sont quivalents sils ont le mme environnement
chimique.
(c'est--dire sils voient les mmes groupes datomes.)

Exple : Pour le propanal, ci-contre : 2,3 et 4 sont quivalents. Mais ils ne sont pas quivalents avec 1 ou 5. (1 et 5 sont eux
deux quivalents). Ils y a donc deux groupes de protons quivalents.
Remarque : Cas du propane : les H aux extrmits voient tous les mmes groupes datomes :
ils sont donc tous quivalents ! donc ici 1,2,4,5,6 et 8 sont quivalents entre eux.

3 et 7 sont quivalents entre eux donc il ny a que deux groupes de protons quivalents.

Sur les molcules suivantes, entourer dune mme couleur des protons quivalent. (Changer de couleur entre chaque
groupe de protons quivalents.) . Nommer chaque groupe avec des lettres : a,b,c,d . Complter la seconde colonne
du tableau p 2 et 3.

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Olivier Chaumette

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1.3. Notion de protons voisins :


Des protons sont voisins sils sont spars uniquement par trois liaisons (simples ou multiples) entre deux atomes
de carbone.

Exple : 1 et 2 sont voisins mais 1 et 3 ne le sont pas.

Sur les molcules prcdentes, pour chaque proton (ou groupe de protons) quivalent, indiquer le nombre de voisins.
Complter la 4me colonne du tableau

1.4. Signaux du spectres :


A chaque proton (ou groupe de protons) quivalent(s) correspond un signal.
Ce signal tant dautant plus dplac vers la gauche (les grandes valeurs de dplacement chimique) que latome
dhydrogne (ou le groupe) est proche dun atome trs lectrongatif (N, O, F, Cl, Br )

Les valeurs des dplacements chimiques des signaux (en fonction des voisins des hydrognes) se trouvent dans des tables
(voir celle du Nathan p 138)

Complter la 3me colonne du tableau.

1.5. Multiplicit des signaux du spectres :


Le signal correspondant un proton (ou groupe de protons) quivalent(s) peut tre multiple c'est--dire
prsenter plusieurs pics. Le nombre de pics est li au nombre de voisins du proton (ou groupe de protons)
quivalent(s).
Rgle des (n+1)-uplets
Si un proton (ou groupe de protons) quivalent(s) possde n voisins, le signal correspondant prsentera (n+1) pics.

Sil y a un pic, on parle de singulet ; deux pics : duet ; trois : triplet ; quatre : quadruplet etc.

Complter la 5me colonne du tableau

1.6. Courbe dintgration :


La courbe dintgration prsente des paliers entre des signaux puis un saut au niveau des signaux.
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Olivier Chaumette

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La hauteur du saut de la courbe dintgration au niveau dun signal est proportionnelle au nombre de protons
quivalents associs au signal.

Complter la dernire colonne du tableau


Molcule
(nom)

Nombre de
protons
(ou groupes)
quivalents

(nom)

Nombre de pics
de chaque signal
correspondant
(+nom : duet etc)

Hauteur du saut de la
courbe correspondante
(par rapport un
proton quiv seul)

Groupe a
Groupe b
Groupe .

Molcule

Nombre Nombre de voisins


de
pour chaque groupe
signaux de protons
quivalent

Nombre de
protons
(ou groupes)
quivalents

Nombre Nombre de voisins


de
pour chaque groupe
signaux de protons
quivalent

Nombre de pics
de chaque signal
correspondant
(+nom : duet etc)

Hauteur du saut de la
courbe correspondante
(par rapport un
proton quiv seul)

D
3-hydroxypropan-2one

E
1-bromopropane
F
cyclohexane

2. Interprtation de spectres RMN (pour les molcules du paragraphe 1)

2.1. 1er exemple :


1. Voici deux spectres de deux composs du tableau prcdent. Justifier le fait quil sagit des spectres de
lthanol et du propanamide.
2. Quelle information du spectre doit-on utiliser pour lassocier la bonne molcule ?
3. Une fois lassociation faite, identifier chaque signal en lassociant aux protons quivalent de la molcule.

