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ERSIDAD NACIONAL MAYOR DE S

2
0

Universidad del Per Decana de Amrica


LABORATORIO DE QUIMICA ORGNICA
FACULTAD:Ingeniera Industrial
PROFESOR:Q.F. Luis Miguel Flix Veliz

cacin de Compuestos Orgnicos

nes 5-7

1
1

as, Ronald Flix


brano, Jeancarlo
llo, Francis Ernesto
Fernando
, Diego Miguel
andia, Alonso

Universidad Nacional Mayor de San Marcos

Qumica Orgnica

INDICE
Pg.
I. INTRODUCCIN

II. OBJETIVOS

III.

FUNDAMENTOS

TEORICOS
3

IV. MATERIALES

11

V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

12

VI. DISCUSIN RESULTADOS

13

VII.

CUESTIONARIO
14

VIII.

BIBLIOGRAFIA
19

I.

INTRODUCCIN
Desde hace mucho tiempo los slidos se han purificado con ayuda de

un disolvente similar al compuesto que queremos disolver. Hasta estos das


se sigue aplicando este mtodo por ser uno muy efectivo con respecto a la
purificacin. Los compuestos orgnicos slidos se pueden purificar por la
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tcnica de cristalizacin, la tcnica incluye, la disolucin del slido que va a


ser cristalizado, en un disolvente o mezcla de disolventes calientes a punto
de ebullicin y, posteriormente, al enfriarse la solucin, cristaliza como
slido.
La cristalizacin es un proceso de equilibrio de las molculas en una red
cristalina con las molculas en solucin, de esto resulta un slido puro. Debe
evitarse siempre un enfriamiento demasiado rpido o lento de nuestras
muestras.
La cristalizacin est fundamentada en las reacciones de solubilidad,
por tanto en slido debe presentar una solubilidad adecuada, ya que est en
funcin de las polaridades del disolvente y el soluto.
La cristalizacin de un slido depende de la diferencia de solubilidades
de esta con un disolvente a temperatura ambiente y en punto de ebullicin.
Es muy importante tambin la solubilidad de la impureza, cuando esta iguala
a la solubilidad del slido a purificar no es eficaz esta tcnica. Para
cristalizar un slido, debemos tener un disolvente ideal, el cual cumpla con
ciertas caractersticas:
1.- No debe reaccionar con el slido.
2.- Tener punto de ebullicin inferior al punto de fusin del slido a
purificar.
3.- Debe presentar volatilidad moderada, para eliminarlo con facilidad de los
cristales.
Se deben hacer pruebas de solubilidad para encontrar el disolvente
ms adecuado para el slido en cuestin.

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Existen diferentes tcnicas de cristalizacin, todas con un objetivo


especfico, como la cristalizacin de impurezas coloridas, y cristalizacin
por par de disolventes.
II.

OBJETIVOS
Conocer y comprender el concepto de cristalizacin.
Describir y comprender los mtodos de purificacin.

III. FUNDAMENTOS TEORICOS


Cristalizacin
La cristalizacin es el proceso por el cual se forma un slido
cristalino, ya sea a partir de un gas, un lquido o una disolucin. La
cristalizacin es un proceso que se emplea en qumica con bastante
frecuencia para purificar una sustancia slida. Se han desarrollado
diferentes tcnicas al respecto:

Enfriamiento de una disolucin concentrada


La mayora de los slidos son ms solubles a temperaturas altas que
a bajas. Si se prepara una disolucin concentrada a alta temperatura y se
enfra, se forma una disolucin sobresaturada, que es aquella que tiene,
momentneamente, ms soluto disuelto que el admisible por la disolucin a
esa temperatura en condiciones de equilibrio.
Posteriormente, se puede conseguir que la disolucin cristalice
mediante por un enfriamiento controlado. Esencialmente cristaliza el
compuesto principal, y las aguas madre se enriquecen con las impurezas
presentes en la mezcla inicial al no alcanzar su lmite de solubilidad. Para
que se pueda emplear este mtodo de purificacin debe haber una
variacin importante de la solubilidad con la temperatura, lo que no
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siempre es el caso. La sal marina (NaCl), por ejemplo, tiene una


solubilidad de unos 35 g /100 ml en el intervalo de temperaturas
comprendido entre 0 y 100 C, lo que hace que la cristalizacin por
cambio de temperatura sea poco importante, no as en otras sales, como
KNO3. Cuanto mayor sea la diferencia de solubilidad con la temperatura,
se pueden obtener mayores rendimientos. A escala industrial, estas
operaciones

pueden

adems

incluir

procesos

de

purificacin

complementarios como el filtrado, la decantacin de impurezas, etc.

