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Supplment EXERCICES TH6 Changement dEtat du Corps Pur Feuille 1/2

Equilibre Solide - Liquide


Exercice 1 : Fusion de la glace
Une masse MS = 1,00kg de glace, initialement la
temprature t1 = -20C, est place au contact dun thermostat de
temprature t0 = 0C. En fin de transformation, la masse MS est
entirement liquide.
Donnes : Chaleur latente massique de fusion de la glace :
lfus(P0=1bar, t0) = 334 kJ.kg-1, capacit thermique de la glace
(suppos constante) : cg = 2,09 kJ.kg-1.K-1.
 Calculer la variation denthalpie 5H de la masse MS au cours
de cette volution.

Exercice 2 : Equilibre EauEau-Glace


Un calorimtre thermiquement isol et de capacit
thermique ngligeable contient une masse ML = 1,00kg deau
liquide, initialement la temprature t2 > t0 = 0C. Une masse
MS = 1,00kg de glace, initialement la temprature t1 = -20C, est
ajoute dans le calorimtre.
Donnes : Chaleur latente massique de fusion de la glace :
lfus(P0=1bar, t0) = 334 kJ.kg-1, capacit thermique de la glace
et de leau (supposes constantes) : cg = 2,09 kJ.kg-1.K-1, et
ceau = 4,18 kJ.kg-1.K-1.
 Dterminer et calculer la temprature minimale t2min de la
masse ML deau liquide pour laquelle, lquilibre, toute leau est
sous forme liquide.

Exercice 3 : Formation de glace


Un cylindre aux parois diathermanes (laisse passer la
chaleur) est plong dans un bain eau-glace la temprature t1 =
0C. Ce cylindre contient n = 1 mol dun gaz parfait diatomique,
initialement la pression P1 = 3 bar. On ralise une dtente
rversible du gaz jusqu ce que sa pression soit P2 = 1 bar.
Donnes : Chaleur latente massique de fusion de la glace sous la
pression atmosphrique lfus = 334 kJ.kg-1.
1. Exprimer le transfert thermique Q chang par le gaz avec le
bain eau-glace au cours de la dtente. Le calculer.
2. En dduire la masse mg de glace forme dans le bain eauglace.

Exercice 4 : Mesure de chaleur latente de fusion


Un calorimtre, de capacit thermique C = 84 J.K-1, contient
une masse m1 = 530g deau liquide la temprature t1 = 25C. On
y introduit une masse m2 = 49g de glace la temprature t2 = 0C.
La temprature dquilibre mesure et tf = 16,5C.
Donnes : Capacit thermique de leau (liq) ceau = 4,18 kJ.kg-1.K-1.

Exercice 5 : Cessation de surfusion


On parle dun tat surfondu de la matire lorsque celle-ci
reste ltat liquide alors que sa temprature est descendue sous
son point de solidification. Il sagit dun tat mtastable : une
simple perturbation (vibration, poussire, ) suffit dclencher
la solidification du liquide. Une masse m deau se trouve ainsi
dans un tat surfondu la temprature t1 = -5C, sous la pression
atmosphrique. Lintroduction dun germe de glace fait cesser la
surfusion, une masse m de glace se forme alors.
Donnes : Chaleur latente massique de fusion de la glace sous la
pression atmosphrique lfus = 334 kJ.kg-1, Capacit
thermique de leau liquide ceau = 4,18 kJ.kg-1.K-1.
1.

Ecrire la variation denthalpie 5H de leau au cours de la


transformation. On considrera un tat intermdiaire o
leau est liquide, la temprature t0 = 0C.

2.

En supposant la transformation suffisamment rapide pour


tre adiabatique, en dduire lexpression puis la valeur
numrique du rapport m/m.

3.

Exprimer la variation dentropie 5S de leau au cours de la


transformation. Quel est son signe ? Interprter.

Exercice 6 : Fusion de glace dans un calorimtre


On place dans un calorimtre une masse M = 1kg deau
liquide la temprature t1 = 20C ainsi quun bloc de glace de
masse m la temprature t2 = 0C. La capacit thermique du
calorimtre est ngligeable devant celle de leau et de la glace
introduites.
Donnes : Chaleur latente massique de fusion de la glace sous la
pression atmosphrique lfus = 334 kJ.kg-1, Capacit
thermique de leau liquide ceau = 4,18 kJ.kg-1.K-1.
1.

En supposant que dans ltat final leau est entirement sous


forme liquide, dterminer en fonction des donnes la
temprature finale tf.

2.

Calculer la masse m de glace pour laquelle on obtient de


leau liquide 0C dans ltat final.

3.

On prend m = 0,5kg. Dterminer la temprature finale tf


ainsi que la composition du systme lquilibre.

Exercice 7 : Machine glaons


Une machine frigorifique fonctionne rversiblement entre
une source froide, constitue par une grande masse deau sous
forme liquide la temprature t0 = 0C, et une source chaude
constitue par lair extrieur la temprature t1 = 20C. La
puissance de la machine est P = 1kW.
Donnes : Chaleur latente massique de fusion de la glace sous la
pression atmosphrique lfus = 334 J.g-1, Capacit thermique
de leau liquide ceau = 4,18 kJ.kg-1.K-1.
1.

