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Em

p ( partculas da ordem de mcrons ).

Em

pellets
cilndricos
esfricos
capsulados

Suportados

Envolve estudo de
compactao,
moldagem e extruso

em redes, malhas

Peneira molecular: termo utilizado para reunir uma


classe de materiais com arranjo regular de
microporos (poros da ordem de 3 a 500 angstrons) e
com dimenses bem definidas, hoje abrange uma
variedade maior de slidos porosos ordenados, com
poros na faixa dos mesoporos (20 a 500 angstrons) e
suas combinaes, tornando-se um termo que
unifica estes materiais to importantes para a
catlise.

Importantes exemplos de peneiras moleculares


incluem as zelitas, carbonos e vidros porosos,
xidos diversos e a famlia M41S e correlatos.
Podemos aqui incluir os recm-sintetizados
compsitos zelita / peneiras mesoporosas e os
zeogrids.

(a)

(d)

(b)

(e)

(c)

(f)

(a) Estrutura da zelita Y (FAU): poros determinados pela estrutura cristalina; (b) Peneira mesoporosa:
paredes constitudas por tetraedros aleatoriamente ligados; (c) Zeogrid: sistema mesoporoso com paredes
zeolticas; (d) Micrografia (MET) da zelita Pt,Ni/HY; (e) Micrografia (MET) da peneira mesoporosa
Pd/SBA-15 incluindo o padro de difrao; (f) Micrografia (MET) de um zeogrid com sistema
micro/mesoestruturado (barra = 10 nm).

Zelitas so slidos cristalinos microporosos tridimensionais,


com estrutura bem definida e que contm Si, Al e O em sua
estrutura. So de origem sinttica ou naturais, e por sua
estrutura regular e reprodutvel, comportam-se de maneira
predizvel. Possuem cavidades ou poros de 3 a 20 .

Faujasita ou
zelita Y :
Aplicada no
refino
do
petrleo.

Mordenita
Canais de
5,2 x 5,6
Zelita A
Canais de 3 ou 4

ZSM-5

Canais de
5,1 x 5,5

Molculas com
dimenses
similares aos microporos podem
difundir e reagir num stio ativo.
Difuso do
Benzeno na
Zelita Y.

Absoro
Podem absorver uma variedade de materiais, sendo usadas em
processos de secagem, purificao e separao.
Troca inica
Um de seus maiores usos, substituindo fosfatos como agentes de
quebra de gua dura.
Limpeza de gua radioativa, removendo csio e estrncio.
Remoo de amnia e ons amnio de efluentes

Catalisadores
As zelitas podem ser catalisadores extremamente
seletivos com base no dimetro molecular e so usadas no
refinamento do petrleo e sntese petroqumica.

Genericamente, reator qumico um recipiente onde ocorrem


reaes qumicas, transferncias de massa e calor.
Em engenharia qumica
Reatores qumicos so vasos projetados para conter reaes
qumicas de interesse e escala industrial.
O projeto de um reator qumico trata com mltiplos aspectos
de engenharia qumica, sobre os quais os engenheiros
qumicos trabalham para obter a maximizao dos valores
possveis para a reao dada.

Em engenharia qumica
Os projetistas garantem que a reao se processa com maior
eficincia ao produto de sada desejado, produzindo o mais
alto rendimento do produto, mas gerando o mnimo de custos.
As despesas normais de operao incluem

Fonte de energia;
Remoo (dissipao) de energia,;
Custos de matrias-primas;
Mo de obra, etc.

Balanos
de Massa e Energia

Modelo Matemtico
do Reator
e Simulao

Escolha do Reator

Transferncia de Massa
Transferncia de Calor
Cintica

Regime Estacionrio
Otimizao
Estrutura
Converso
Regime Transiente
Controle de Processo
Partidas
Paradas

Modo de Operao

Contnuo
Descontnuo
Semi-contnuo
Semi-descontnuo

Tipo de Reator

Cataltico
No cataltico

Nmero de Fases

Homogneo
Heterogneo

Geometria do Reator

Tanque com agitao


Tubular
Leito com enchimento fixo ou mvel
Leito fluidizado

Descontnuo

Contnuo

Semi-contnuo

Reagentes adicionados no incio da operao


Reao termina quando atinge o grau de converso
Operao em regime transiente
Aplicado indstria de pequena escala

Reagentes adicionados ao longo da operao


Produtos retirados continuamente
Operao em regime estacionrio (fora partida e trmino)
Aplicado indstria de grande escala