Cambio de disolvente
Preparando una disolucin concentrada de una sustancia en un buen
disolvente y aadiendo un disolvente peor que es miscible con el primero,
el componente principal del slido disuelto empieza a precipitar, y las
aguas madres se enriquecen relativamente en las impurezas. Por ejemplo,
puede separarse cido benzoico de una disolucin de ste en acetona
agregando agua.

Evaporacin del disolvente


De manera anloga, evaporando el disolvente de una disolucin se
puede conseguir que empiecen a cristalizar los slidos que estaban
disueltos cuando se alcanzan los lmites de sus solubilidades.
Este mtodo ha sido utilizado durante milenios en la fabricacin de
sal a partir de salmuera o agua marina.

Enfriamiento selectivo de un slido fundido

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Para purificar un slido cristalino este puede fundirse. Del lquido


obtenido cristaliza, en primer lugar, el slido puro, enriquecindose, la
fase lquida, de las impurezas presentes en el slido original. Por ejemplo,
este es el mtodo que se utiliza en la obtencin de silicio ultrapuro para
la

fabricacin

de

sustratos

obleas

en

la

industria

de

los

semiconductores.
Al material slido (silicio sin purificar que se obtiene previamente
en un horno elctrico de induccin) se le da forma cilndrica. Luego se
lleva a cabo una fusin por zonas sobre el cilindro. Se comienza fundiendo
una franja o seccin del cilindro por un extremo y se desplaza dicha zona
a lo largo de este hasta llegar al otro extremo. Como las impurezas son
solubles en el fundido se van separando del slido y arrastrndose hacia
el otro extremo. Este proceso de fusin zonal puede hacerse varias veces
para asegurarse que el grado de pureza sea el deseado. Finalmente se
corta el extremo en el que se han acumulado las impurezas y se separa
del resto. La ventaja de este proceso es que controlando adecuadamente
la temperatura y la velocidad a la que la franja de fundido se desplaza
por la pieza cilndrica, se puede obtener un material que es un monocristal
de silicio que presenta las caras de la red cristalina orientadas en la
manera deseada.

Crecimiento cristalino

Monocristal de lizosima para


estudio por difraccin de
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rayos X

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Para obtener cristales grandes de productos poco solubles se han


desarrollado otras tcnicas. Por ejemplo, se puede hacer difundir dos
compuestos de partida en una matriz gelatinosa. As el compuesto se
forma lentamente dando lugar a cristales mayores. Sin embargo, por lo
general, cuanto ms lento es el proceso de cristalizacin tanto mejor
suele ser el resultado con respecto a la limpieza de los productos de
partida y tanto mayor suelen ser los cristales formados.
La forma y el tamao de los cristales pueden ser influenciados a
aparte por condicionantes como el disolvente o la concentracin de los
compuestos, aadiendo trazas de otros componentes como protenas
(esta es la manera con que los moluscos, las diatomeas, los corales, etc
consiguen depositar sus conchas o esqueletos de calcita o cuarzo en la
forma deseada.). La teora ms aceptada para este fenmeno es que el
crecimiento cristalino se realiza formando capas monomoleculares
alrededor de germen de cristalizacin o de un cristalito inicial. Nuevas
molculas se adhieren preferentemente en la cara donde su adhesin
libera ms energa. Las diferencias energticas suelen ser pequeas y
pueden ser modificadas por la presencia de dichas impurezas o cambiando
las condiciones de cristalizacin.
En multitud de aplicaciones se puede necesitar la obtencin de
cristales con una determinada forma y/o tamao como: la determinacin
de

la

estructura

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qumica

mediante
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difraccin

de

rayos

X,

la

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nanotecnologa, la
constituidas

por

obtencin
cristales

de

de

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pelculas
sales

de

especialmente
plata

planos

sensibles
orientados

perpendicularmente a la luz de incidencia, la preparacin de los principios


activos de los frmacos, etc

Tipo de cristales
Un cristal puede ser definido como un slido compuesto de tomos
arreglados en orden, en un modelo de tipo repetitivo. La distancia
interatmica en un cristal de cualquier material definido es constante y es
una caracterstica del material. Debido a que el patrn o arreglo de los
tomos es repetido en todas direcciones, existen restricciones definidas en
el tipo de simetra que el cristal posee.
La forma geomtrica de los cristales es una de las caractersticas de
cada sal pura o compuesto qumico, por lo que la ciencia que estudia los
cristales en general, la cristalografa, los ha clasificado en siete sistemas
universales de cristalizacin: Sistema Cbico, Sistema Tetragonal, Sistema
Ortorrmbico, Sistema Monoclnico, Sistema Triclnico, Sistema Hexagonal,
Sistema Rombodrico