Exprimer et calculer le transfert thermique Qf chang sur


une dure 5t = 5 min par la machine avec la source froide,
en supposant que sa temprature reste gale t0 = 0C.

2.

En dduire la masse mg de glace forme en 5t = 5 min par la


machine.

 Exprimer puis calculer la chaleur latente de fusion lfus de


leau, sous la pression atmosphrique.

Equilibre Liquide - Vapeur


Exercice 8 : Transformations dun systme diphas
diphas
On donne le tableau de donnes thermodynamiques suivant,
relatif leau :
PSAT (103 Pa)
vliq (m3.kg-1)
vvap (m3.kg-1)
hliq (kJ.kg-1)
hvap (kJ.kg-1)
sliq (kJ.kg-1.K-1)
svap (kJ.kg-1.K-1)

t = 80C
47,39
1,029.10-3
3,407
334,9
2644
1,075
7,612

t = 115C
169,1
1,056.10-3
1,037
482,5
2699
1,473
7,183

Un rcipient indilatable de volume V = 1,00 m3 contient une


masse m = 1kg deau la temprature t1 = 80C. Le volume vvap
fourni correspond au volume de la vapeur saturante.

Exercice 11 : Vaporisation
Vaporisation sur une cuve mercure
Un tube cylindrique dont lune des extrmits est ferme est
retourn sur une cuve mercure. La longueur de tube merge
est L = 1m, sa section s = 1 cm2. La pression atmosphrique
ambiante est P0 = 1,013.105 Pa et la temprature est t0 = 20C. On
introduit une masse m = 74mg dther, de masse molaire
M = 74 g.mol-1, lintrieur du tube.

ther

1.

En supposant que lther est sous forme vapeur, assimilable


un gaz parfait, dterminer lquation du second degr
vrifie par la hauteur h de mercure dans le tube.

2.

Calculer h et vrifier que la vapeur est bien sche.

3.

On incline le tube en conservant une longueur merge


gale L. Calculer la hauteur h partir de laquelle la
premire goutte dther apparat. En dduire langle
correspondant.

1. Justifier le fait que le systme est diphas


2. Calculer les masses de phase liquide mliq et vapeur mvap.
On met le rcipient en contact avec un thermostat la
temprature t2 = 115C.
3. Quel est ltat final du systme ? Calculer les nouvelles masses
mliq et mvap.
4. Calculer le transfert thermique Q reu par le systme
5. Calculer lentropie cre Scre.

Exercice 9 : Vaporisation dune masse deau


Une masse m = 1g deau est contenue sous forme liquide dans un
cylindre thermostat la temprature t1 = 100C, sous la pression
P0 = 1 atm. Par un dplacement trs lent du piston jusquau
volume V1, on ralise la vaporisation totale de leau.

Exercice 12 : Isotherme dAndrews


La figure suivante reprsente un ensemble de courbes
exprimentales, appeles isothermes dAndrews, reprsentant la
pression P dune mole dun fluide en fonction du volume V
occup, pour diffrentes tempratures. (Trac dans le diagramme
de Clapeyron)

Donnes : Lvap(100C) = 2,25.103 kJ.kg-1, M = 18 g.mol-1.


1. En assimilant la vapeur deau un gaz parfait, dterminer et
calculer le volume V1.
2. Exprimer puis calculer le transfert thermique Q et le travail
changs par leau.
3. Exprimer puis calculer la variation dentropie 5S de leau,
lentropie change Sech et lentropie cre Sc.
On place maintenant directement la mme masse m = 1g deau
dans un rcipient de volume V1 initialement vide, thermostat
la temprature t1 = 100C.
4. Exprimer puis calculer de nouveau Q, W, 5S, Sech et Sc.

Exercice 10 : Vapeur sche, vapeur saturante

1.

Dterminer les coordonnes (PC, VC) du point critique C.

2.

Prciser ltat physique du fluide et calculer les titres


molaires xv, et xl de la vapeur et du liquide pour :

On introduit une masse m = 4g deau (M = 18 g.mol-1) dans un


rcipient de volume V = 10L initialement vide et on le porte la
temprature t1 = 80C.

2.a) V = 0,6L et t = 110C.


2.b) P = 110bar et t = 200C

Donnes : PSAT(80C) = 0,466 bar, PSAT(100C) = 1 bar.


1. Montrer que la vapeur deau est saturante. Quelle est la
pression P1 dans le rcipient ?
2. On porte le rcipient la temprature t2 = 100C. Quelle est la
nature du nouvel tat dquilibre ? Quelle est la pression
P2 ?

2.c) V = 0,2L et t = 125C


3.

Que vaut le volume molaire de la vapeur saturante sche


la pression de 40 bar ?