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2.2. 2nd exemple :

Voici le spectre du butan-2-ol.


1. Associer chaque signal au groupe de protons quivalent associ.
2. Dessiner lallure de la courbe dintgration.

2.3. 3me exemple :


Considrons la molcule de 3-hydroxypropan-2-one (molcule D).
Dessiner lallure de son spectre RMN en utilisant la table de dplacement ci-dessous:
Hydrogne concern Dplacement en ppm
CH3 (reli CH)
1,4
CH3 (reli C=O)
2,2
OH
3,7
CH (reli OH)
4,3
Dessiner galement la courbe dintgration.

Taille relative du pic principal


moyenne
grand
Petit
petit

2.4. 4me exemple :


Pour les deux dernires molcules, dessiner lallure du spectre RMN avec la courbe dintgration. Associer
chaque signal au groupe de protons quivalents associs.
Donnes :
Pour le cyclohexane, les protons lis au cycle rsonnent 1,4 ppm. Le pic a une grande taille.
Pour le 1-bromopropane, penser que plus un groupe de protons quivalents est proche dun atome
lectrongatif, plus son dplacement chimique sera important. Dplacements pour cette molcules : 1 ppm
(grande taille) ; 1,8 ppm (taille moyenne); 3,4 ppm (grande taille).

3. Recherche de formule semi-dveloppe partir dun spectre


(daprs une activit du livre Bordas)

On considre une molcule de formule brute C5H10O. On donne son spectre RMN et la courbe dintgration:

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On voudrait savoir laquelle des trois formules dveloppes ci-dessous correspond ce spectre.
O
O

CH3 C

CH CH3

CH3
CH3 CH2 C CH2 CH3
CH3 C CH2 CH2 CH3
a.
b.
c.
1. Nommer ces trois molcules et prciser leur fonction et leur groupe fonctionnel.
2. Combien de groupes de protons quivalents rvle le spectre?
3. Combien y a-t-il de groupes de protons quivalents dans chacune des trois molcules a, b et c ?
4. En dduire la formule dveloppe de la molcule correspondant ce spectre.
5. Attribuer chaque signal au groupe de protons quivalents correspondant. Justifier en interprtant la multiplicit des
signaux et les valeurs du signal dintgration.

4. Interprtation dun spectre pour identifier deux composs chlors

Deux flacons A et B contiennent deux isomres de C2H3Cl3. Afin dassocier chaque isomre un flacon, on ralise le spectre
RMN du contenu des deux flacons.

1. Dessiner la formule dveloppe puis topologique des deux isomres. Il est rappel que la valence du chlore est 1.
2. Nommer ces isomres (les chlore sont reprsents par chloro que lon place avant le nom de lalcane en prcisant
la position, comme pour les ramifications mthyl, propyl)
3. Analyser chaque spectre et chaque molcule pour associer un isomre son flacon.
4. Dessiner lallure de la courbe dintgration pour le spectre A.

5. Application une molcule complexe : interprtation du spectre RMN du


paractamol :
O

CH CH
CH3 C NH C
C OH
CH CH
1. Identifier les protons quivalents sur la molcule de paractamol. Les nommer a,b,c,d
Est-ce cohrent par rapport au spectre ?
2. Pour chaque groupe de protons quivalents, dterminer le nombre de pics du signal correspondant. Est-ce cohrent par
rapport au spectre ?
3. A laide de la table de dplacement et en raisonnant sur le fait que plus H est proche dun atome lectrongatif (ou dun
ensemble), plus le dplacement est grand, associer les signaux du spectre chaque groupe de protons quivalent. On pourra
galement interprter la courbe dintgration.

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SPECTRE RMN du

paractamol et zoom
sur la zone 6-8 ppm

Extrait dune table de dplacement

Type de proton
R-CH3
R CH2-R
R CH2 -OH
R-CO-CH3
R-CO-NH-

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Olivier Chaumette

Electrongativit des atomes

/ppm
0,8 1,2
1,2 1,4
3,3 3,4
2,1 -2,6
9,5 -9,6

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