Importancia de la cristalizacin en la industria


En muchos casos, el producto que sale para la venta de una planta,
tiene que estar bajo la forma de cristales. Los cristales se han producido
mediante diversos mtodos de cristalizacin que van desde los ms sencillos
que consisten en dejar reposar recipientes que se llenan originalmente con
soluciones

calientes

concentradas,

hasta

procesos

continuos

rigurosamente controlados y otros con muchos pasos o etapas diseados


para proporcionar un producto que tenga uniformidad en la forma, tamao
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de la partcula, contenido de humedad y pureza. Las demandas cada vez mas


crecientes de los clientes hacen que los cristalizadores sencillos por lotes
se estn retirando del uso, ya que las especificaciones de los productos son
cada vez ms rgidas.
La cristalizacin es importante como proceso industrial por los
diferentes materiales que son y pueden ser comercializados en forma de
cristales. Su empleo tan difundido se debe probablemente a la gran pureza
y la forma atractiva del producto qumico slido, que se puede obtener a
partir

de

soluciones

procesamiento.

En

relativamente

trminos

de

los

impuras

en

un

requerimientos

solo
de

paso

energa,

de
la

cristalizacin requiere mucho menos para la separacin que lo que requiere


la destilacin y otros mtodos de purificacin utilizados comnmente.
Adems se puede realizar a temperaturas relativamente bajas y a una
escala que vara desde unos cuantos gramos hasta miles de toneladas
diarias. La cristalizacin se puede realizar a partir de un vapor, una fusin o
una solucin. La mayor parte de las aplicaciones industriales de la operacin
incluyen la cristalizacin a partir de soluciones. Sin embargo, la
solidificacin cristalina de los metales es bsicamente un proceso de
cristalizacin y se ha desarrollado gran cantidad de teora en relacin con la
cristalizacin de los metales.
La cristalizacin consiste en la formacin de partculas slidas en el
seno de una fase homognea.
Las partculas se pueden formar en una fase gaseosa como en el caso
de la nueve, mediante solidificacin a partir de un lquido como en la
congelacin de agua para formar hielo o en la manufactura de monocristales,
o bien por cristalizacin de soluciones lquidas.

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Se puede decir que la cristalizacin es un arte, dando a entender que


la realidad tcnica es sobrepasada en ocasiones por todos los factores
empricos que estn involucrados en la operacin.
Estos sistemas geomtricos son constantes para los cristales del
mismo compuesto qumico, independientemente de su tamao. Los cristales
son la forma ms pura de la materia, su bien sucede que precipitan
simultneamente cristales de varias sustancias formando soluciones slidas
de varios colores como son los minerales como el mrmol veteado, el jade,
onix, turquesas, etc., en los cuales cada color es de cristales de una sal
diferente. Sin embargo cuando cristaliza solamente un solo compuesto
qumico, los cristales son 100% puros.
Adems de su forma geomtrica, los cristales son caracterizados por su
densidad, su ndice de refraccin, color y dureza.

RECRISTALIZACIN

Con el fin de conseguir una cristalizacin ms correcta algunas veces


es necesario llevar a cabo un recristalizacin

La finalidad de este proceso es conseguir un adecuado grado de


pureza que nos permita determinar el punto de fusin de la sustancia.

El punto de fusin de un compuesto es una caracterstica fsica que


nos confirma el grado de pureza de una muestra.

No se puede hablar de punto de fusin exacto sino de un intervalo de


fusin. Si la muestra est impura el intervalo de fusin es alto.

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En la siguiente tabla presentamos los disolventes ms empleados en la

cristalizacin de las clases ms comunes de compuestos orgnicos.

Tipos de compuestos

Disolventes sugeridos

Hidrocarburos
teres
Haluros
Compuestos carbonlicos
Alcoholes y cidos
Sales

Hexano, ciclohexano, tolueno


ter, diclorometano
Diclorometano, cloroformo
Acetato de etilo, acetona
Etanol
Agua

Tipos de Impurezas
1. Impurezas Mecnicas: propias como : corcho, vidrio, papel, etc.,
estas impurezas se eliminan al realizar filtracin en caliente.
2. Impurezas Orgnicas: colorantes, grasas, las cuales pueden existir
junto

al

producto

deseado

formado

como

producto

de

descomposicin.
3. Impurezas Solubles: son las ms difciles de separar por que se
recurre a la purificacin qumica.