Supplment EXERCICES TH6 Changement dEtat du Corps Pur Feuille 2/2

Calorimtrie
Exo
Exo 13
13 : Mesure de chaleur
chaleur latente de vaporisation 1
Un rcipient calorifug, de type bouteille isolante, contenant
une masse deau distille, est plac sur une balance lectronique.
Un thermoplongeur (rsistance chauffante), support par une
potence, plonge dans leau (sans toucher le rcipient). Il est
aliment par un gnrateur de tension continue. Un voltmtre et
un ampremtre permettant la mesure de lintensit I du courant
qui traverse le thermoplongeur et de la tension U ses bornes.
On alimente le thermoplongeur et on attend lbullition de
leau. On rgle alors U pour avoir une bullition rgulire et
lente. On pose alors une masse m = 3g sur le plateau de la
balance, cot du rcipient ; on dclenche le chronomtre et on
note lindication de la balance : m = 220,12g. On arrtte le
chronomtre quand la balance indique m 3g, soit ici 217,12g. Il
sest alors coul une dure t.
1. Avec U1 = 6,00V et I1 = 2,083A, on mesure t1 = 10,0 min.
1.a) Quelle est lexpression de la
puissance P dissipe par effet
Joule dans le thermoplongeur ?
En dduire la valeur du
transfert thermique Q1 fourni
par la rsistance leau.
1.b) Calculer la chaleur latente molaire Lm de vaporisation de
leau dans les conditions de lexprience (1bar).
2. La valeur tabule tant voisine de 40kJ.mol-1, on dcide de
tenir compte des pertes thermiques invitables. Pour cela,
on ralise une seconde exprience : avec U2 = 9,00V et
I1 = 2,000A, on mesure t2 = 6min44s (toujours pour m = 3g).
2.a) En faisant lhypothse que la puissance thermique P
perdue par lappareil cause des fuites est constante,
tablir le systme des deux quations linaires vrifies
par les inconnues Lm et P.
2.b) Calculer Lm en fonction de U1, I1, t1, U2, I2, T2, m, et M.

Exo 14
14 : Mesure de chaleur latente de vaporisation 2
La mesure de la chaleur latente de vaporisation peut
galement se faire par la mthode des mlanges. On envoie de la
vapeur dans le calorimtre depuis une chaudire ( gauche).
Leau initialement vaporise vient alors se liqufier et rchauffer
leau du calorimtre

On mesure une masse initiale deau dans le calorimtre m1 =


200g la temprature t1 = 20C, la masse quivalente en eau du
calorimtre tant value = 30g. A la fin de la manipulation,
on mesure une masse de vapeur liqufie m2 = 20g, arrivant de la
chaudire la temprature t2 = 100C. On donne la capacit
thermique de leau ceau = 4,18 kJ.kg-1.K-1.
1. Faire un bilan denthalpie sur leau dans le calorimtre, et en
dduire la relation entre la chaleur latente de vaporisation
lvap(100C) et les masses et tempratures du problme.
2. On mesure Tf = 65C En dduire la valeur de la chaleur
latente de vaporisation. Comparer la valeur thorique
(exercice prcdent). Do peuvent provenir les erreurs ?

Exercice 15 : Chaleurs latentes de changement dtat


On dispose dun calorimtre, parfaitement isol, rempli dun
mlange eau-glace en quilibre thermique 0C. Il comporte un
thermomtre, un agitateur et une rsistance chauffante immergs
dans le mlange. La capacit calorifique totale du calorimtre et
de ses accessoires est ce, avec ce la capacit thermique massique
de leau liquide ( reprsente la valeur en eau du calorimtre). A
linstant initial t0, la masse de glace est mg, la masse totale
eau+glace tant M. La rsistance chauffante est alors alimente
avec une puissance constante P. Le thermomtre indique une T
constante jusqu linstant t1 qui correspond la fin de la fusion
de la glace. Ensuite, la temprature augmente jusqu la T
dbullition de leau 100C qui se produit linstant t2.
Donnes : ce = 4,18 kJ.kg-1.K-1, = 200g, mg = 100g, M/mg = 10,
t1 t0 = 2 min, t2 t1 = 30 min, t3 t2 = 67min30s
1.

Soit lf la chaleur latente massique de fusion de la glace.


Exprimer lf en fonction de M, , mg, ce, t0, t1, t2. Faire lAN.

2.

Une fois la temprature dbullition atteinte ( linstant t2),


la puissance de chauffage restant constante (gale P), on
suit lvolution de la masse du calorimtre et de son
contenu. On mesure linstant t3 qui correspond une perte
de masse M/2. Exprimer la chaleur latente massique de
vaporisation lvap de leau, en fonction de M, , ce, t1, t2, t3.
Calculer lvap.

Phnomnes mtorologiques
Exo 16 : Lair humide : Climatisation et brouillards
Lair qui nous entoure est humide : cest un mlange dair sec
et de vapeur deau. Les caractristiques de lair humide sont lies
aux proportions de chacun des deux constituants. Sauf indication
particulire, on considre, dans tout le problme, de lair humide
la pression atmosphrique P = 1,013.105 Pa. On supposera dans
tout le problme que lair sec et la vapeur deau se comportent
comme des gaz parfaits.
I. Grandeurs caractristiques et proprits de lair humide
Soient Ma et Mv, les masses molaires de lair sec et de leau
pure. Soient Pa la pression partielle de lair sec contenu dans un
volume V dair humide la temprature T et Pv la pression
partielle de la vapeur deau du mme volume la mme T.
I.1. Justifier que P = Pa + Pv

I.2. Soit ma la masse dair sec contenue dans le volume V dair


humide T. On peut alors crire : Pa V = ma Ra T
Exprimer Ra en fonction de R et Ma. Faire lAN.
Soit mv la masse de vapeur deau contenue dans le volume V
dair humide T. On peut alors crire : Pv V = mv Rv T
Exprimer Rv en fonction de R et Mv. Faire lAN.

phnomnes mtorologiques. En bord de mer, la rencontre de


lair frais et sec provenant de lintrieur des terres avec de lair
marin fortement humide, produit les brouillards ctiers. D'autre
part, lair humide tant plus lger que lair sec, il entre, dans son
mouvement ascendant, en contact avec de lair plus froid en
altitude : cest ainsi que se forment les nuages.