Operao entre os dois tipos anteriores


Variao da composio da massa reagente
Adio de um reagente ou inerte ou purga de produtos
Aplicado aos sistemas complexos

O petrleo, no estado em que extrado do solo,


tem pouqussimas aplicaes. uma mistura
complexa de molculas, compostas principalmente
de carbono e hidrognio hidrocarbonetos , alm
de algumas impurezas.
Encontrado em depsitos sedimentares sob a forma
de :
Gs ( gs natural )
Lquido ( leo cru )
Slido ( xisto, hidrocarbonetos pesados, ... )

Prospeco

Lenol
Petrolfero

Perfurao e
completao

Transporte
Refino

Combustveis :
gerao de energia

Lubrificantes :
mquinas e equipamentos
Solventes:
indstria de tintas e correlatos
Pavimentao

Subprodutos
fabricao de tecidos
sintticos (polister,... )
borracha sinttica
tintas e plsticos
fabricao de fertilizantes

( N, P, K )

Inseticidas

Medicamentos , ...

Localizam-se geralmente
prximas
s
fontes
produtoras ou do mercado
de consumo.
Funes

Principais:

Fracionamento do leo cru ( fraes do

petrleo ).
Transformar as fraes em produtos refinados
para posterior processamento.
Direcionar a produo de acordo com a
demanda econmica.

Processos de Separao Fsica


Destilao
Extrao por solventes
Cristalizao por resfriamento
Filtrao
Absoro

Processos de Alterao Qumica


Craqueamento ou Cracking
Reforma ou Reforming, ...

Processos de Purificao

Frao

Nafta

GLP

Temperatura de
Destilao
< 20 C

Nmero de
Carbonos
C1-C4

ter do Petrleo

20 60 C

C5-C6

Nafta Leve

60 100 C

C6-C7

Gasolina Natural

40 205 C

C5-C10

Nafta pesada

127 204 C

C8 C12

Querosene

175 325 C

C12- C18

Gasleo

> 275 C

> C12

leo de
Lubrificao

Cadeias longas e
complexas

Asfalto ou coque
de petrleo

Slidos

Estruturas
policclicas

1914 - Fabricao de Amnia


( F.Haber e C. Bosch )
1923 - Sntese Carboqumica do Metanol
(BASF)
1923 - Sntese Carboqumica de Hidrocarbonetos
( F. Fisher e H. Tropsch )
1955 - Polimerizao do Eteno
( K. Ziegler e G. Natta )
1976 - Controle de poluio de motores a combusto
( Programa Interindustrial )

1934 - Craqueamento cataltico ( E. Houdry )


catalisador: Al2O3 / SiO2 (slica-alumina amorfa )
1950 - Reforma Cataltica ( V. Haensel )
catalisador: Pt / Al2O3
1964 - Craqueamento com Zelitas ( Union Carbide )
catalisador: Zelita Y impregnada com terras raras
E vrios processos em evoluo ...

Alifticos
ou ciclos
saturados

Aromticos
Mo2O3 / Al2O3 , 560 C, 20 atm
ou Pt / Al2O3 em condies similares

Exemplo:

CH3

n-C7H16

+ 4 H2

n-heptano

tolueno
A reforma cataltica tambm inclui:

desidrogenao, ciclizao e isomerizao.

Pirlise das parafinas ( decomposio pelo calor ).


Alcanos pesados

NAFTA ou GASLEO

Alcanos leves + Alcenos (C2H4)

Aumenta
rendimento a
Gasolina

Sntese de
Alifticos por
Reforma
Cataltica

Craqueamento Trmico: ao somente do calor.


Craqueamento Cataltico: Utiliza catalisadores para auxiliar no
craqueamento ( slica -alumina, Zelita Y estabilizada com terras raras ).

Craqueamento a vapor : Hidrocarboneto em vapor dgua ( 700 - 900 C ).


Hidrocraqueamento: Hidrocarboneto em H2 (altas presses , 250 - 450 C ).

Catalisadores

para
gases
combusto de automveis
Catalisadores

de

suportados:
metais
oxigenantes (Pd,-Rh, Pd-Mo) sobre suporte
de cermica (colmia ).
Eliminao de CO e produtos que no foram
consumidos na combusto.
Obrigatoriedade de instalao a partir de
1982.
Pesquisas avanadas no IPT.

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