Condiciones de Disolvente Ideal

Disolver una moderada cantidad de la sustancia a purificar en

caliente y poco o nada en fro.


Debe ser inerte con la sustancia a purificar.
Las impurezas deben ser ms solubles en fro.
Debe ser de fcil eliminacin por evaporizacin

IV. MATERIALES
-

El producto obtenido en la prctica anterior (cido saliclico)


Agua destilada
Hornilla

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-

V.

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Embudo
Tubos de ensayo
Vaso de precipitado
Bagueta
Papel filtro

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Introducimos 2 mL de alcohol etlico (70) en el envase que contiene
cido saliclico cristalizado. Con la ayuda de la esptula remover la
mayor cantidad posible de las paredes del envase, hasta formar una
solucin sobre saturada.

2. Luego llevar el contenido a un vaso de precipitado, para llevarlo al


bao Mara hasta que de un pequeo hervor. Introducimos el
contenido inmediatamente, procurando no enfriar la solucin, en un
tubo de ensayo y dejamos reposar(enfriar)

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3. Luego notamos que luego de enfriar, en el vaso y en el tubo se


formaron cristales de cido saliclico de gran pureza.

4. Procedemos, con la ayuda de la esptula, a retirar todos los cristales i


colocarlos en un recipiente de vidrio muy limpio, para su futuro uso.

VI. DISCUSION DE RESULTADOS

La poca cantidad de cristales obtenidos se puede deber a que no se


siguieron los pasos a realizar correctamente, se especula del
procedimiento que al momento del filtrado en el experimento anterior
hubo algunos errores, esto influye en nuestra actual prctica ya que
trabajamos con los mismos productos obtenidos y por consiguiente la
cantidad obtenida no fue la deseada. Por otra parte el experimento fue
casi en su totalidad satisfactorio porque se logr conseguir los

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cristales, no en las proporciones deseadas pero se logr el objetivo,


purificar el cido acetilsaliclico.

VII. CUESTIONARIO
1) Qu

otras

tcnicas

de

purificacin

de

compuestos

orgnicos se conocen? Detallar.


Destilacin.
La separacin y purificacin de lquidos por destilacin constituye una
de las principales tcnicas para purificar lquidos voltiles. La destilacin
hace uso de la diferencia entre los puntos de ebullicin de las sustancias
que constituyen una mezcla.
Las dos fases en una destilacin son: la vaporizacin o transformacin
del lquido en vapor y la condensacin o transformacin del vapor en lquido.
Existen varias clases de destilacin, la eleccin en cada caso se hace de
acuerdo con las propiedades del lquido que se pretenda purificar y de las
impurezas que lo contaminan.

Tipos de destilacin:
-

Destilacin simple. Es una tcnica utilizada en la purificacin de lquidos


cuyo punto de ebullicin menor de 150 C a la presin atmosfrica y
sirve para eliminar impurezas no voltiles. Esta tcnica tambin se
emplea para separar dos lquidos cuyos puntos de ebullicin difieran al
menos en 25 C.

Destilacin al vaco. Esta tcnica se emplea en la separacin de lquidos


con un punto de ebullicin superior a 150C. Como un lquido hierve
cuando su presin de vapor iguala a la presin externa, se puede reducir
el punto de ebullicin disminuyendo la presin a la que se destila.

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Esta tcnica se conoce como destilacin a presin reducida o


destilacin al vaco. La destilacin al vaco se utiliza cuando el lquido
tiene un punto de ebullicin excesivamente alto o descompone a alta
temperatura.
-

Destilacin fraccionada. Es una tcnica que se emplea en la separacin


de sustancias cuyos puntos de ebullicin difieran entre si menos de
25C. La diferencia respecto a la destilacin simple es la presencia de
una columna de fraccionamiento entre el matraz y la cabeza de
destilacin.

Destilacin por arrastre de vapor. La destilacin por arrastre de


vapor es una tcnica aplicada en la separacin de sustancias poco
solubles en agua. La destilacin por arrastre de vapor se emplea para
separar una sustancia de una mezcla que posee un punto de ebullicin
muy alto y que se descomponen al destilar. Tambin se emplea para
purificar sustancias contaminadas por grandes cantidades de impurezas
resinosas y para separar disolventes de alto punto de ebullicin de
slidos que no se arrastran.