I.3. Lhumidit spcifique de lair humide, la temprature T,


est le rapport de la masse de vapeur deau contenue dans un
volume V dair humide la masse dair sec contenue dans ce
mme volume. Elle est donne en kg deau par kg dair sec.
Montrer que lhumidit spcifique sexprime sous la forme :

II.1. Un rchauffeur apporte, par transfert thermique pression


constante, une quantit dnergie Q un kilogramme dair
humide, la temprature initiale , dhumidit spcifique
initiale , contenant une masse ma dair sec.
Exprimer analytiquement (en fonction des paramtres du
problme) q lhumidit spcifique et q la temprature de
lair humide obtenu.
Dcrire qualitativement mais en le justifiant comment
volue, au cours de lopration de chauffage, le degr
hygromtrique de lair humide.

=A

Pv

P Pv

. En dduire lexpression de la constante A et

la calculer numriquement.
I.4. La sensation dun individu de se trouver dans un air plus ou
moins humide est directement lie lhumidit relative ou
degr hygromtrique = Pv/Pvsat, avec Pvsat la pression de
vapeur saturante de leau la temprature T de lair humide.
Soit 1 m3 dair humide, = 15C, dont le degr
hygromtrique est gal 0,85. Calculer numriquement les
masses ma dair sec et mv de vapeur deau du mlange.
I.5. Un air humide tel que = 1, ne peut plus accepter deau sous
forme vapeur. Leau supplmentaire renferme dans lair
humide se prsente alors sous forme de gouttelettes deau
suffisamment fines pour rester en suspension et formant
ainsi un brouillard.
Tracer, de faon prcise sur papier millimtr, la courbe
reprsentative de lair humide satur dans le graphe =
f(), appel diagramme de Carrier. Y indiquer, en le
justifiant o se trouve la zone de brouillard.
I.6. La temprature de rose Tr est la temprature de lair
humide satur en humidit. Elle peut tre mesure par un
hygromtre condensation : on place dans lair humide une
petite surface dont on fait varier la temprature jusqu
apparition sur celle-ci, de condensat (rose ou bue) : la
temprature de la surface est alors celle du point de rose.
Calculer le degr hygromtrique dun air humide = 30C
dont la temprature de rose est gale 10C.
I.7. Lenthalpie de lair humide tient compte de lenthalpie de ses
constituants dfinie sur la base des conventions suivantes :
- lorigine de lenthalpie de lair sec est prise 0C ;
- pour leau, lenthalpie de rfrence est celle de leau
liquide 0C.
Soient cpa et cpv les capacits thermiques massiques
respectives de lair sec et de la vapeur deau.
Soit l la chaleur latente massique de vaporisation de leau.
Donner, en fonction de ma, mv, cpa, cpv, l et la temprature
en degrs Celsius de lair humide, lexpression de lenthalpie
massique h de lair humide.
Donner, en fonction de , cpa, cpv, l et , lexpression de
lenthalpie spcifique H* de lair humide contenant un
kilogramme dair sec.
II. Conditionnement
Conditionnement dair formation des nuages
Les techniques de climatisation et de conditionnement dair
ont pour objet lamlioration des conditions de confort. Elles
reposent sur des oprations telles que mlange, chauffement,
refroidissement ou humidification de lair humide. Les oprations
de mlange dairs humides sont galement lorigine de

II.2. Une installation de climatisation industrielle assure le


rchauffage isobare d'un dbit massique de 12.103 kg.h-1
dun air humide entrant = 15C avec un degr
hygromtrique = 0,85. La temprature de sortie de lair est
gale 45C. Quelle est la puissance du rchauffeur ?
II.3. On mlange deux airs humides de temprature 1 et 2
dhumidits spcifiques 1 et 2 contenant respectivement
les masses dair sec ma1 et ma2.
Etablir, en les justifiant, les relations permettant de calculer,
en fonction de 1, 2, ma1, ma2 et des enthalpies spcifiques
H1* et H2* des constituants, lhumidit spcifique 3 et
lenthalpie spcifique H3* du mlange.
II.4. On mlange un kilogramme dair humide dans ltat 1 (1 =
35C, 1 = 0,035 kg deau/kg dair sec), un kilogramme
dair humide dans ltat 2 (2 = 25C, 1 = 0,0039 kg deau/kg
dair sec). Calculer numriquement lhumidit spcifique 3
et la temprature 3 du mlange.
II.5. On mlange maintenant une quantit dair humide dans
ltat 4 (4 = 40C, 4 = 1) une quantit dair humide dans
ltat 5 (5 = 5C, 5 = 0,2) contenant galement toutes les
deux, un kilogramme dair sec. Calculer numriquement
lhumidit spcifique 6 et la temprature 6 du mlange.
Placer le point obtenu sur le graphe = f() trac en I.5.
Conclusion.
II.6. Un thermomtre plac dans le mlange obtenu la question
II.5. indique une temprature suprieure de 3C celle
dtermine en II.5. Quelle est la raison de cet cart entre la
temprature calcule et la temprature mesure ?
A laide du graphe = f() trac en I.5, en dduire la masse
me deau liquide prsente dans le mlange.
Donnes :
Constante des gaz parfaits : R = 8,314 J.mol-1.K-1.
Masse molaire de lair sec : Ma = 29 g.mol-1.
Masse molaire de leau pure : Mv = 18 g.mol-1.
Capacit thermique de lair sec : cpa = 1006 J.K-1.kg-1.
Capacit thermique de la vapeur deau (valeur suppose
indpendante de la temprature) : cpv = 1923 J.K-1.kg-1.
Chaleur latente de vaporisation de leau : l = 2500 kJ.kg-1.
Pression de vapeur saturante de leau en fonction de sa T :
(C)
0
5
10
15
20
PvSAT(Pa)
610
880
1227 1706 2337
(C)
25
30
35
40
45
PvSAT(Pa)
3173 4247 5727 7377 9715

SOLUTION des EXERCICES TH6 Changement dEtat du Corps Pur Feuille 1/2
T

5H = MS.cg.(t0 t1) + MS.lfus = 374,6 kJ.

T
5H2=QP
=MS cg (t0-t1)

Glace
0C

Eau
tf = 0C

1.

Evolutions

5H2=QP
=MS cg (0-t1)

Mlange
tf = 0C

t2 =

Transfo rapide : adiabatique QP = 0 :

3.

Variation dentropie, avec lidentit thermo : dH=TdS+VdP.

m ' ( t0 t1 ) ceau
=
= 6,3%
m
l fus

M L ceau

273 + t0 m ' l fus


= 0,8mJ .K 1

273
+
t
273
+
t
1
0

Son signe est positif, pour un systme isol, cela signifie


que la transformation est IRREVERSIBLE ! On ne pourra
pas revenir un tat de surfusion

Exercice 6 : Fusion de glace dans un calorimtre

= 90 C

1.

Bilan denthalpie P constante : 5H1+5Hfus+5H2 = QP = 0


T

2. Cette chaleur est absorbe, donc le bain eau+glace doit lui


fournir cette nergie : une partie de leau (masse mg) repasse
sous forme de glace, mais lensemble va rester temprature
constante (pour un mlange diphas, donc T = 0C). On
effectue un bilan sur cette eau :

mg =

Q
= 7, 5 g
L fus

Glace
t2=0C

2.

3.

m2

= 330 J .g

5H2=mceau(tf-t2)
Evolutions

Ainsi :

M ceau (tf-t1) + m lfus + m ceau (tf-t2) = 0

Et :

tf =

M c eau t1 + m c eau t 2 m l fus


M c eau + m c eau

Pour avoir tout ltat liquide la fin : tf = 0C

M c eau t1
= 0, 25 kg
c eau t 2 l fus

Avec m = 0,5kg, leau ne suffit pas tout rchauffer, on


reste
t f = 0 C , et meau = 1,25kg, mglace = 0,25kg.

Exercice 7 : Machine glaons


1.

Bilan denthalpie pression constante, comme illustr sur le


schma ci-contre :
5H = QP = 0 = 5H1 + 5Hfus + 5H2
(m1 ceau + C) (tf-t1) + m2 lfus + m2 ceau (tf-t2) = 0

( m1ceau + C ) ( t f t1 ) m2 ceau ( t f t 2 )

Eau
t2=0C

m=

Exercice 4 : Mesure de chaleur latente de fusion

Et : l =
fus

Mlange
tf

5Hfus=QP = m lfus

1. On tudie le GP plac dans le cylindre, en transformation


isotherme mcaniquement rversible : U = CV T = 0, et

V
dV
Q = W = PdV = nRT0
= nRT0 ln 2
V
V1
V
P
Ainsi : Q = nRT ln 2 = nRT ln 1 = 2492 J
0
0
V1
P2

5H1=M ceau (tf-t1)

Eau
t1 = 20C

Exercice 3 : Formation de glace

Q = m g L fus = 2492 J

mceau dT m ' l fus


+
T
T0

Ainsi : S = mc ln
eau

Evolutions

M S l fus M S c g t1

Evolutions

Do dS = dS + dS
eau
solidification =

Bilan denthalpie global :


5H = QP = 0 = 5H1 + 5H2 + 5H3
Donc : ML ceau (tf-t2) + MS cg (0-t1) + MS.lfus
Ainsi :

5H2

2.

5H3=MS.lfus

Glace
t1=-20C

Glace
t2=0C

Eau surfondue
t1=-5C

5H1=ML ceau (tf-t2)

Glace
0C

Eau
t0=0C

5H1

On se place dans le cas limite o leau suffit tout juste faire


fondre la glace, lensemble tant 0C la fin.
Eau
t2 > 0C

Evolutions

Pour leau : 5Heau = 5H1 + 5H2 = mceau(t0-t1)-mlfus = QP.

Exercice
Exercice 2 : Equilibre EauEau-Glace

5H2 = m2 ceau (tf-t2)

Exercice 5 : Cessation de surfusion

5H3=MS.lfus

Glace
t1=-20C

Mlange
tf = 16,5C

5Hfus = QP
= m2 lfus
Glace
Eau
t2=0C
t2=0C

Exercice 1 : Fusion de la glace


 Bilan denthalpie

5H1= (m1 ceau + C) (tf-t1)

Eau + Cal
t2 > 0C

Equilibre Solide - Liquide

W + Q C + Q F = 0 et W = P t
Machine rversible :
Q
T
Q
(1er et 2nd Principes) C + F = 0 Q C = C Q F
T
T
T
F
F
C

Ainsi :
2.