2) Qu es la re cristalizacin?
Fundamentos de la recristalizacin
Los productos slidos que se obtienen en una reaccin suelen estar
acompaados de impurezas que hay que eliminar para poder disponer del producto
deseado en el mayor grado de pureza posible. El mtodo ms adecuado para la
eliminacin de las impurezas que contamina un slido es por cristalizaciones
sucesivas bien en un disolvente puro, o bien en una mezcla de disolventes. Al
procedimiento se le da el nombre genrico de recristalizacin.

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3) Cmo interpreta usted el proceso de la cristalizacin?


Se entiende que el mtodo de cristalizacin es un mtodo de
separacin y purificacin de mezclas que consiste en calentar y enfriar
drsticamente las sustancias y a causa de esto se formaran pequeos
cristales con uno de los componentes a causa de la diferencia de
solubilidad que hay entre ellos. Un ejemplo de esto es la obtencin de
sal y de azcar, por eso se miran como pequeos cristales.

4) Cmo se forman los cristales y qu tipos de cristales


existen?
Formacin de los cristales
Los cristales se producen cuando un lquido forma lentamente

un

slido; esta formacin puede resultar de la congelacin de un lquido, el


depsito de materia disuelta o la condensacin directa de un gas en un
slido.
Los ngulos entre las caras correspondientes de dos cristales de la
misma sustancia son siempre idnticos, con independencia del tamao o
de la diferencia de forma superficial.

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La mayor parte de la materia slida muestra una disposicin


ordenada de tomos y tiene estructura cristalina. Los slidos sin
estructura cristalina, como el vidrio, son amorfos. Debido a su
estructura, son ms parecidos a un lquido que a un slido.

Tipo de cristales

Un cristal puede ser definido como un slido compuesto de tomos


arreglados en orden, en un modelo de tipo repetitivo. La distancia
interatmica en un cristal de cualquier material definido es constante y
es una caracterstica del material. Debido a que el patrn o arreglo de
los tomos es repetido en todas direcciones, existen restricciones
definidas en el tipo de simetra que el cristal posee.

La forma geomtrica de los cristales es una de las caractersticas


de cada sal pura o compuesto qumico, por lo que la ciencia que estudia
los cristales en general, la cristalografa, los ha clasificado en siete
sistemas universales de cristalizacin:

Sistema Cbico
Las sustancias que cristalizan bajo este sistema forman cristales
de forma cbica, los cuales se pueden definir como cuerpos en el espacio
que manifiestan tres ejes en ngulo recto, con segmentos, ltices,
aristas de igual magnitud, que forman seis caras o lados del cubo. A
esta familia pertenecen los cristales de oro, plata, diamante, cloruro de
sodio, etc.

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Sistema Tetragonal
Estos cristales forman cuerpos con tres ejes en el espacio en
ngulo recto, con dos de sus segmentos de igual magnitud, hexaedros
con cuatro caras iguales, representados por los cristales de oxido de
estao.
Sistema Ortorrmbico
Presentan tres ejes en ngulo recto pero ninguno de sus lados o
segmentos son iguales, formando hexaedros con tres pares de caras
iguales pero diferentes entre par y par, representados por los cristales
de azufre, nitrato de potasio, sulfato de bario, etc.
Sistema Monoclnico
Presentan tres ejes en el espacio, pero slo dos en ngulo recto,
con ningn segmento igual, como es el caso del brax y de la sacarosa.
Sistema Triclnico
Presentan tres ejes en el espacio, ninguno en ngulo recto, con
ningn segmento igual, formando cristales ahusados como agujas, como
es el caso de la cafena.
Sistema Hexagonal
Presentan cuatro ejes en el espacio, tres de los cuales son
coplanares en ngulo de 60, formando un hexgono bencnico y el
cuarto en ngulo recto, como son los cristales de zinc, cuarzo, magnesio,
cadmio, etc.
Sistema Rombodrico
Presentan tres ejes de similar ngulo entre si, pero ninguno es
recto, y segmentos iguales, como son los cristales de arsnico, bismuto y
carbonato de calcio y mrmol.

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VIII. BIBLIOGRAFIA
1. CENTRO PREUNIVERSITARIO UNMSM. Qumica. Centro de
produccin de la editorial de la UNMSM. Lima, Per 2003.
2. DOMINGUEZ, Xorge. Experimentos en Qumica Orgnica. Cuarta
edicin 987.Editorial: Limusa. Pg. 82 87.
3. http://apuntes.rincondelvago.com/quimica_extraccion-liquidosolido_extraccion-soxhlet.html
4. RAYMOND CHANG. Qumica. Sptima edicin. Editorial MC Graw
Hill. Mxico, 2002.

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