Bilan sur leau : H eau

mg =

P tT F
= 4,1.10 3 kJ
TC T F
= mg l fus = QF (reu par leau)

QF =

P tT F
l fus ( TC T F

= 12, 3 kg

Equilibre Liquide - Vapeur


Exercice 8 : Transformations dun systme disphas
1. Supposons que le systme soit monophas :
Sil est compltement liquide, alors son volume serait de
1,029 L = 1,029.10-3 m3. Une partie au moins va svaporer
Supposons alors quil se soit compltement vapor, il
occuperait au minimum, dans le cas de la vapeur saturante,
t1 = 80C, un volume 3,407 m3, un volume non disponible,
une partie au moins va se liqufier

Exercice 10 : Vapeur sche, vapeur saturante


1. Si tout tait vaporis, alors avec le modle du GP, on aurait
une pression P = nRT/V = mRT/MV = 0,65 bar > PSAT, donc
la vapeur est sature, et une partie se liqufie. La pression
est en ralit la valeur
P1 = PSAT = 0,466 bar.
2. On monte maintenant t2 = 100C, si tout est vaporis, alors la
pression est P = nRT/V = mRT/MV = 0,689 bar < PSAT. Ainsi,
tout peut rester sous forme vapeur
P2 = 0,689 bar.

Exercice 11 : Vaporisation sur une cuve mercure

Conclusion : Le mlange sera diphas.

P0 S Shg

2. Ngligeons le volume occup par le liquide (erreur de lordre


du millime). La vapeur est saturante, PSAT, on connat

m
=
= 294 g
son volume massique, do va p
v
va p

m = 1 m
va p = 7 0 6 g
liq
3. A t = 115C,

3.

4. Transfert thermique : il a fallu chauffer leau, la vapeur, et


effectuer les changements de phase

On a

h =

P0 PSAT
= 32, 0 cm , do = 56,8
g

CRITIQUE
LIQUIDE

+ 36 g 147, 6 Jg

Courbe
dbullition

que lentropie change est S ech = Q Text = 3824,8 J .K 1


Ainsi, S cre = S S ech = S Q = 155,8 J .K 1

1.

Text

Exercice 9 : Vaporisation dune masse deau


nRT1 mRT1
=
= 1, 70 L
P0
MP0

2. On suppose qu tout instant, il y a quilibre la pression de


vapeur saturante P0 = 1 bar, lvolution est isobare.

et la vapeur est bien sche.

hliq
mliq

5. De la mme manire, on calcule S = 3980, 6 J .K 1 , alors

W = Pext dV = P0 V =
Ainsi :

mRT0
=0
MS

On calcule h = 43,6cm, do une pression

QV = U = H ( PV ) = H V P = 1484 kJ

V1 =

et V ther = S ( L h )

Et on retrouve la chaleur reue volume constant :

1. Modle du GP :



Exercice 12 : Isotherme dAndrews

H = mv ( hv hv ) + ( mv mv ) ( hv hl ) + ml ( hl hl )
H = 294 g 55 Jg + 670 g 2364,1 Jg



gh 2 ( P0 + gL ) h + P0 L

D ' o
2.

nRT0
S =0
V ther

P1 = 0,432 bar < PSAT,

p =
= 964 g .
m va
p
v va

m = 1 m = 36 g
va p
liq

) hchgt +
H = mvap hvap +( mvap mvap

Bilan sur le mercure : F P a ir + PH g + F P th e r = 0



1.

2.

PC = 75 bar et VC = 0,1L.

Etat physique du fluide :

2.b) Pour P = 110bar et t = 200C, forme critique, les titres en


vapeur et en liquide ne sont pas dfinis.
2.c) Pour V = 0,2L et t = 125C, mlange liquide + vapeur,
avec xv = 0,6 et xl = 0,4.

Lvolution est cette fois-ci IRREVERSIBLE !

Courbe de Rose

2.a) Pour V = 0,6L et t = 110C, forme gazeuse non satur,


avec xv = 1 et xl = 0.

QP = 2, 25kJ
H = m Lvap = 2, 25kJ =
Q
H
3. On a directement : S =
= 6, 03 J .K 1 = P = S ech ,
T
T
W = 0
U = Q + W = H V P
eau), ainsi :

Q = 2,08kJ
H = m Lvap = 2,25kJ
Q

S = = 5,57 J .K 1
Et : 5S = 5S (fct dtat), et ech T

S = S S = 0,46J .K 1 > 0
c
ech

GAZ

On met en vidence les tats du fluide sur le graphique cidessous. Le point critique est le point au sommet de la
courbe, reliant la courbe de rose ( partir de laquelle la
vapeur pure devient saturante et commence se
transformer en liquide) et la courbe dbullition ( partir de
laquelle le liquide pur commence svaporer).
On lit environ

W = 172 J

ainsi, lvolution est REVERSIBLE,


REVERSIBLE S = 0.
4. Lvolution se fait maintenant V constant (systme vide +

GAZ +
LIQUIDE

3.

Vapeur saturante sche = sur la courbe de rose. A la


pression de 40 bar, on lit V = 0,39L.

SOLUTION des EXERCICES TH6 Changement


Changement dEtat du Corps Pur Feuille 2/2
Calorimtrie

Phnomnes mtorologiques

Exo 13 : Mesure de chaleur latente de vaporisation 1


1. Avec U1 = 6,00V et I1 = 2,083A, on mesure t1 = 10,0 min.
1.a) Effet Joule : PJ = U1I1 = 12,50W, et Q1 = PJoule t1 = 7500 J
1.b) Bilan denthalpie P constante sur leau qui sest
evapore, tout tant dj la temprature 100C :

Q1

1
Lvap = m = 2500 kJ .kg

L = MQ1 = 45,0 kJ .mol 1


m
m

H = m Lm = Q1

H = n Lvap = Q1

2. Prise en compte des pertes, seconde mesure :


2.a) On inclut lnergie perdue dans le bilan des 2 cas :

H1 = M Lvap = U1I1t1 P t1
Systme dquations :

H = m L = U I t P t
2 2 2
2
2 M vap
m
m
P = U1I1
Lvap = U2 I2
Lvap
Mt1
Mt2
2.b) Ainsi :

M t1t2
Lvap =
(U2 I2 U1I1 ) = 40,8kJ.mol 1
m t1 t2

Exo 14
14 : Mesure de chaleur latente de vaporisation 2
1. Bilan denthalpie P constante (ambiante) :

Et

( m1 + ) ceau (Tf T1 ) mlv + m2ceau (Tf T2 ) = 0


( m1 + ) ceau (Tf T1 ) + m2ceau (Tf T2 )

lvap =

m2

I. Grandeurs caractristiques
caractristiques et proprits de lair humide
I.1. Evident, la pression partielle est la pression dun compos si
il tait seul dans le mme volume :

na RT nv RT
RT
+
= ( na + nv )
=P
V
V
V

Pa + Pv =
I.2.

PaV = na RT =
AN :

De mme,

ma
R
RT = m a RaT avec Ra =
Ma
Ma

Ra =

R 8,314 J .K 1.mol 1
=
= 287 J .K 1.kg 1
Ma
29 g.mol 1

Rv =

R 8,314 J .K 1.mol 1
=
= 462 J .K 1.kg 1
Mv
18 g.mol 1

I.3. Humidit = mv = Pv Ra = A Pv

ma

= 2017 J .g 1

2. Comparaison la valeur thorique : lvap = 2267 kJ.kg-1


Lordre de grandeur est bon, mais on a rcupr moins de
chaleur que ce quoi on pouvait sattendre.
En effet, tous les effets annexes ont t modlis par la masse
quivalente en eau du calorimtre, qui nest pas forcment
trs prcise, il y a par exemple une partie de leau qui sest
liqufie sur les parois du tube et a ensuite gliss

sous forme de vapeur saturante

SAT = A

PVSAT
P PVSAT

On complte le tableau, laide des donnes de la pression


de vapeur saturante :
(C)
0
5
10
15
20
PVSAT (Pa)
610
880
1227
1706
2337
103 SAT
3,8
5,4
7,6
10,6
14,6
(C)
PVSAT (Pa)
103 SAT

Exercice 15 : Chaleurs latentes de changement dtat

20
2337
14,6

25
3173
20,0

30
4247
27,1

40
7377
48,7

45
9715
65,8

103
Brouillard

Bilan denthalpie P constant (P ambiante) lors de la fonte :

Htotal = Heau + H glace = mg l f = QJoule = P ( t1 t0 )


Et lorsque lon chauffe jusqu bullition :

Heau = ( M + ) ce (T100 T0 ) = QJoule = P ( t2 t1 )


Ainsi :
2.

Rv

I.4. Nous lisons que PVSAT = 1706 Pa pour un air 15C


Ainsi, il y a une pression PV = PVSAT = 1450 Pa, avec = 0,85,
PV

m = v = 10, 9 g
ce qui donne les masses v
RvT

m = ( P Pv ) V = 1210 g
a
RaT

Diagramme de Carrier :

1.

P Pv

Rv Pa

, avec A = Ra = 0,62

I.5. Lorsque le degr hygromtrique atteint la valeur 1, leau est

Htotal = 0 = Heau + Hvap


Ainsi :

Exo 16 : Lair humide : Climatisation et brouillards

lf =

( t1 t0 ) M + c T T = 334,4 kJ .kg1
(
)

( t2 t1 ) mg e 100 0

De mme, on fait un bilan lors de lvaporation :

Htotal = Heau + Hvap = mvap lv = QJoule = P ( t3 t2 )

Et :

lv =

( t3 t2 ) ( M + ) c T T = 2257, 2 kJ .kg 1
(
)
( t2 t1 ) M 2 e 100 0

(C)
I.6. Aller chercher le point de rose revient suivre une
volution horizontale ( P constante) dans le diagramme
PT, jusqu atteindre la pression de vapeur saturante.
On lit : PSAT(10C) = 1227 Pa. Il sagit de la pression partielle
de leau actuellement prsente dans lair humide. Ainsi :

PV
1227
=
= 0, 29
PVSAT ( 30C ) 4247

I.7. Daprs la seconde loi de Joule pour un GP :


dH = mcP dT = mcP d , car T =

+ 273K

1 =

Avec la convention de lnonc, on a pour lair sec :

H vap = m vap l + m vap c P vap

Lenthalpie tant conservative :

H = H air + H vap = mair c P air + ( l + cP vap )

Et par unit de masse dair humide :

h=

mair cPair + ( l + cPvap )


mair + mvap

cPair + ( l + cPvap )
1+

Pour une masse dair humide contenant mair = 1kg dair sec,
H est appele lenthalpie spcifique et est note :

H = c P air + ( l + c P vap

Ainsi, h et H* sont lis par la relation :

h=

H
1+

II. Conditionnement dair formation des nuages

PV
est constante et PV aussi.
= q = A
P PV

Il sagit dun chauffement isobare :

Q = m a H * = m a (1 + ) h

Daprs lexpression de H*, il vient :

Q = m a c P air ( q ) + c P vap ( q )

La temprature de lair humide est donc :

q = +

Q
m a ( c P air + c P vap )

q >

Comme slve, PVSAT, qui est une fonction croissante de


augmente aussi, et le degr hygromtrique = PV PVSAT
diminue (lair chaud peut absorber plus deau)
II.2. On peut calculer lhumidit spcifique 15C, puis la placer
directement sur la figure :

PV = PVSAT (15 C ) = 1450 Pa = 9, 0.10 3

On vrifie que se trouve sous la courbe de saturation (pas


de brouillard possible dans ce cas)
Le rchauffage isobare de q = 45C apporte :

Q = m a ( c p a ir + c p va p )

La masse dair humide chauffe par seconde est D/3600, ce


qui correspond une masse dair sec D/((3600*(1+)), do
la puissance du rchauffeur :

P=

D
( c p air + c p vap ) = 101kW
3600 (1 + )

II.3. Sous pression atmosphrique, le mlange est isobare. Si lon


suppose le systme des deux masses dair isol, le mlange
est adiabatique :

H = 0

mv2
ma2

3 =

3 =

m v1 + m v 2
m a1 + m a 2

m a 1 1 + m a 2 2
m a1 + m a 2

II.4. Les masses dair sec tant lies la masse totale par
m = m a + m v = m a (1 + ) , il vient

m a1 =

1
= 0, 966 kg
1 + 1

Do lhumidit spcifique

ma 2 =

1
= 0, 996 kg
1 + 2

kg eau

kg air sec

3 = 0, 019

Et on passe par lenthalpie pour obtenir la temprature :

H 1* = c P a 1 + 1 ( l + c P v 1 ) = 125 kJ .kg 1
*
1
H 2 = c P a 2 + 2 ( l + c P v 2 ) = 35,1kJ .kg
Do H 3* = 79, 4 kJ .kg 1 = c P a 3 + 3 ( l + c P v 3 )

3 =

Et ainsi :

H 3* 3 l
= 30,1 C
c P a + 3c P v

Ce point est bien sous la courbe de saturation

II.1. Lhumidit spcifique ne varie pas tant quil ne se produit


pas de liqufaction ou de condensation de leau, c'est--dire
tant que lair humide reste sous la courbe de saturation.
Ainsi,

2 =

Et ainsi :

H air = m air c P air

Mais pour la vapeur, il faut dabord changer de phase :

m v1
,
m a1

m a 1 H 1* + m a 2 H 2* = ( m a 1 + m a 2 ) H 3*

Et il ny a pas de perte de matire en labsence de


condensation, ce qui donne :

II.5. Nouveau mlange : ltat 4 correspond la saturation


(4 = 1), donc

4 = A

PVSAT ( 40 C )
P PVSAT ( 40 C

Ltat 5 est tel que PV = 5 PVSAT


Et = A
5

= 0, 049

( 5 C ) = 176 Pa

PV
= 0, 0011
P PV

La formule barycentrique donne dsormais (ma4 = ma5 = 1kg)

6 =

4 + 5
2

= 0, 025

Par les mmes calculs quau II.4, nous obtenons :


*
1
H 4* + H 5*
H 4 = 166kJ .kg
*

H
=
= 86,9kJ .kg 1
*

6
1
2
H 5 = 7,79kJ .kg

Do

6 =

H 6* 6 l
= 23, 3 C
cP a + 6cP v

On constante dsormais que 6 ( 6 ) > SAT ( 6 ) , ce qui


correspond la formation de brouillard. Le calcul nest plus
valable puisquune partie de leau vapeur sest transforme
en eau liquide, il faudrait rajouter la chaleur latente de
liqufaction dans les quations
II.6. On place un thermomtre dans le mlange (II.5.) et on
mesure 6 = 6 + 3 = 26,3C, temprature pour laquelle on
lit : '6 = SAT ( '6 ) = 0, 022 . La temprature a donc
arrt de chuter, et on reste sur la courbe de saturation avec
un mlange diphas eau + vapeur deau.
La masse deau prsente sous forme liquide dans le mlange
est donc la diffrence entre la masse initiale de vapeur deau
et la masse restante de vapeur deau aprs liqufaction :

m v = 6 ( m a 1 + m a 2 ) et m v ' = 6 ' ( m a 1 + m a 2 )
Ainsi : m liq = mv mv ' = ( 6 6 ' )( m a 1 + m a 2 ) = 6 g

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